本发明属于电化学与新能源材料制备领域,具体涉及一种双功能催化剂的制备方法。
背景技术:
1、化石燃料的过度使用已然造成世界能源危机,而其使用的产生的二氧化碳等废弃物对环境造成了极大的影响,严重威胁着人类社会的可持续发展。为了取代化石燃料能源,人们将目光放在了环境友好型的绿色能源存储/转化设备,如超级电容器、二次电池和燃料电池等。
2、众所周知,orr过程和oer过程是两个相反的过程,要把催化剂设计成同时具有orr和oer双功能异常困难。氧还原反应(orr)对应于电池的放电过程,氧析出反应(oer)对应于电池的充电过程,现有技术中,同时具有orr和oer性能的催化剂通常涉及到两步高温煅烧,过程复杂,且在钴引入的过程中容易导致钴分布不均影响其催化效果。现有技术采用浸泡的预处理方法,碳化后的催化剂往往需要酸洗,工序繁杂、耗时长、效率低。因此,本领域需要开发一种一步法制备同时具有优异orr和oer性能的催化剂。
技术实现思路
1、本发明的目的在于克服现有技术不足,提供了一种双功能催化剂的制备方法,将生物质在溶解有钴盐的过饱和铵盐中浸渍,然后经碳化反应可实现一步法引入钴和氮,所制得的催化剂具有较好的orr和oer功能。
2、本发明的另一目的在于提供一种双功能催化剂。
3、为实现上述目的,本发明通过以下技术方案来实现的:
4、一种双功能催化剂的制备方法,包括以下步骤:
5、s1.将干燥的生物质浸泡在处理液中,进行前处理再进行干燥得到前驱体;所述处理液为过饱和铵盐溶液中溶解20~80mmol/l钴盐的溶液;
6、s2.将步骤s1.的前驱体,在保护气体氛围下碳化反应,得到双功能催化剂;碳化温度为800~1000℃,碳化时间为2~4小时。
7、本发明中通过选用溶解有钴盐的过饱和铵盐溶液作为处理液,对生物质进行前处理,经前处理阶段,生物质的纤维素可以吸附钴离子和铵根离子,经后续热解过程中可以为生物质材料掺入钴,且铵盐在高温下分解产生的氨气不仅可以活化碳材料,同时可以作为氮源使生物质引入氮,实现实现一步法引入氮和钴,制得的催化剂同时具有较好的orr和oer功能。
8、进一步地,步骤s1.中,所述生物质为含有淀粉、纤维素、半纤维素和木质素的植物中的一种或几种。
9、更进一步地,步骤s1.中,所述生物质为丝瓜络、梧桐、香肠草、棉花、杨絮、去籽莲蓬中的一种。
10、进一步地,步骤s1.中所述前处理液为过饱和铵盐溶液中溶解30~70mmol/l钴盐的溶液。调整钴盐浓度制得的催化剂具有更优异的orr和oer功能。
11、更进一步地,步骤s1.中所述前处理液为过饱和铵盐溶液中溶解50mmol/l钴盐的溶液。
12、进一步地,步骤s1.中所述铵盐溶液为氯化铵水溶液。
13、进一步地,步骤s1.中所述钴盐为六水合硝酸钴和/或四水合醋酸钴。
14、进一步地,步骤s1.中,所述生物质在干燥之前可以先进行预处理:依次裁成小块、清洗。
15、具体地,将生物质裁切成小块,清水洗至液体澄清。
16、进一步地,步骤s1.中所述前处理为微波水热处理,所述微波水热处理的功率为500~700w。采用微波水热处理可以大幅度缩短前处理的时间,且不会影响催化剂的双功能。
17、进一步地,步骤s1.中的干燥方式为鼓风干燥或冷冻干燥。
18、更进一步地,步骤s1.中的干燥方式为冷冻干燥。
19、更进一步地,冷冻干燥的时间为24~72小时。
20、进一步地,步骤s2.中,所述保护气体为氮气、氩气中的一种。
21、进一步地,步骤s2.中,所述碳化反应的温度为900℃,所述碳化反应的时间为3h。
22、与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
23、本发明提供一种双功能催化剂的制备方法,通过将生物质在过饱和铵盐溶液中溶解20~80mmol/l钴盐的溶液进行前处理,使生物质纤维素表面吸附钴离子和铵盐,经后续碳化反应处理,可以在一步过程中在生物质中同时掺杂氮和钴,制得的催化剂具有较好的orr和oer功能,δe最小为0.80v。
1.一种双功能催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中所述前处理液为过饱和铵盐溶液中溶解30~70mmol/l钴盐的溶液。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中所述前处理液为过饱和铵盐溶液中溶解50mmol/l钴盐的溶液。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中所述生物质为含有淀粉、纤维素、半纤维素和木质素的植物中的一种或几种。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中所述铵盐溶液为氯化铵水溶液。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中所述钴盐为六水合硝酸钴和/或四水合醋酸钴。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中所述前处理为微波水热处理,所述微波水热处理的功率为500~700w。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤s1.中,所述生物质在干燥之前可以先进行预处理:依次裁成小块、清洗。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤s2.中所述碳化反应温度为900℃,碳化反应时间为3h。
10.一种双功能催化剂,其特征在于,采用权利要求1~9任一项所述制备方法制得。