制备具有大的活性表面积的锂-硫电池电极的方法与流程

本发明涉及一种制备具有大的活性表面积的锂-硫电化学电池正电极的方法。

本发明还涉及包含这种电极的锂-硫电化学电池。

因此，本发明的通用领域可以限定为用于存储能量的装置，尤其是锂电化学电池，更具体地是锂-硫电化学电池。

背景技术：

用于存储能量的装置通常是基于电化电池原理工作的电化学电池，所述电化学电池适用于通过在它们每一个中存在的由电解质分隔的一对电极(分别为正电极和负电极)来传导电流，所述电极包括适用于根据氧化还原反应进行反应的特定材料，通过该特定材料产生形成电流的电子，并且产生通过电解质从一个电极循环到另一个电极的离子。

在这种类型的电池中，目前使用最多的电池如下几种：

*使用金属氢化物和羟基氧化镍作为电极材料的镍氢电池；

*使用镉和羟基氧化镍作为电极材料的镍镉电池；

*使用铅和pbo2氧化铅作为电极材料的酸铅电池；以及

*锂电池，例如锂离子电池，所述锂电池通常全部或部分地使用锂化材料作为电极材料。

由于锂是特别轻的固体元素并且具有非常低的电化学电势，因此允许获得有吸引力的比能量，因为锂离子电池在能量密度方面性能的不断提高，锂离子电池在很大程度上废黜了上述其他电池。实际上，锂离子电池允许的比能量(现在可以达到将近200wh.kg^-1)明显高于镍氢电池和镍镉电池(其范围可以从50wh.kg^-1到100wh.kg^-1)以及酸铅电池(其范围可以从30wh.kg^-1到35wh.kg^-1)可获得的比能量。此外，锂离子电池的标称电池电压能够高于其他电池的标称电池电压(例如，对于将licoo2/石墨对作为电极材料实现的电池，标称电压约为3.6v，而对于上述的其他电池，标称电压约为1.5v)。这些系统还具有低的自放电和高的使用寿命(例如，从500个循环到1000个循环)。

因此，由于其固有的特性，锂离子电池在以电池寿命作为关键标准的领域尤其令人感兴趣，例如计算机、视频、电话、诸如电动车辆、混合动力车辆的运输领域、以及医疗、空间、微电子领域。然而目前，锂离子电池技术的性能已达到极限。

当前，基于锂元素的新电池技术作为一种有前景的替代方案出现，该技术是锂/硫技术，其中正电极包含元素硫或硫的衍生物作为活性材料，例如硫化锂或多硫化锂。

使用硫作为正电极的活性材料是特别令人感兴趣的，因为硫具有非常高的理论比容量，能够高达传统正电极材料理论比容量的10倍(使用硫约为1675mah/g，而使用licoo2约为140mah/g)。此外，硫在这个星球上大量存在，因此具有低成本的特征。最后，它毒性不大。所有这些品质有助于使其特别适用于大规模实施，特别是对于电动车辆，尤其是因为锂-硫电池能够允许达到的比能量范围为300wh.g^-1至600wh.g^-1。

从功能的角度来看，造成产生电流的反应(也就是说，当蓄电池处于放电模式时)包括锂在负电极处产生电子的氧化反应，电子向正电极和负电极所连接的外部电路，以及硫在正电极处的还原反应。

因此，明确地，在放电过程中，整体反应如下：

s8+16li→8li2s

这是硫在正电极处的还原反应(s8+16e^-→8s^2-)和锂在负电极处的氧化反应(li→li⁺+e^-)的总和。

应理解，在充电过程中产生相反的电化学反应。

从上式可以清楚地看出，所述反应涉及16个电子的交换，这证明了硫的高比容量(1675mah.g^-1)。

从机械的角度来看并且抛开理论的限制，在初始状态下(也就是说，当电池处于完全充电状态时)，活性物质(即，元素硫)在正电极中以固态存在。在硫的还原过程中，也就是说，在放电过程中，硫的环状分子被还原并形成通式为li2sn的锂的多硫化物的线性链，其中n可以为2到8。由于起始分子是s8，因此所形成的第一化合物是长链多硫化锂，例如li2s8和li2s6。由于这些多硫化锂可溶于有机电解质，因此第一次放电步骤包括活性材料在电解质中的溶解和长链多硫化锂在溶液中的生成。然后，随着硫的还原反应的进行，所述多硫化物的链长逐渐减小，并且在溶液中形成诸如li2s8、li2s6和li2s4的化合物。最后，最终的还原产物是硫化锂(li2s)，其不溶于有机电解质。因此，硫的还原机制的最后一步包括li2s硫活性材料的沉淀。

该机制可以与图1中所示的放电曲线相关联，图1示出了电势e(以v为单位)根据容量c(以a.u为单位)演变的曲线图。

实际上，在所述曲线中，第一平台可归因于所述多硫化锂长链的形成，而第二平台对应于所述硫链尺寸的减小，直到正电极的钝化。

然而，锂-硫电池具有一定的缺点。

第一个限制是动力学性质，因为硫是绝缘材料。硫也可溶于所使用的有机电解质中。因此，它的溶解可能导致所述锂负电极的腐蚀，并且是导致锂-硫电池显著自放电的原因。

多硫化物中间体也可溶于电解质中并且能够与所述负电极反应。因此，它们也促进了电池的自放电。此外，它们造成了在充电期间产生的穿梭机制的建立，并且这会导致电池性能的降低，特别是在库仑效率方面。最后，所述放电产物li2s不溶于所述电解质并且是电绝缘的。因此，它在放电结束时沉淀并使所述电极表面钝化，从而变成电化学阻塞。因此，所获得的实际容量通常会远低于理论容量，约为300mah.g^-1到1000mah.g^-1(所述理论容量约为1675mah.g^-1)。

因此，必须对所述电池的结构进行改进，例如对含有硫的正电极进行改进。

从结构的观点来看，锂/硫电池通常包括至少一个电化学电池单元，所述电化学电池单元包括含有不同材料的两个电极(包含硫元素作为活性材料的正电极和包含金属锂作为活性材料的负电极)，两个电极间放置有机液体电解质。

关于所述包含硫的正电极，通常通过在形成集电器的基板上涂覆的方法获得，以便产生由所述集电器和所述正电极本身组成的两个部件所形成的组件。更具体地，首先，产生包含溶剂、所述活性材料、碳材料(为了改善所述电极的整体电子导电性)和粘合剂的墨。其次，将所述墨沉积在用于形成所述集电器的基板上，所述基板通常是金属板(如铝制条带)。在溶剂蒸发并干燥后，由此获得包含沉积在集电器上的硫的电极，然后将所得到的组件纳入到电池单元中，所述电池单元包括注入有机液体电解质的分隔器、负电极，所述负电极和所述正电极分别位于所述分隔器的两侧。所述电极中硫的百分比通常是很大的，通常为50％至90％，优选地按重量大于70％，以这种方式获得具有高能量密度的电池。

使用这种正电极的锂-硫电池的放电机制首先经过所述活性材料的溶解步骤，这会导致由于电极中硫的显著百分比而引起的多孔电极的初始结构的崩溃。在硫溶解之后，所述电极的孔隙率使得所述结构不能保持并且崩溃。因此减小了所述电极的可用表面积，并且所述材料或碳/粘合剂复合物的颗粒会从所述集电器形成的支撑件上脱离。这种损坏和由此产生的活性表面积的损失在放电结束时是至关重要的，因为形成的物质(特别是li2s)都是非常绝缘的并且不溶于所述有机电解质中的。因此，它们在所述正电极处沉淀并且导致其逐渐钝化。然而，由于所述材料沉积的厚度限于几纳米(li2s绝缘并因此钝化)，因此大量活性材料的沉积取决于可用的电极导电比表面积。

此外，li2s放电的最终化合物的体积是硫体积的两倍，这也促使在放电结束时所述正电极结构的粉化。总之，所述放电机制固有的所述活性材料的溶解/沉淀循环，会导致锂-硫电池的低恢复实际容量和低循环寿命。

为了防止所述电极的粉化，yiwenma等人提出了通过以下方式增强后者的机械性能的想法(scientificreports,5,2015,14949,lithiumsulfurprimarybatterywithsuperhighenergydensity:basedonthecauliflower-likestructuredc/scathode(科学报告，5,2015,14949，具有超高能量密度的锂硫原电池：基于花椰菜状结构化的c/s阴极))：首先使用粘合剂(例如明胶)附聚碳颗粒(例如，品牌的炭黑)，然后将所述附聚的颗粒进行碳化处理，并且可以和适量粘合剂一起用作所述活性材料，然而，作者仅在原电池的背景下使用这些颗粒，因此不受循环模式的影响。

此外，当需要对具有大的活性表面积的正电极的设计进行研究时，其特别涉及使用具有大的活性表面积的诸如炭黑的碳添加剂，事实证明，所述设计可能是困难的，特别是因为在包含这种添加剂的墨干燥过程中裂缝的出现。这种现象可以通过增加所述墨中有机粘合剂的浓度而全部或部分地起作用。然而，添加大量粘合剂是以添加活性材料(在这种情况下，针对锂-硫电池，活性材料为硫)为代价而发生的，并且通常是固定在所述碳颗粒的表面上。粘合剂的过多添加会大大降低使用具有大的比表面积的碳添加剂的益处，因为有用的孔隙被堵塞并且难以接近到硫。

鉴于这种存在的情况，本发明的发明人因此着手开发了一种用于制备锂-硫电池正电极的新方法，这尤其使得在电池循环期间能够确保后者的凝聚性，同时具有大的比表面积。

技术实现要素：

因此，本发明涉及一种制备具有大的活性表面积的锂-硫电化学电池正电极的方法。

a)通过将以下各项相接触来制备第一混合物的步骤：为炭黑和/或活性炭的碳添加剂，选自碳纳米管、碳纤维以及碳纳米管和碳纤维的混合物的碳添加剂，碳有机粘合剂，以及溶剂；

b)使所述混合物碳化的步骤，通过该步骤得到的产物为包括炭黑和/或活性炭的附聚物以及碳纳米管和/或碳纤维的附聚物的粉末；

c)将步骤b)中得到的所述粉末与硫相接触从而形成第二混合物的步骤；

d)将所述第二混合物分散在有机粘合剂中的步骤；

e)将由此得到的分散体沉积在基板上的步骤；以及

f)对由此沉积的所述分散体进行干燥的步骤。

这种方法的实施，涉及形成包含炭黑和/或活性炭的附聚物以及碳纳米管和/或碳纤维的附聚物的粉末，所述粉末是机械强化粉末，因此，可以防止在干燥包含炭黑、粘合剂和有机溶剂的悬浮液的步骤中发生的裂化现象。此外，除了防止这种裂化现象之外，该方法还使得能够得到具有优异机械强度和大的活性表面积的并且适合于经受活性材料的大量溶解循环而不会降解的正电极，。

本发明的方法包括，首先通过将以下各项相接触来制备第一混合物的步骤:为炭黑和/或活性炭的碳添加剂，选自碳纳米管、碳纤维以及碳纳米管和碳纤维的混合物的碳添加剂，碳有机粘合剂，以及溶剂。

所述第一混合物的碳添加剂可以是炭黑，更具体地是炭黑粉末，该添加剂特别用于确保所述正电极中的电传导。因为它是粉末形式，其特征在于大的比表面积，例如比表面积大于1000m²/g。

炭黑的实例包括以(阿克苏诺贝尔公司)，(卡博特公司)，(特密高公司)等品牌销售的炭黑。

关于所述活性炭，有利地，它是具有多孔结构的碳，由具有几微米(更具体地，2微米至15微米，甚至更具体地，约10微米)直径的椭球微粒组成，并且包括气孔(具体为1nm至100nm，甚至更具体地为10nm至50nm)以及大的比表面积，比表面积通常范围在800m²/g至1800m²/g。

此外，所述第一混合物包含至少一种除上述限定的碳添加剂之外的碳添加剂，该碳添加剂选自碳纳米管、碳纤维及其混合物。

关于所述碳纳米管，这些可以是单壁碳纳米管(或称为swnt)或多壁碳纳米管(或称为mwnt)。

关于所述碳纤维，这些可以是经研磨的碳纤维、以气相方式得到的碳纤维、或这两种碳纤维的混合物。

特别地，所述经研磨的碳纤维可以具有范围在100μm至1mm的长度。

所述以气相方式得到的碳纤维可以是以商标出售的碳纤维。

有利地，所用的碳纤维的长度小于常规用于制造织造或非织造织物的传统方法中的纤维长度(该纤维的长度约为几毫米)。它们使得机械强度能够被调节并使得能够确保所述结构中的电子渗透。

诸如碳纤维或者碳纳米管之类的添加剂最终具有机械加固作用，这使得在干燥步骤中出现裂缝以及因此导致所述正电极质量差的情况被避免。因此，不再需要在所述正电极中使用如此大量的有机粘合剂来限制这种现象。

此外，这些添加剂使得在所述炭化步骤期间炭黑和/或活性炭粉末能够预附聚，其产物是由所述炭黑和/或活性炭以及碳纳米管和/或碳纤维的附聚所产生的颗粒粉末。

有利地，可用于所述第一混合物中的所述碳有机粘合剂是具有高浓度碳的聚合物(例如，碳浓度大于50％)并且可以是例如酚醛树脂，所述酚醛树脂通常由酚单体和甲醛的缩聚产生，因此它们也被称为苯酚-甲醛树脂或甲醛酚树脂。

除酚醛树脂之外的粘合剂可以是合适的，例如纤维素粘合剂(例如羧甲基纤维素)、环氧化物粘合剂、聚醋酸酯粘合剂(例如聚醋酸乙烯酯)。

关于所述溶剂，它可以是水、有机溶剂，例如醇类溶剂或有机溶剂的混合物、或包含一种或多种有机溶剂和水的混合物。

所述组合物中这些成分的比例可以如下：

-针对为炭黑和/或活性炭的所述添加剂，重量百分比为5％到50％；

-针对为碳纳米管和/或碳纤维的所述添加剂，重量百分比为1％到20％；

–针对所述碳有机粘合剂，重量百分比为1％到20％；

–针对所述溶剂，重量百分比为50％到98％；

所述重量百分比相对于所述各成分的总重量进行表示。

本发明的方法包括使步骤a)中获得的所述第一混合物碳化的步骤，其允许除去碳有机粘合剂和溶剂并且仅从这些化合物中保留碳(例如无定形碳)，保留的碳充当所述炭黑和/或活性炭以及碳纳米管和/或碳纤维之间的粘合剂，从而形成由所述炭黑和/或活性炭以及碳纳米管和/或碳纤维的附聚产生的固体颗粒。此外，该步骤可以允许形成完全是碳并且具有大的比表面积(例如，大于1000m²/g)的微粒。

有利地，所述碳化步骤在惰性气氛中，例如在氩气氛中进行，以防止任何的氧化现象。此外，碳化步骤通常在所述有机化合物转化为碳所需的有效温度和有效持续时间内进行，其中该温度和该持续时间可以由本领域技术人员通过常规技术分析所得产物的组成而容易地设定，并且一旦只有碳保留在混合物中就可以停止加热。

例如，所述碳化步骤可以在范围为800℃至1500℃的温度下进行，持续时间范围为1分钟至10小时。

为了加速所述碳化过程，这样的碳化步骤之前可以是对燥步骤a)中得到的所述第一混合物进行干燥以便至少部分地除去所述溶剂的步骤，接下来是将经干燥的材料研磨成颗粒形态的步骤。

在所述碳化步骤之后，仍然存在粉末，该粉末由所述炭黑和/或活性炭以及碳纳米管和/或碳纤维的附聚所产生的颗粒与由碳化产生的无定形碳结合在一起所组成。

然后将如此形成的粉末与硫相接触，从而形成第二混合物。应理解，这是元素硫，其形成所述正电极的活性材料，即，直接参与锂-硫电池的充电反应或放电反应的材料。这种接触步骤可以伴随着同时发生的研磨，在这种情况下，该步骤可以在研磨机中进行，例如缸式磨机，这样可以获得所述成分的紧密混合物，但也可以获得所述粉末的良好粒度分布，以简化后续的分散。

在形成所述第二混合物的步骤c)和所述分散步骤d)之间，所述方法可以包括中间步骤，优选地，所述中间步骤包括在惰性气氛中使所述第二混合物处于高于硫的熔化温度的温度(例如，温度为150℃)然后让它恢复到环境温度。以这种方式，因此熔化的硫通过毛细管作用扩散到所述混合物的颗粒中，并形成存在各种成分的紧密复合物混合物。

然后将所述第二混合物分散在有机粘合剂中，所述有机粘合剂可以溶解于有机溶剂或水性溶剂。

关于所述有机粘合剂，它可以选自：

-属于纤维素聚合物类别的聚合物粘合剂，例如羧甲基纤维素(缩写为cmc)，甲基纤维素(缩写为mc)；

-属于氟化乙烯聚合物类别的聚合物粘合剂，例如聚四氟乙烯(缩写为ptfe)；

-属于聚氧乙烯类别的聚合物粘合剂(缩写为poe)；

-属于乙烯基聚合物类别的聚合物粘合剂，例如聚乙烯醇(缩写为pva)；以及

-上述聚合物粘合剂的混合物。

一旦完成所述正电极，所述有机粘合剂可以提供所述第二混合物的各种成分之间的凝聚性。

在所述分散体中，所述有机粘合剂可以以所述分散体成分总重量(如果适用的话，包括溶剂在内)的5％到30％的范围内的浓度存在，有利的特定浓度为5％。

然后将所述分散体沉积在基板上，更具体地说是用于形成所述正电极的集电器基板的基板，然后进行干燥，照这样所得产物形成所述正电极。

可以通过各种技术来沉积所述分散体，例如：

-浸涂；

-旋涂；

-层流涂覆或者弯月面涂覆；

-喷涂；

-滑涂；

-滚转处理；

-漆涂；

-丝网印刷；或者

-使用刀片进行沉积的技术(称为“刮刀涂布”)。

关于所述干燥，干燥被执行以消除所述分散体的挥发性有机化合物。

由所述方法得到的产品是用于锂-硫电池的正电极，并且旨在装配在包含至少一个电池单元的锂-硫电池中，所述电池单元包括：

-根据如上定义的本发明的方法获得的正电极；

-负电极；以及

-传导锂离子的电解质，沉积在所述结构和所述负电极之间。

指定了以下定义。

正电极通常在上下文中指的是当电池输出电流时(即，当它处于放电过程中时)作为阴极并且当电池处于充电过程中时充当阳极的电极。

负电极通常在上下文中表示当电池输出电流时(即，当它处于放电过程中时)作为阳极并且当电池处于充电过程中时充当阴极的电极。

所述负电极可以是自支撑的(也就是说，不需要放置在支撑件上，例如集电器支撑件)或者可以优选地包括集电器基板，在所述集电器基板上至少放置有所述负电极的活性材料，有利地，其中该活性材料可以是金属锂。

所述集电器基板可以由金属材料(由单个金属元素或金属元素与另一元素的合金组成)以例如板或条带的形式制成，其中集电器基板的具体实例可以是由不锈钢、镍或铜制成的条带。所述集电器基板也可以由碳材料制成。

所述电解质是传导锂离子的电解质，其中所述电解质尤其可以是包含至少一种有机溶剂和至少一种锂盐的液体电解质。

所述有机溶剂可以是，例如，包含一种或多种醚、腈、砜和/或碳酸盐官能团的溶剂，碳酸盐官能团具有例如可以包含1-10个碳原子的碳链。

包含碳酸盐官能团的溶剂的实例包括：

-环状碳酸盐溶剂，例如碳酸亚乙酯(用缩写ec表示)，碳酸亚丙酯(用缩写pc表示)。

-线性碳酸盐溶剂，如碳酸二乙酯(用缩写dec表示)，碳酸二甲酯(用缩写dmc表示)，碳酸甲乙酯(用缩写emc表示)。

包含醚官能团的溶剂的实例包括醚溶剂，如1,3-二氧戊烷(用缩写diox表示)，四氢呋喃(用缩写thf表示)，1,2-二甲氧基乙烷(用缩写dme表示)，和具有通式ch3o-[ch2ch2o]n-och3(n是范围为1到10的整数)的醚，例如四甘醇二甲醚(用缩写tegdme表示)及其混合物。

优选地，所述有机溶剂是醚溶剂或者醚溶剂的混合物。

所述锂盐可以选自由以下各项组成的组：lipf6、liclo4、libf4、liasf6、lii、lino3、lirfso3(rf对应于包含1-8个碳原子的全氟烷基)、lin(cf3so2)2(也称为对应于缩写litfsi的双[(三氟甲基)磺酰基]亚胺锂)、lin(c2f5so2)2(也称为对应于缩写libeti的双[(全氟乙基)磺酰基]亚胺锂)、lich3so3、lib(c2o4)2(也称为双(草酸根)硼酸锂或libob)及其混合物，优选地为litfsi/lino3混合物。

锂盐可以在所述电解质中以范围为0.25m至2m的浓度存在，例如1m。

此外，当所述电池以阴极电解质构造操作时，所述电解质可包含具有分子式li2sn的至少一种多硫化锂化合物，其中n是范围为2至8的整数。

因此，该化合物形成所述正电极的硫的来源。

在这种情况下，引入所述电解质中的所述多硫化锂化合物的量根据通过本发明方法获得的所述结构的比表面积进行调整，所述比表面积决定了可沉积的所述活性材料的量。例如，所述多硫化锂化合物可以以范围为0.25mol.l^-1至饱和浓度的浓度溶解在所述电解质中。

当所述电解质包含至少一种如上定义的多硫化锂化合物时，所述电解质可以称为“阴极电解质”。

在锂-硫电池中，上述液体电解质可以在锂-硫电池的电化学电池中浸渍分隔器，所述分隔器沉积在所述电化学电池的正电极和负电极之间。

该分隔器可以由多孔材料(例如聚合物材料)制成，多孔材料适于在其孔隙中收集所述液体电解质。

所述电解质也可以是凝胶电解质，在这种情况下，其对应于包含有机溶剂和锂盐(类似于上述那些锂盐)的电解质，电解质浸渍多孔基质，多孔基质吸收所述电解质时会膨胀，其中这种基质可以是乙烯多氧化物(缩写为poe)、聚丙烯腈(缩写为pan)、聚甲基丙烯酸甲酯(缩写为pmma)、亚乙烯基多氟化物(缩写为pvdf)或其衍生物。

现在将参考下面参考附图限定的特定实施例来描述本发明。

附图说明

图1是示出了电势e(以v为单位)根据容量c(以a.u为单位)的变化的曲线图。

图2所示的曲线图示出了根据下面公开的示例实现的两个电池的放电容量c(以mah/g为单位)根据循环次数的变化。

具体实施方式

示例

本示例示出了根据本发明的方法制备正电极。

为此，通过在400g乙醇中混合ec-600jd的炭黑(4g)和酚醛树脂(1g)来制备组合物。在以4000转/分钟的转速搅拌所述组合物15分钟后，加入1克碳纳米管。将所得混合物以4000转/分钟的转速搅拌15分钟。然后，蒸发乙醇以获得干燥的材料。

将由此获得的材料减小成颗粒，以便使该材料在氩气下的950℃管式炉中碳化1小时。该步骤使得酚醛树脂能够转化为碳，并且使得包含所述炭黑和所述碳纳米管的附聚物能够被结合在一起，这些附聚物完全由具有较强的机械凝聚性和大的活性表面积(根据bet方法大于1000m²/g)的碳组成。

然后将如此构造的粉末形态的碳材料与元素硫在缸式磨机中混合1小时，由此获得均匀的混合物。硫与碳之间的混合物重量比为2/1。

然后将混合物在150℃下加热1小时，这使所述碳颗粒表面上的硫熔化。

在这种热处理后由此获得的混合物用于制造液体组合物(或墨)，所述液体组合物(或墨)包含95％重量的所述混合物和5％重量的有2％在水中的羧甲基纤维素。

将如此配制的组合物涂覆在铝板上并在80℃的空气中干燥，通过这种方式得到的结果是，正电极沉积在由所述铝板组成的集电器上。得到的所述电极中硫的克重约为4.5mg/cm²。

为了比较，参考正电极通过用一种组合物刮涂铝板来制造，所述组合物包含：

-80％重量的元素硫；

-10％的super炭黑；

-10％的羧甲基纤维素。

然后在80℃的空气中干燥。

得到的所述电极中就硫而言，硫的标重约为4.5mg/cm²。

两个电池分别与对应于本发明方法的正电极和所述参考电极组装在一起。

其中这两个电池中的每个电池包括：

-负电极，其为由金属锂制成的电极；

-电解质，其为包含litfsi(1m)和lino3(0.1m)的四乙二醇二甲醚/二氧戊烷(tegdme/diox)混合物(体积比为1：1)。

确定这两个电池的放电容量c(以mah/g为单位)根据所述循环次数n的变化，结果报告在附图2中，(曲线a)针对的是包含所述根据本发明方法获得的正电极的电池以及(曲线b)针对的是包含所述参考正电极的电池。

由此得出，包含根据本发明方法获得的电极的电池在放电容量方面具有比包含所述参考电极的电池更好的性能。