一种利用苯基硫脲双功能添加剂提高钙钛矿太阳能电池光电性能和稳定性的方法

1.本发明涉及一种利用苯基硫脲双功能添加剂提高钙钛矿太阳能电池光电性能和稳定性的方法，特别涉及一种利用苯基硫脲双功能添加剂提高无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池光电性能和稳定性的方法。


背景技术：

2.无机cspbibr2钙钛矿由于具有较高的稳定性和2.03ev合适的带隙，被认为是一种较有前景的太阳能电池吸光材料，可广泛应用于叠层和半透明太阳能电池。2016年，采用双源热蒸发法制备的cspbibr2钙钛矿太阳能电池光电转换效率为4.7％。同年，采用喷涂溶液沉积法制备的cspbibr2钙钛矿太阳能电池效率达到6.3％。2018年，zhu等采用分子交换法制备了致密的cspbibr2钙钛矿膜，所组装的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池的光电转换效率达到9.16％。2021年，tang等在碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池中引入(nico)
1-y
feyo
x
/氧化石墨混合体系以提高空穴分离和传输效率，使碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池的效率提高到10.95％。
3.虽然，cspbibr2钙钛矿太阳能电池的研究取得了较大的进展，但其效率还明显偏低，与理论值相比还有较大差距。cspbibr2钙钛矿太阳能电池光电转换效率偏低的一个关键原因是所制备的cspbibr2钙钛矿膜质量较差，存在大量的缺陷，从而在cspbibr2钙钛矿太阳能电池内引起严重的电荷复合。同时，cspbibr2钙钛矿膜易受水汽的影响发生相变，这也降低了cspbibr2钙钛矿太阳能电池的性能。因此，提高cspbibr2钙钛矿膜质量和稳定性成为进一步提高cspbibr2钙钛矿太阳能电池光电性能和稳定性的关键。


技术实现要素：

4.本发明要解决的技术问题是提供一种利用苯基硫脲双功能添加剂提高钙钛矿太阳能电池光电性能和稳定性的方法，方法简单，容易操作，通过提高cspbibr2钙钛矿膜的质量和稳定性，制备稳定的高效率cspbibr2钙钛矿太阳能电池。
5.本发明的技术方案是：一种利用苯基硫脲双功能添加剂提高钙钛矿太阳能电池光电性能和稳定性的方法，所述钙钛矿太阳能电池包括fto玻璃基片，在fto玻璃基片上依次设有tio2致密层、tio2介孔层、cspbibr2钙钛矿膜层和碳电极，其特殊之处在于：所述cspbibr2钙钛矿膜层的制备过程如下：(1)配制cspbibr2钙钛矿前驱体溶液将pbbr2与csi在70℃下通过搅拌溶于二甲基亚砜(dmso)中，形成浓度为0.7mol/l～1.2mol/l的pbbr2和csi混合溶液；然后在pbbr2和csi混合溶液中加入苯基硫脲(ptu)双功能添加剂，所述苯基硫脲的加入量占pbbr2和csi总质量的1％～5％，搅拌溶解，得到cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；
(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层在fto玻璃片表面依次制备tio2致密层和tio2介孔层，得到具有二氧化钛层的fto玻璃片；将具有二氧化钛层的fto玻璃片预热到50℃，采用旋涂法将cspbibr2钙钛矿前驱体溶液旋涂到其tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在150℃～300℃下，热处理5分钟～20分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层。
6.进一步的，所述pbbr2与csi的摩尔比为1:1。
7.进一步的，所述苯基硫脲的加入量占pbbr2和csi总质量的2％～3％。
8.进一步的，所述苯基硫脲的加入量占pbbr2和csi总质量的2.5％。
9.进一步的，pbbr2和csi混合溶液的浓度为0.85mo l/l～1.1mol/l。
10.进一步的，pbbr2和csi混合溶液的浓度为1mol/l。
11.进一步的，制备tio2致密层时，将浓度为0.15mol/l双(乙酰丙酮基)二异丙基钛酸酯乙醇溶液旋涂到清洁处理后的fto玻璃表面，旋涂速度为4500rpm，旋涂时间为45s，然后在450℃下热处理30分钟，在fto玻璃表面形成tio2致密层。
12.进一步的，制备tio2介孔层时，将乙醇稀释的tio2胶体旋涂到tio2致密层表面，乙醇稀释的tio2胶体中乙醇与胶体重量比为15:1，旋涂速度是4000rpm，旋涂时间是30s，然后在450℃下热处理30分钟，在tio2致密层表面形成tio2介孔层。
13.本发明的有益效果：本发明以苯基硫脲(ptu)作为双功能添加剂加入cspbibr2钙钛矿前驱体溶液中，一方面，苯基硫脲(ptu)中的c＝s基团与前驱体溶液中的pb
2+
之间可形成较强的相互作用(图1)，而苯基硫脲(ptu)中苯环的供电子特性能够提高c＝s基团的电子云密度(图2)，从而增加c＝s基团与前驱体溶液中的pb
2+
之间的相互作用。因此，在cspbibr2前驱体中形成了亚稳态ptu-pbbr2中间相复合物，这降低了cspbibr2钙钛矿的结晶速率，纯cspbibr2结晶10分钟完成，而加入苯基硫脲(ptu)后，结晶时间明显增加。降低的结晶速率有利于晶体充分生长；进而形成了缺陷少、结晶度高、颗粒尺寸大的高质量致密cspbibr2钙钛矿膜。另一方面，在cspbibr2钙钛矿膜热处理过程中，苯基硫脲(ptu)分解(图4)，导致硫掺入cspbibr2钙钛矿晶体中，硫的掺入极大增强了cspbibr2钙钛矿的稳定性；因此，双功能添加剂苯基硫脲(ptu)可以调控cspbibr2钙钛矿薄膜的结晶、制备硫掺杂cspbibr2钙钛矿薄膜，进而提高cspbibr2钙钛矿膜的质量和稳定性，制备稳定的高效率cspbibr2钙钛矿太阳能电池。用所制备的cspbibr2钙钛矿膜组装结构为fto/tio2/钙钛矿膜/碳层的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池，电池未经任何优化，效率达到10.09％，比未加苯基硫脲(ptu)的cspbibr2钙钛矿电池提高了77％。而且，所制备的钙钛矿太阳能电池在空气环境下和高湿度(相对湿度85％)条件下表现出优异的稳定性。
附图说明
14.图1cspbibr2前驱体、ptu、ptu-cspbibr2前驱体ftir谱图；图2ptu的homo电子分布图；图3对比例1cspbibr2和实施例2ptu-cspbibr2前驱体膜在200℃热处理结晶过程中不同时间点的照片；图4ptu的热分解曲线图；
图5本发明对比例1制备的cspbibr2钙钛矿膜sem照片；图6是本发明对比例1(0wt％ptu)、实施例1(1wt％ptu)、实施例2(2.5wt％ptu)、实施例3(5wt％ptu)制备的cspbibr2钙钛矿膜的xrd图；图7是本发明实施例1中制备的cspbibr2钙钛矿膜的sem照片；图8是本发明实施例2中制备的cspbibr2钙钛矿膜的sem照片；图9是本发明实施例3中制备的cspbibr2钙钛矿膜的sem照片；图10是本发明实施2和对比例1制备的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池在空气环境中(30℃，相对湿度35％)的光电转换效率随时间的变化曲线图；图11是本发明实施2和对比例1制备的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池在高湿度环境中(湿度为85％)的光电转换效率随时间的变化曲线图；图12是本发明实施例2中制备的cspbibr2钙钛矿膜eds谱图；图13是本发明实施例2中制备的cspbibr2钙钛矿膜截面sem照片；图14是本发明实施例8中制备的cspbibr2钙钛矿膜的sem照片；图15是本发明实施例9中制备的cspbibr2钙钛矿膜的sem照片；图16是本发明实施例10中制备的cspbibr2钙钛矿膜的sem照片。
具体实施方式
15.实施例1(1)制备fto/tio2基底将0.15mol/l双(乙酰丙酮基)二异丙基钛酸酯乙醇溶液旋涂到清洁处理后的fto玻璃表面，旋涂速度为4500rpm，旋涂时间为45s，然后在450℃下热处理30分钟，在fto玻璃表面形成tio2致密层；将乙醇稀释的tio2胶体旋涂到tio2致密层上，乙醇稀释的tio2胶体中乙醇与胶体重量比为15:1，旋涂速度为4000rpm，旋涂时间为30s，然后在450℃下热处理30分钟，形成tio2介孔层，得到fto/tio2基底；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量1wt％的苯基硫脲(ptu)(6.26mg)溶解，得到cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；将步骤(1)的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液旋涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；cspbibr2钙钛矿膜的xrd图如图6所示；其sem照片如图7所示，cspbibr2钙钛矿膜平整，无小孔，但晶体颗粒尺寸小，边界多；(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为7.41％。
16.实施例2(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层
将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量2.5wt％的苯基硫脲(ptu)(15.65mg)溶解，得到cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液旋涂到基底表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；cspbibr2钙钛矿膜的xrd图如图6所示；其sem照片如图8所示，由图8可以看出，cspbibr2钙钛矿膜平整，致密、无小孔，晶体颗粒尺寸大，分布均匀，边界少；该cspbibr2钙钛矿膜截面sem照片如图13所示，cspbibr2钙钛矿膜厚度大约400nm；图12是所制备的cspbibr2钙钛矿膜的eds扫描图，由图中可以看出，硫掺入到钙钛矿中，并且均匀分布。
17.(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为10.09％。
18.实施例3(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量5wt％的苯基硫脲(ptu)(31.4mg)溶解，得到cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；cspbibr2钙钛矿膜的xrd图如图6所示；其sem照片如图9所示，由图9可以看出，cspbibr2钙钛矿膜致密，无小孔，但表面粗糙，边界增多；(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为6.80％。
19.对比例1(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，形成1mol/l的cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述纯cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；cspbibr2钙钛矿膜的xrd图如图6所示；其sem照片如图5所示，cspbibr2钙钛矿膜晶粒尺寸小，晶粒边界多，有许多小孔；(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛
矿太阳能电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为5.70％。
20.对比例1、实施例1-3为不添加苯基硫脲(ptu)、添加1％、2.5％和5％苯基硫脲(ptu)制备cspbibr2钙钛矿膜的平行实验实施例。由图6可以看出，本发明对比例1制备的cspbibr2钙钛矿膜的结晶度较低；实施例1添加1％苯基硫脲(ptu)后，制备的cspbibr2钙钛矿膜比对比例1的结晶度提高；实施例2添加2.5％苯基硫脲(ptu)后，制备的cspbibr2钙钛矿膜与实施例1、实施例3、对比例1相比，其结晶度最高；实施例3添加5％苯基硫脲(ptu)后，制备的cspbibr2钙钛矿膜与实施例1和实施例2相比，其结晶度有所下降。
21.对比例1、实施例1-3分别使用不添加苯基硫脲(ptu)、添加1％、2.5％和5％苯基硫脲(ptu)制备的cspbibr2钙钛矿膜组装太阳能电池。对比例1中电池效率较低，只有5.70％。实施例1添加1％苯基硫脲(ptu)后，制备的电池效率提高到7.41％。实施例2添加2.5％苯基硫脲(ptu)后，电池效率最高，达到10.09％。实施例3添加5％ptu后，电池效率6.80％，电池效率与实施例1和实施例2相比有所下降。
22.一、钙钛矿太阳能电池在空气环境下和高湿度(相对湿度85％)条件下的性能稳定性将对比例1和实施例2中制备的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池放入空气环境中(30℃，相对湿度35％)，其光电转换效率随时间的变化如图10。实施例2中制备电池在800小时后，效率仍保持80％以上。而对比例1中电池效率只保持52％。
23.将对比例1和实施例2中制备的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池放入湿度为85％的环境中，其光电转换效率随时间的变化如图11。对比例1所制备电池效率迅速下降。实施例2中制备电池在120分钟后，效率仍保持95％以上。说明本发明实施例2制备的碳基cspbibr2钙钛矿太阳能电池空气环境下和高湿度(相对湿度85％)条件下的具有良好的性能稳定性。
24.二、对比例1cspbibr2和实施例2ptu-cspbibr2前驱体膜在200℃热处理结晶过程中不同时间点，用相机拍摄对比例1和实施例2中制备的cspbibr2前趋体膜照片，如图3所示。根据前趋体膜颜色的变化速率分析cspbibr2结晶快慢。图3可以看出新制备对比例1cspbibr2前趋体膜已经产生浅褐色区域，表明在加热前已经开始结晶。而实施例2cspbibr2前趋体膜完全白色，表明无结晶发生。对比例1cspbibr2膜在加热处理5分钟后全部变为浅褐色，表明有较高的结晶程度。热处理10分钟后对比例1cspbibr2膜变为均匀的深红色，表明cspbibr2完全结晶变为钙钛矿结构。而实施例2cspbibr2膜在加热处理5分钟后才出现少量浅褐色区域，表明开始结晶。热处理15分钟后实施例2cspbibr2膜才变为均匀的深红色，表明完全转变为钙钛矿结构。这说明ptu的加入显著降低了cspbibr2的结晶速率。
25.实施例2的在cspbibr2前驱体中形成了ptu-pbbr2中间相复合物，这降低了cspbibr2钙钛矿的结晶速率(图3)，纯cspbibr2结晶10分钟完成，而加入苯基硫脲(ptu)后，结晶时间明显增加。
26.实施例4(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.257g pbbr2和0.181g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，形成0.7mol/l的溶液；然后加入占pbbr2和csi总量2.5wt％的苯基硫脲(ptu)(10.95mg)，搅
拌溶解，生成cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层。该cspbibr2钙钛矿膜有许多小孔，覆盖度低。
27.实施例5(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.440g pbbr2和0.311g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，形成1.2mol/l的溶液；然后加入占pbbr2和csi总量2.5wt％的苯基硫脲(ptu)(18.775mg)，搅拌溶解，生成cspbibr2钙钛矿前驱体溶液；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层。该cspbibr2钙钛矿膜无小孔，但粗糙度增大，颗粒尺寸分布宽，颗粒边界多。
28.实施例2、实施例4、实施例5是不同前驱体溶液浓度条件下制备cspbibr2钙钛矿膜的平行实验实施例。相对于实施例2，实施例4前驱体溶液浓度较低，制备的cspbibr2钙钛矿膜有许多小孔，覆盖度差。实施例5前驱体溶液浓度较高，制备的cspbibr2钙钛矿膜颗粒粗糙，边界多。实施例2中前驱体浓度合适，制备的cspbibr2钙钛矿膜质量最好。
29.实施例6(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量2.5wt％的苯基硫脲(ptu)(15.65mg)溶解；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在150℃下热处理5分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层。该cspbibr2钙钛矿膜平整，致密，但晶体颗粒尺寸小，边界多。
30.实施例7(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量2.5wt％的苯基硫脲(ptu)(15.65mg)溶解；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在300℃下热处理20分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层。该cspbibr2钙钛矿膜小孔多，表面粗糙，晶粒边界多。
31.实施例2、实施例6、实施例7是不同热处理温度和处理时间条件下制备cspbibr2钙钛矿膜的平行实验实施例。相对于实施例2，实施例6热处理温度低、时间短，cspbibr2钙钛
矿结晶不完善。实施例7热处理温度较高。时间较长，cspbibr2钙钛矿膜颗粒团聚，产生小孔，粗糙度增加。实施例2热处理温度和时间最合适，所制备cspbibr2钙钛矿质量最高。
32.实施例8(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量2wt％的苯基硫脲(ptu)(12.52mg)溶解；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；该cspbibr2钙钛矿膜的sem照片如图14所示，该cspbibr2钙钛矿膜致密，无孔；(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为9.21％。
33.实施例9(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.367g pbbr2和0.259g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，然后加入占pbbr2和csi总量3wt％的苯基硫脲(ptu)(18.78mg)溶解将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；该cspbibr2钙钛矿膜的sem照片如图15所示，该cspbibr2钙钛矿膜致密，无孔；(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为9.87％。
34.实施例10(1)制备fto/tio2基底与实施例1相同；(2)制备cspbibr2钙钛矿膜层将0.404g pbbr2和0.285g csi在70℃下通过搅拌溶于1ml二甲基亚砜(dmso)中，形成1.1mol/l浓度溶液；然后加入占pbbr2和csi总量2.5wt％的苯基硫脲(ptu)(17.225mg)溶解；将按照实施例1制备的fto/tio2基底预热到50℃，采用旋涂法将上述cspbibr2钙钛矿前驱体溶液涂到fto/tio2基底的tio2介孔层表面，旋涂速度为2500rpm，旋涂时间为30s，然后在200℃下热处理15分钟，形成cspbibr2钙钛矿膜层；该cspbibr2钙钛矿膜的sem照片如图16所示，cspbibr2钙钛矿膜均匀，致密、无小孔；(3)制备fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳基无机cspbibr2钙钛矿太阳能电池将碳层涂到cspbibr2钙钛矿膜表面，制备结构为fto/tio2/cspbibr2/碳电极的碳
基电池；电池的光电性能在100mw/cm2模拟太阳光(am1.5)照射下，用keithley2400数字源表进行测量，电池效率为9.16％。
35.以上仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。