无卤阻燃绝缘电线和阻燃绝缘管的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及无卤阻燃绝缘电线以及阻燃绝缘管，其中该无卤阻燃绝缘电线包括绝 缘包覆层（绝缘层），该绝缘包覆层不含卤素，并且其绝缘电阻、阻燃性、耐磨性、耐热水性、 耐热变形性等高度均衡，该无卤阻燃绝缘电线适合用作（例如）汽车或铁道车辆用线束。
【背景技术】
[0002] 用作（例如）汽车或铁道车辆用线束的绝缘电线可能暴露于不利的条件下，如由 寒冷至高温的温度变化、振动、以及风雨，并且可能暴露于由机器产生的热或火等中。因此， 要求这种绝缘电线的绝缘包覆层（绝缘层）满足关于机械强度、绝缘电阻、耐热水性（稳定 性）、阻燃性、耐磨性、耐热变形性等的预定标准，这样即使在这样的不利条件下，也能够稳 定地使用绝缘电线。容许标准由（例如）国际标准化组织（ISO)的标准和国际电工委员会 (IEC)的标准（其为国际标准）、以及欧洲规范（EN)的标准（其为欧洲标准）来规定。
[0003] 作为阻燃绝缘包覆层的材料，聚氯乙烯（PVC)是已知的。通过添加卤系阻燃剂从 而付与绝缘包覆层阻燃性的方法也是已知的。然而，近年来，为了防止出现环境问题，尤其 在应用于铁道时，为了在火灾中使乘客的疏散不受到发出的烟雾的阻碍，需要不包含PVC 或卤系阻燃剂的所谓无卤绝缘材料。
[0004]用于绝缘包覆层中的无卤绝缘材料的已知例子是通过向绝缘树脂（例如聚烯烃 树脂）中加入无卤阻燃剂（如氢氧化镁、氢氧化铝、或氮系阻燃剂）而获得的材料。然而， 为了满足阻燃性，无卤阻燃剂的添加量需要大于卤系阻燃剂的添加量，这可能易于造成诸 如绝缘包覆层的挠性下降、以及绝缘包覆层的初始拉伸伸长率和老化后的拉伸伸长率下降 的问题。
[0005] 已知具有良好的阻燃性、良好机械强度、良好绝缘电阻和良好耐热变形性的无卤 树脂组合物为这样一种阻燃树脂组合物，其含有热塑性树脂、多官能单体、和有机磷系阻燃 剂。例如，专利文献1披露了一种阻燃树脂组合物，其包含热塑性树脂、多官能单体、和特定 的有机磷系阻燃剂，其中该热塑性树脂含有5质量％以上的具有碳_碳不饱和键的树脂或 者具有羰基的树脂，其中，多官能单体和有机磷系阻燃剂的含量在特定范围内，并且该专利 文献描述了该阻燃树脂组合物可用作绝缘管等。
[0006] 引用列表
[0007]专利文献
[0008]专利文献1 :日本未审查专利申请公开No. 2011-099084
【发明内容】
[0009]技术问题
[0010] 然而，近年来，为了节能，人们希望将汽车或铁道车辆用线束的绝缘电线的重量减 轻。因此，还希望将用于绝缘电线中的绝缘包覆层的壁厚度降低。例如，关于铁道车辆的信 号线路，要求绝缘包覆层的厚度为〇. 25_以下。即使当绝缘包覆层具有如此小的壁厚度 时，仍要求具有与现有绝缘包覆层相当的机械强度、绝缘电阻、阻燃性、耐磨性、耐热变形性 等。此外，对于铁道车辆用信号线路，要求具有通过诸如EN50306-2标准等的标准的耐热水 性（绝缘性能不因储存于热水中而下降的性质）。然而，对于现有的无卤阻燃树脂组合物， 难以提供壁厚度小并且这些所要求的性能高度均衡的绝缘包覆层。
[0011] 本发明的目的是提供一种无卤阻燃绝缘电线，其中，即使当绝缘电线的绝缘包覆 层的壁厚度较小时，绝缘电阻、耐磨性、耐热变形性等仍高度均衡，并且具有满足国际标准 的阻燃性。
[0012] 此外，本发明的目的是提供一种无卤阻燃绝缘电线，其中，即使当绝缘电线的绝缘 包覆层的壁厚度较小时，绝缘电阻、耐磨性、耐热变形性等仍高度均衡，阻燃性满足国际标 准，具有良好的耐热水性并且通过铁道车辆用EN50306-2标准所要求的DC稳定性测试。
[0013] 此外，本发明的目的是提供一种无卤阻燃绝缘管，其中，即使当绝缘管的壁厚度较 小时，绝缘电阻、耐磨性、耐热变形性等仍高度均衡，并且具有满足国际标准的阻燃性。
[0014] 解决问题的手段
[0015] 本发明的第一实施方案为
[0016] 一种无卤阻燃绝缘电线，包含导体以及无卤绝缘层，该无卤绝缘层直接包覆该导 体、或者隔着其他层包覆该导体，其中所述绝缘层由聚酯树脂组合物的交联产物构成，该聚 酯树脂组合物包含100质量份的聚酯树脂、5至50质量份的金属次膦酸盐、以及1至10质 量份的多官能单体。
[0017] 本发明的第二实施方案为
[0018] 一种无卤阻燃绝缘电线，包含导体以及包覆该导体的无卤绝缘包覆层，其中所述 绝缘包覆层包括
[0019] 由聚酯树脂组合物的交联产物构成的外层，其中该聚酯树脂组合物包含100质量 份的聚酯树脂、5至50质量份的金属次膦酸盐、以及1至10质量份的多官能单体；以及由 交联聚乙烯构成的内层，并且
[0020] 所述内层的厚度为0. 02mm以上，所述外层的厚度为0. 10mm以上。
[0021] 本发明的第三实施方案为
[0022] -种无卤阻燃绝缘管，其由聚酯树脂组合物的交联产物构成，该聚酯树脂组合物 包含1〇〇质量份的聚酯树脂、5至50质量份的金属次膦酸盐、以及1至10质量份的多官能 单体。
[0023] 发明的有益效果
[0024] 根据本发明第一实施方案的无卤阻燃绝缘电线为包括无卤绝缘层（绝缘包覆层） 的绝缘电线，其中，即使当绝缘层（绝缘包覆层）的壁厚度较小时，绝缘电阻、耐磨性和耐热 变形性仍高度均衡，并且其具有通过ISO和IEC标准所要求的燃烧测试的充分的阻燃性。
[0025] 根据本发明第二实施方案的无卤阻燃绝缘电线为包括无卤绝缘包覆层的绝缘电 线，即使当绝缘包覆层的壁厚度较小时，其仍具有通过ISO和IEC标准所要求的燃烧测试的 充分的阻燃性，并且具有能够通过EN50306-2标准所要求的DC稳定性测试的高耐热水性， 并且其中绝缘电阻、耐磨性和耐热变形性高度均衡。因此，所述无卤阻燃绝缘电线可适合用 作在高温环境中使用的电线，例如，汽车的引擎室中的配线以及铁道车辆中的配线。
[0026] 根据本发明第三实施方案的无卤阻燃绝缘管即使在其壁厚度较小时，仍可具有高 度均衡的绝缘电阻、耐磨性和耐热变形性，并且具有通过ISO和IEC标准所要求的燃烧测试 的充分的阻燃性。
[0027] 附图简要说明
[0028][图1]图1包括示出了用于测量导体拉拔力的装置的示意性透视图。
[0029][图2]图2包括示出了用于测量内层拉拔力的装置的示意性透视图。
【具体实施方式】
[0030] 下面将对用于实施本发明的实施方案进行说明。然而，本发明的范围并不局限于 这些实施方案，可在不损害本发明目的的前提下进行各种修改。
[0031] 本发明的第一