本发明涉及锂离子电池领域，具体涉及一种全固态锂电池正极片及其制备方法以及全固态锂电池。
背景技术：
近年来，随着对于能源需求的不断增长，温室效应等环境污染问题也日趋严重，因此迫切需要开发一些新型能源及相关设备器件来缓解或者解决能源问题。锂离子电池自诞生以来，就因其具有相对较高能量密度、长循环寿命、高单体电压以及环境友好等优点被广泛应用于数码3c、电动汽车甚至大型储能电站中。
锂离子电池可分为液态锂离子电池和固态锂离子电池，其中，液态锂离子电池所使用的有机电解液具有高活性，特别是当电池内部遇到如碰撞、短路等情况时，会加剧电极与电解液的氧化还原反应，导致电池热失控甚至出现燃烧、爆炸等安全事故，而固态电池采用的是不易燃的固态电解质作为电解液和隔膜的替换品，从而很大程度上提升电池的安全性，因此，固态锂电池也越来越成为研究和应用的主流方向。
固态锂电池正极一般是将固体电解质、导电材料和含锂活性材料混合均匀，通过涂布机涂覆、粉末压片等方式来制备成极片。然而，涂布机涂覆法的核心成分(如含锂活性材料、固体电解质等)为固体，即便采用较高的压力压片或者辊压，固体颗粒之间仍然存在较多的点对点接触，导致正极片中固体界面电阻较大，影响正极片内部锂离子传输，造成电池倍率性能及容量发挥性较差。
技术实现要素：
本发明提供一种全固态锂电池正极片，以至少解决现有技术所存在的正极片中含锂活性材料和固体电解质等固相之间界面接触性差、界面电阻高以及由此导致的电池倍率性能及容量发挥性能差等问题。
本发明还提供一种全固态锂电池正极片的制备方法，该方法能够制备得到上述全固态锂电池正极片，提高正极片中的锂离子传输能力，且具有制备过程简单、易操作等优点。
本发明还提供一种全固态锂电池，采用上述正极片形成，具有良好的电池倍率性能及容量发挥性能。
本发明的一方面，提供一种全固态锂电池正极片，包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，该功能层的原料包括含锂活性材料、导电剂、固态电解质及聚离子液体。
本发明提供的全固态锂电池正极片，其中的固态电解质起到构筑连续离子通道的作用，聚离子液体具有柔性，其作为固固界面的导离子填充物，可以有效缓解固相界面接触性差等问题，从而使得本发明的全固态锂电池正极片具有较高的锂离子传输能力等优良性能，具体表现在：采用本发明的正极片形成的全固态锂电池，具有较高的锂离子电导率和较低的阻抗(循环前阻抗和循环后阻抗均较低)，同时具有较高的放电容量。
具体地，上述固态电解质可以是卤化物基固态电解质。发明人研究发现，采用室温离子电导率极高的卤化物基固态电解质作为正极填充物，更利于与其他各组分协同配合，提高正极片整体的离子传输能力。
例如，在本发明的一实施方式中，上述卤化物基固态电解质可以为liamxbyc，其中，m选自b、al、ga、in、ta、si、ge、sn、pb、sb、bi、sc、y、ti、zr、v、cr、cu、zn、mg、ca元素，x选自f-、cl-、br-、i-，y选自oh-(氢氧根)、bf4-(四氟硼酸根)、pf6-(六氟磷酸根)、bob-(二草酸硼酸根)、tfsi-(双三氟甲基磺酰亚胺根/阴离子)、fsi-(双氟磺酰亚胺根/阴离子)，其中1≤a≤4，b≠0，0≤c＜6，0＜b+c≤6。根据本发明的研究，该卤化物基固态电解质协同配合上述聚离子液体等组分形成的功能层，能够进一步提高正极片的离子电导率等性能。该卤化物基固态电解质可商购或采用本领域常规方法自制，比如可以将m与x形成的第一化合物和/或m与y形成的第二化合物和lix复合得到，具体实施时，可以将第一化合物和/或第二化合物、lix于溶剂中溶解，经干燥后得到相应的卤化物基固态电解质。以li3bcl6为例说明，比如可以将licl和bcl3按照摩尔比3:1溶解在四氢呋喃(thf)等溶剂中，经干燥后得到li3bcl6。
进一步地，上述卤化物基固态电解质可以选自li3bx6、li3alx6、li3gax6、li3inx6、li2six6、li2gex6、li4znx6、li3yx6、li2tix6中的至少一种，其中x可以是cl-或br-。
聚离子液体(poly(ionicliquid)s)是指由离子液体单体聚合生成、在重复单元上具有阴、阳离子基团的一类离子液体聚合物，其兼具离子液体和聚合物的性质，具有一定的柔顺性。一般情况下，本发明所用聚离子液体可以选自咪唑型聚离子液体、季铵型聚离子液体、吡咯型聚离子液体中的至少一种，可商购或采用本领域常规方法自制。
在本发明的具体实施过程中，咪唑型聚离子液体可以是由卤代烷和咪唑类原料合成的离子液体产物(单体)聚合得到的第一咪唑型聚离子液体，或者是该第一咪唑型聚离子液体经含氟锂盐阴离子交换得到的第二咪唑型聚离子液体。根据本申请的研究，采用上述第二咪唑型聚离子液体，更利于提高正极片的离子导电率等性能。
上述离子液体产物一般是卤代烷中的烷基取代至咪唑类原料上形成的咪唑基卤代盐，可采用本领域常规方法合成，本发明对此不做特别限制。在本发明的一实施方式中，咪唑类原料可以选自1-乙烯基咪唑和1-丙烯基咪唑中的至少一种；卤代烷可以是溴代烷，比如可以选自1-溴丁烷、1-溴戊烷、1-溴己烷、1-溴十二烷中的至少一种；含氟锂盐可以选自六氟磷酸锂(lipf6)、双三氟甲基磺酰亚胺锂(litfsi)和双氟磺酰亚胺锂盐(lifsi)中的至少一种。进一步地，上述卤代烷和咪唑类原料的摩尔比可以为(1.05-1.2)：1，含氟锂盐和第一咪唑型聚离子液体的摩尔比为(1.05-1.3)：1。
具体地，在本发明的一实施方式中，咪唑型聚离子液体可以按照包括如下步骤的过程制备得到：将溴代烷和1-乙烯基咪唑或1-丙烯基咪唑混合后避光反应，得到离子液体产物(即1-烷基-3-乙烯基(或丙烯基)咪唑溴盐)；将该离子液体产物在偶氮二异丁腈等引发剂存在下进行聚合反应，得到第一咪唑型聚离子液体(即聚(1-烷基-3-乙烯基(或丙烯基)咪唑)溴盐)；采用lipf6或litfsi或lifsi对该第一咪唑型聚离子液体进行阴离子交换，得到第二咪唑型聚离子液体(即聚(1-烷基-3-乙烯基(或丙烯基)咪唑)六氟磷酸盐或聚(1-烷基-3-乙烯基(或丙烯基)咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐或聚(1-烷基-3-乙烯基(或丙烯基)咪唑)双氟磺酰亚胺盐)；其中，上述产物中的烷基可以根据选择的溴代烷具体为丁基、戊基、己基、十二烷基等；避光反应时间可以为10-30小时，进一步可以为20-30小时；可以采用乙酸乙酯等试剂对避光反应完成后得到的反应粗产物进行清洗，随后采用旋转蒸发等方式除去溶剂，得到离子液体产物；聚合反应温度可以为65±5℃，聚合反应时间可以为8-16小时，进一步可以为8-12小时。具体操作时，比如可以将含有lipf6或litfsi或lifsi的溶液(如水溶液等)滴加入第一咪唑型聚离子液体溶于溶剂(如水等)形成的溶液中，以对第一咪唑型聚离子液体进行阴离子交换，然后对交换产物进行洗涤、干燥等处理，得到第二咪唑型聚离子液体。
在本发明的一实施方式中，上述咪唑型聚离子液体具体可以选自咪唑基六氟磷酸盐、咪唑基双三氟甲基磺酰亚胺盐等中的至少一种，其中，咪唑基六氟磷酸盐比如可以是(1-丁基-3-乙烯基咪唑)六氟磷酸盐，咪唑基双三氟甲基磺酰亚胺盐比如可以是(1-戊基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐、(1-己基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐、(1-十二烷基-3-丙烯基咪唑)双氟甲基磺酰亚胺盐中的至少一种。该些咪唑型聚离子液体比如可以按照上述方法制备得到，以聚((1-戊基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐为例说明，其可以按照如下制备过程得到：将1-溴戊烷与1-乙烯基咪唑按照摩尔比1.1:1混合后避光反应，采用乙酸乙酯对反应粗产物进行清洗，随后旋转蒸发溶剂，得到1-戊基-3-乙烯基咪唑溴盐(离子液体产物)；向上述离子液体中加入4wt％的偶氮二异丁腈，在保护气氛下加热至65±5℃聚合反应，得到聚(1-戊基-3-乙烯基咪唑)溴盐(第一咪唑型聚离子液体)；将上述第一咪唑型聚离子液体和litfsi分别溶于水中，将形成的litfsi水溶液滴加入第一咪唑型聚离子液体的水溶液中对第一咪唑型聚离子液体进行阴离子交换，对交换产物进行洗涤、干燥后得到聚(1-戊基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐(固体，即第二咪唑型聚离子液体)；其中，控制litfsi与第一咪唑型聚离子液体的摩尔比为1.15:1。
季铵型聚离子液体可以是由季铵盐和含氟锂盐合成的离子液体产物与第一酯类原料聚合得到；其中，季铵盐比如可以是甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基卤化铵，如甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基氯化铵等，含氟锂盐可以选自lipf6、litfsi和lifsi中的至少一种；第一酯类原料可以选自聚乙二醇甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、三羟基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、三乙醇胺硼酸酯中的至少一种。具体实施时，季铵盐与含氟锂盐的摩尔比可以为1:1左右，离子液体产物与上述第一酯类原料的摩尔比可以为1：(1.05-1.2)。
具体地，在一实施方式中，可以按照包括如下步骤的过程制备得到：将季铵盐和含氟锂盐溶于水中，静置分离得到离子液体产物(静置使溶液体系分层，分离出下层液体即为离子液体产物)；将该离子液体产物与上述第一酯类原料混合，并在偶氮二异丁腈等引发剂存在下进行聚合反应，得到季铵型聚离子液体；其中，聚合反应温度一般可以为60-90℃、进一步为70-80℃，聚合反应可以为8-16小时。具体操作时，比如可以将离子液体产物与上述第一酯类原料溶于溶剂中，然后加入偶氮二异丁腈等引发剂进行聚合反应，反应完成后，除去溶剂，并经清洗、干燥后，得到季铵型聚离子液体；其中，上述溶剂可以是乙腈、n-甲基吡咯烷酮(nmp)或二者的混合物；具体可以采用丙酮等试剂进行清洗。
吡咯型聚离子液体可以是由卤代烷和吡咯合成的离子液体产物与第二酯类原料聚合得到的第一吡咯型聚离子液体，或者是该第一吡咯型聚离子液体经含氟锂盐阴离子交换得到的第二吡咯型聚离子液体。根据本申请的研究，选用上述第二吡咯型聚离子液体，更利于提高正极片的离子导电率等性能。
上述离子液体产物一般是卤代烷中的烷基取代至吡咯上形成的吡咯基卤盐，可采用本领域常规方法合成，本发明对此不做特别限制。在本发明的一实施方式中，第二酯类原料可以选自聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯和聚乙二醇硼酸酯中的至少一种；卤代烷可以是溴代烷，比如可以选自1-溴丁烷、1-溴戊烷、1-溴己烷、1-溴十二烷中的至少一种；含氟锂盐可以选自lipf6、litfsi和lifsi中的至少一种。进一步地，卤代烷与吡咯的摩尔比可以为(1.05-1.2)：1；第二酯类原料与离子液体产物的摩尔比可以为(0.5-1.2):1；含氟锂盐与第一吡咯型聚离子液体的摩尔比可以为(1.05-1.3)：1。
具体地，在本发明的一实施方式中，吡咯型聚离子液体可以是按照包括如下步骤的过程制备得到：将卤代烷和吡咯混合后避光反应，得到离子液体产物；将该离子液体产物与第二酯类原料在偶氮二异丁腈等引发剂存在下进行聚合反应，得到第一吡咯型聚离子液体；采用含氟锂盐对第一吡咯型聚离子液体产物进行阴离子交换，得到第二吡咯型聚离子液体；具体实施时，避光反应时间一般可以为10-30小时，进一步可以为20-30小时；可以采用乙酸乙酯等试剂对避光反应完成后得到的反应粗产物进行清洗，随后采用旋转蒸发等方式除去溶剂，得到离子液体产物；上述聚合反应温度可以为65±5℃，聚合反应时间可以为8-16小时，进一步可以为8-12小时。具体操作时，比如可以将含有含氟锂盐的溶液(如水溶液等)滴加入第一吡咯型聚离子液体溶于溶剂(如水等)形成的溶液中，以对第一吡咯型聚离子液体进行阴离子交换，然后对交换产物进行洗涤、干燥等处理，得到第二吡咯型聚离子液体。
经进一步研究，上述功能层的原料中，聚离子液体的质量含量一般可以为0.5-10％，进一步可以为2-8％或2-6％或4-6％，利于有效缓解上述界面阻抗问题，并利于采用上述正极片形成的全固态锂电池兼具较高的离子电导率及放电容量等优良性能。
进一步地，上述功能层原料中，含锂活性材料的质量含量可以为60-90％，比如可以为80-85％，和/或，导电剂的质量含量可以为1-5％，比如可以为3-5％，和/或，固态电解质的质量含量可以为3-20％，比如可以为5-20％或5-15％或7-12％。
在本发明的一实施方式中，上述功能层的原料还包括粘结剂，其中，以100重量份计(即含锂活性材料、导电剂、固态电解质、聚离子液体、粘结剂的重量份数之后为100)，含锂活性材料为60-90份，比如可以为80-85份，导电剂为1-5份，比如可以为3-5份，固态电解质为3-20份，比如可以为5-20份或5-15份或7-12份，聚离子液体为0.5-10份，比如可以为4-6份，粘结剂为0-5份，比如可以为1-5份或1-3份。
本发明的含锂活性材料可以是本领域常规正极锂活性材料，比如可以是钴酸锂体系、磷酸铁锂材料体系、三元材料体系的掺杂或未掺杂的含锂盐材料等，还可以是锰酸锂等锂活性材料，在本发明的实施过程中，含锂活性材料一般具体可以选自钴酸锂、磷酸铁锂、锰酸锂、镍钴锰酸锂(ncm)、镍钴铝酸锂(nca)中的至少一种；其中，ncm比如可以是ncm622、ncm523、ncm811等。
本发明的导电剂可以采用本领域常用导电剂，在一实施方式中，具体可以选自乙炔黑、super-p、石墨烯、碳纳米管、碳纳米纤维中的至少一种。
上述粘结剂可以是本领域常规粘结剂，比如可以选自聚偏氟乙烯(pvdf)、聚偏氟乙烯-六氟丙烯(pvdf-hfp)、丁苯橡胶(sbr)、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(sbs)、羧甲基纤维素钠(cmc)、聚丙烯酸(paa)、聚丙烯腈(pan)中的至少一种。
本发明的正极片可采用本领域常规方法制备，比如可以采用常规涂布机涂覆法制备，其结构可以是本领域常规正极片结构，或根据需要设计，本发明对此不做特别限制。上述正极集流体可以是铝箔等本领域常规正极集流体。
本发明的另一方面，还提供一种上述正极片的制备方法，包括：将含有含锂活性材料、导电剂、固态电解质、聚离子液体的浆料涂覆于正极集流体上，经干燥、辊压处理后，得到正极片。
上述过程中，浆料涂敷于正极集流体上，经干燥、辊压处理后，在正极集流体上形成上述功能层，从而制得全固态锂电池正极片。上述涂覆、干燥、辊压等处理可采用本领域常规方法进行，本发明对此不做特别限制，如上述涂覆可采用涂布机进行涂覆等。
具体地，可以将含锂活性材料、导电剂、固态电解质、聚离子液体等原料置于溶剂中形成浆料，其中对各原料加入顺序不做严格限定，比如在一实施方式中，可以先将含锂活性材料、导电剂、聚离子液体、粘结剂置于溶剂中形成初级浆料，再向该初级浆料中加入固态电解质，混合均匀后形成最终的正极浆料(即本发明所用浆料)；其中，溶剂可以是n-甲基吡咯烷酮(nmp)等本领域常用溶剂。
本发明的再一方面，还提供一种全固态锂电池，由上述正极片形成。
具体地，本发明的全固态锂电池由上述正极片搭配固态电解质及负极片(锂片)组装而成，可采用本领域常规方法制备。例如，在本发明的一具体实施方式中，可以将上述正极片搭配反钙钛矿固态电解质或硫化物固态电解质及锂金属负极片组装而成。该全固态锂电池具有良好的倍率性能及容量发挥性能等优良特性，对该锂电池的电化学性能测试结果显示，25℃下，其锂离子电导率不低于1.8×10-4s/cm，循环前阻抗不高于535ω，循环20圈后阻抗不高于955ω，首圈放电容量大于155mah。
本发明的实施，至少具有以下优势：
本发明提供的全固态锂电池正极片，在功能层中引入具有柔性的导离子聚离子液体，与其他各原料协同配合，可以有效缓解正极片功能层中固相之间界面接触性差、界面电阻高等问题，提高正极片的离子电导率等性能，并使得采用该正极片形成的全固态锂离子电池具有较高的离子电导率、较低的阻抗、较高的放电容量等优良性能。
本发明提供的全固态锂电池正极片的制备方法，能够制备得到上述全固态锂电池正极片，且具有制备工艺简单、易操作等优点，利于工业化生产和应用。
本发明提供的全固态锂电池，采用上述正极片形成，具有良好的电池倍率性能和容量发挥性能，具体表现在其具有较高的离子电导率、较低的阻抗、较高的放电容量等优良特性，利于实际应用。
具体实施方式
为了让本发明的上述和其它目的、特征及优点能更明显，下文特举本发明实施例，做详细说明如下。
以下实施例和对比例中，所述“份”均为质量份；以下制备过程中，如无特别说明，均是先将pvdf溶于nmp中形成5wt％的溶液，根据所需的pvdf的份数取适量该5wt％的溶液的溶液，例如实施例1中，pvdf为2份，在实际制备过程中，是取40份上述5wt％的溶液。
实施例1
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份钴酸锂、3份碳纳米管、5份聚(1-丁基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐(聚离子液体)、10份li3bcl6、2份pvdf为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为3:1的licl和bcl3溶解在thf中，经干燥后得到li3bcl6(固态电解质)。
(2)将1-溴丁烷缓缓滴入1-乙烯基咪唑中，避光条件下反应24h，得到的反应粗产物用乙酸乙酯清洗干净，随后旋转蒸发溶剂，得到1-丁基-3-乙烯基咪唑溴盐(离子液体产物)；向上述离子液体产物中加入3wt％(即偶氮二异丁腈的加入量占上述离子液体产物的3wt％)的偶氮二异丁腈，保护气体(n2)下加热至65℃进行聚合反应，反应10h，得到聚(1-丁基-3-乙烯基咪唑)溴盐(第一咪唑型聚离子液体)；将第一咪唑型聚离子液体和litfsi分别溶于水中，然后将形成的litfsi水溶液滴加入第一咪唑型聚离子液体水溶液中进行阴离子交换，随后对交换产物进行洗涤、干燥，得到固体聚(1-丁基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐(第二咪唑型聚离子液体)；其中，1-溴丁烷和1-乙烯基咪唑的摩尔比为1.1:1，litfsi和第一咪唑型聚离子液体的摩尔比为1.15:1。
(3)将80份钴酸锂、3份碳纳米管、2份pvdf和5份聚(1-丁基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐加入至100份nmp中混合形成浆料，向该浆料中加入10份li3bcl6，混合均匀形成最终的正极浆料；将该正极浆料涂覆在铝箔(即正极集流体)上，经干燥、辊压后，得到全固态锂电池正极片。
实施例2
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份钴酸锂、3份碳纳米管、2份pvdf、5份聚(1-戊基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐、10份li3alcl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为3:1的licl和alcl3溶解在水中，经干燥后得到li3alcl6。
(2)参照实施例1中步骤(2)的方法合成固体聚(1-戊基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐，具体地，与实施例1的区别在于：采用1-溴戊烷替换1-溴丁烷，采用4wt％的偶氮二异丁腈引发聚合。
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例3
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份钴酸锂、4份碳纳米管、2份pvdf、6份聚(1-己基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐、8份li3alcl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为3:1的licl和alcl3溶解在水中，经干燥后得到li3alcl6。
(2)参照实施例1中步骤(2)的方法合成固体聚(1-己基-3-乙烯基咪唑)双三氟甲基磺酰亚胺盐，具体地，与实施例1的区别在于：采用1-溴己烷替换1-溴丁烷，采用4wt％的偶氮二异丁腈引发聚合。
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例4
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份钴酸锂、4份碳纳米管、2份pvdf、4份聚(1-十二烷基-3-丙烯基咪唑)双氟甲基磺酰亚胺盐、10份li3gacl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为3:1的licl和gacl3溶解在水中，经干燥后得到li3gacl6。
(2)参照实施例1中步骤(2)的方法合成固体聚(1-十二烷基-3-丙烯基咪唑)三氟甲基磺酰亚胺盐，具体地，与实施例1的区别在于：采用1-溴十二烷替换1-溴丁烷，采用5wt％的偶氮二异丁腈；采用lifsi替换litfsi对得到的聚(1-十二烷基-3-丙烯基咪唑)溴盐进行阴离子交换。
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例5
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份磷酸铁锂、3份乙炔黑、3份pvdf、4份季铵型聚离子液体、10份li3incl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为3:1的licl和incl3溶解在水中，经干燥后得到li3incl6；
(2)将摩尔比为1:1的甲基丙烯酰氧乙基三甲氧基氯化铵和litfsi溶于水中，静置分离，得到离子液体产物；向该离子液体产物中加入聚乙二醇甲基丙烯酸酯，将形成的混合体系溶于nmp中，向形成的溶液中加入1wt％的偶氮二异丁腈，然后加热至80℃进行聚合反应，反应16h；随后依次进行除溶剂、用丙酮清洗、干燥，得到季铵型聚离子液体；其中，上述离子液体产物与聚乙二醇甲基丙烯酸酯的摩尔比为1：1.1；
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例6
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份磷酸铁锂、4份乙炔黑、2份pvdf、4份季铵型聚离子液体、10份li2sicl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为2:1的licl和sicl4溶解在dmf中，经干燥后得到li2sicl6；
(2)参照实施例5中步骤(2)的方法合成季铵型聚离子液体，与实施例5的区别在于：采用季戊四醇二丙烯酸酯替换聚乙二醇甲基丙烯酸酯；采用乙腈替换nmp作为溶剂；加热至70℃进行聚合反应，反应12h；
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例7
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份磷酸铁锂、3.5份乙炔黑、1.5份pvdf、5份季铵型聚离子液体、10份li2gecl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为2:1的licl和gecl4溶解在dmf中，经过干燥后得到li2gecl6；
(2)参照实施例5中步骤(2)的方法合成季铵型聚离子液体，与实施例5的区别在于：采用三羟基丙烷二丙烯酸酯替换聚乙二醇甲基丙烯酸酯；采用乙腈替换nmp作为溶剂；加热至70℃进行聚合反应，反应12h；
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例8
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份ncm622、3.5份乙炔黑、1.5份pvdf、5份季铵型聚离子液体、10份li4zncl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为4:1的licl和zncl2溶解在水中，经干燥后得到li4zncl6；
(2)参照实施例5中步骤(2)的方法合成季铵型聚离子液体，与实施例5的区别在于：采用季戊四醇四巯基乙酸酯替换聚乙二醇甲基丙烯酸酯；采用乙腈替换nmp作为溶剂；加热至70℃进行聚合反应，反应12h；
3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例9
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份ncm622、3.5份乙炔黑、1.5份pvdf、5份季铵型聚离子液体、10份li4zncl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为4:1的licl和zncl2溶解在水中，经干燥后得到li4zncl6；
(2)参照实施例5中步骤(2)的方法合成季铵型聚离子液体，与实施例5的区别在于：采用三乙醇胺硼酸酯替换聚乙二醇甲基丙烯酸酯；采用乙腈替换nmp作为溶剂；加热至70℃进行聚合反应，反应12h；
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例10
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由80份ncm622、3.5份乙炔黑、1.5份pvdf、5份吡咯型聚离子液体(如下方法制备的第二吡咯型聚离子液体)、10份li3ycl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为3:1的licl和ycl3溶解在水中，经干燥后得到li3ycl6；
(2)将1-溴丁烷缓缓滴入吡咯中，避光条件下反应24h，得到的反应粗产物用乙酸乙酯清洗干净，随后旋转蒸发溶剂，得到离子液体产物；向上述离子液体产物中加入聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯，再加入3wt％(即偶氮二异丁腈的加入量为离子液体产物和聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯形成的混合体系的3wt％)的偶氮二异丁腈，保护气体下加热至65℃进行聚合反应，反应10h，得到第一吡咯型聚离子液体；将第一吡咯型聚离子液体和litfsi分别溶于水中，然后将形成的litfsi水溶液滴加入第一吡咯型聚离子液体水溶液中进行阴离子交换，随后对交换产物进行洗涤、干燥，得到第二吡咯型聚离子液体(即本实施例所用吡咯型聚离子液体)；其中，1-溴丁烷和吡咯的摩尔比为1.1:1；聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯与离子液体产物的摩尔比为1：1；litfsi与第一吡咯型聚离子液体的摩尔比为1.15:1。
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
实施例11
本实施例提供的全固态锂电池正极片包括正极集流体和涂覆于正极集流体上的功能层，以100重量份计，该功能层由85份ncm622、3份乙炔黑、1份pvdf、4份吡咯型聚离子液体(如下方法制备的第二吡咯型聚离子液体)、7份li2ticl6为原料形成，其具体按照如下制备过程制得：
(1)将摩尔比为2:1的licl和ticl4溶解在水中，经干燥后得到li2ticl6；
(2)参照实施例10中步骤(2)的方法合成第二吡咯型聚离子液体，具体地，与实施例10的区别在于：采用1-溴己烷替换1-溴丁烷；采用聚乙二醇硼酸酯替换聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯，聚乙二醇硼酸酯与离子液体产物的摩尔比为0.5:1；采用5wt％的偶氮二异丁腈；
(3)参照实施例1中步骤(3)的方法，按照上述本实施例各原料的质量份数，制得全固态锂电池正极片。
对比例1
本实施例提供的全固态锂电池正极片按照如下过程制备：
取80份钴酸锂、5份碳纳米管、5份pvdf粘结剂和10份实施例1所制备的li3bcl6，将其加入100份的nmp中，混合均匀，得到正极浆料；将该正极浆料涂覆在铝箔上，经干燥、辊压后，得到全固态锂电池正极片。
对比例2
取90份钴酸锂，5份碳纳米管和5份pvdf粘结剂，将其加入100份的nmp中，混合均匀，得到正极浆料；将该正极浆料涂覆在铝箔上，经干燥、辊压后，得到全固态锂电池正极片。
对比例3
取90份磷酸铁锂，5份乙炔黑和5份pvdf粘结剂，将其加入100份的nmp中，混合均匀，得到正极浆料；将该正极浆料涂覆在铝箔上，经干燥、辊压后，得到全固态锂电池正极片。
对比例4
取90份ncm622，5份乙炔黑和5份pvdf粘结剂，将其加入100份的nmp中，混合均匀，得到正极浆料；将该正极浆料涂覆在铝箔上，经干燥、辊压后，得到全固态锂电池正极片。
试验例
将上述实施例1-11和对比例1-4的正极片搭配反钙钛矿固态电解质及锂片(负极片)组装成全固态锂电池，对该些电池进行电化学性能测试，测试其于25℃下循环前的离子电导率、循环前阻抗、循环20圈后阻抗和首圈放电容量，结果如表1所示。
表1全固态锂电池电化学性能测试结果
从表1可以看出，相对于对比例1-4，采用实施例1-11的正极片形成的全固态锂电池，其离子电导率和首圈放电容量显著提高，循环前阻抗和循环20圈后的阻抗均显著降低，说明了本发明提供的全固态锂电池正极片具有界面电阻低、离子导电率高等优异性能。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽范围。