用于标签的粘合剂，标签和标签层叠体的制作方法

本申请涉及粘合剂组合物，包含该粘合剂组合物的标签和标签层叠体。本申请还涉及标签和物品的组合。

背景技术：

通常的用法是将标签应用于容器(例如由聚合物或玻璃制成的瓶)的表面，以提供装饰、标示和/或信息(如关于容器的内容物的信息)。聚合物容器，例如由热塑性聚合物制成的瓶子的使用日益增多。最常用于瓶子的一种聚合物是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。所述容器，例如在饮料工业中的瓶，通常是重复使用或可回收的，因此需要能在常规洗涤过程(例如热稀释的苛性钠)中容易从容器表面上去除的标签。特别感兴趣的是使聚合物容器的再利用更有效且更经济。因此，可去除标签在例如饮料工业中是重要的议题。

需要生产经济且环境友好的标签。此外，还需要所述标签可从物品表面上被去除，使得物品可以有效地再利用。例如，标签的残余物或沉积物(例如粘合剂、印刷油墨和标签面)可能干扰PET的再利用过程。残余物可能导致再利用的PET出现颜色、透明度和加工性方面的问题。

技术实现要素：

实施方式的一个目标是提供用于标签的粘合剂组合物，标签层叠体和由其生产的标签。所述标签适于在室温下对标签施加压力时，对制品贴标签并粘附在制品表面上。此外，所述标签在洗涤条件下可以与被贴上标签的表面分离。

一个实施方式提供一种标签，该标签包含面层和粘合剂层，其中所述粘合剂层包含压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物至少包含以下组分：

-基于烷基丙烯酸酯的聚合物，和

-加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物，其乙烯含量为5-40％。

一个实施方式提供一种标签层叠体，该标签层叠体按照以下顺序包含以下各层：面层、粘合剂层和剥离衬里，其中所述粘合剂层包含压敏粘合剂组合物，所述压敏粘合剂组合物至少包含以下组分：

-基于烷基丙烯酸酯的聚合物，和

-加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物，其乙烯含量为5-40％。

一个实施方式提供一种用于标签的压敏粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物至少包含以下组分：

-基于烷基丙烯酸酯的聚合物；

-加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物，其乙烯含量为5-40％。

一个实施方式提供压敏粘合剂组合物在标签层叠体和由标签层叠体生产的标签的粘合剂层中的应用。

一个实施方式提供标签层叠体在用于提供标签中的应用。

一种实施方式提供一种被贴了标签的物品，其包含物品和通过标签的粘合剂层粘附在物品表面上的标签。

本申请的其他实施方式如从属权利要求所示。

依据一个实例，粘合剂组合物中基于烷基丙烯酸酯的聚合物的量为60-90重量％，加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的量为10-40重量％。

依据一个实例，粘合剂组合物中基于烷基丙烯酸酯的聚合物的量为70-85重量％，加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的量为15-30重量％。

依据一个实例，基于烷基丙烯酸酯的聚合物的玻璃化转变温度为-55℃至-20℃。

依据一个实例，加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的玻璃化转变温度为-40℃至-7℃。

依据一个实例，压敏粘合剂组合物的玻璃化转变温度为-40℃至-10℃。

根据一个实例，压敏粘合剂组合物还包含0.5-2重量％的表面活性剂。

依据一个实例，表面活性剂包含含有带电荷基团的亲水性部分。带电荷基团可以带负电荷。

依据一个实例，其中表面活性剂是磺基琥珀酸二辛基钠。

根据一个例子，所述面层至少是单轴取向的。

依据一个实例，面层在80℃下在取向方向上的收缩率为5-70％。

依据一个实例，面层在65℃下在取向方向上的收缩率为5-20％。

依据一个实例，粘合剂层在包括温度为60–90℃和碱性水溶液的条件下的剥离粘着性在0-1N/25mm的范围内。

依据一个实例，标签是在包括温度为60–90℃和碱性水溶液的洗涤条件下可以与被贴标签的表面分离的可洗去标签。

依据一个实例，被贴标签的物品是聚对苯二甲酸乙二酯瓶。

附图说明

在下文中，将参考附图更详细地描述本发明的一些实例和实施方式，其中：

图1以3D视图显示了标签的一个示例性的实施方式，

图2以截面图显示了与共同剥离衬里粘附的切割标签，

图3显示了与物品粘附的标签，

图4显示了从物品表面去除的标签。

具体实施方式

在本发明的说明书和权利要求书中，除非另有说明，否则涉及原料的量的百分值是干重百分比(重量％)。词语“包括/包含”可用作开放式术语，但它也涵盖封闭式术语“由…组成”。厚度单位为微米，对应于μm。温度单位为摄氏度，对应于℃。在本申请中采用如下附图标记和符号：

MRK1 图案，

Sx,Sy,Sz 3D坐标，

1 标签，

2 面层，

4 粘合剂层，

6 剥离衬里，

8 标签层叠体结构，

10 背衬材料(基底)，

12 剥离涂层，

100 物品，

101 已贴标签的物品。

术语“标签”表示一片带有信息的材料并且其被应用在不同形状和材料的物品上。在某些应用中，物品也被称为制品。物品可以是包装，如瓶子。标签包括至少一层面层。通常标签还包括粘合剂层。含有压敏粘合剂的粘合剂层的标签可称为压敏粘合(PSA)标签。压敏粘合标签还可称为自粘标签。可以通过粘合剂层，在不使用第二试剂(例如溶剂)或者进行加热以强化粘结的情况下，使得由PSA构成的标签能够粘附到大多数表面上。当在室温下(约25±2℃)向标签施加压力时，PSA形成粘结，使得标签与待贴标签的物品粘附。压敏粘合剂的例子包括基于水的(水性)PSA、基于溶剂的PSA和固体PSA。固体PSA在施加到待涂覆的表面的过程中熔化，其也可称为热熔PSA。标签还可包括其它粘合剂。

也称为可清洗标签的可洗去标签是指在后续洗涤处理过程中可从粘附的物品表面去除(分离)的标签。可洗去标签可包含对洗涤条件敏感的粘合剂层。

对洗涤条件敏感的粘合剂是指粘合剂的粘性在洗涤条件下降低的粘合剂，所述洗涤条件通常包括增加的温度和碱性条件。优选地，与压敏粘合剂与面层的粘合性相比，压敏粘合剂与被贴标签的物品的粘合性降低得更多，这样PSA保持粘附于面层上。增加的温度可至少为50℃，例如65℃、75℃、80℃或90℃。碱性条件是指含有碱性试剂(例如NaOH、KOH或它们的组合)的水性溶液。最常用的碱性试剂可能是氢氧化钠NaOH，其也称为苛性钠。碱性液体通常含有约0.5-10％或1-4％(以重量计)的碱性试剂，例如约2％。

例如，标签层叠体包含面材(facestock)、PSA层以及剥离衬里。面层和剥离衬里一般被层叠在一起并在它们之间具有粘合剂层，该层叠结构称为标签层叠体。剥离衬里用于保护粘合剂层，还可以使标签的操作更容易，直至标签面层被除去并粘附到物品的表面的贴标签时刻。在贴标签过程中，剥离衬里被除去并被丢弃。可洗去标签层叠体表示包含例如对洗涤条件敏感的PSA层的标签层叠体结构，其中粘合剂的粘附性在洗涤条件下降低，使得标签可以从贴了标签的表面上去除。

例如，标签是无衬里的自粘合标签。在粘合剂层上无剥离衬里的无衬里标签网或标签被提供给用户。消除剥离衬里不仅降低了标签的材料成本，而且避免了在施加标签后剥离衬里废弃的问题。而且，排除衬里降低了标签卷的厚度，因此每卷可以提供更多的标签。

无衬里标签结构可包含以下顺序的多个层：包含热塑性聚合物的第一可印刷层，包含压敏粘合剂的第一粘合剂层，包含剥离剂的剥离层，和包含热塑性聚合物的第二层。在印刷后，无衬里标签结构的各层重新排列，使得无衬里标签结构包含以下顺序的多个层：包含剥离剂的玻璃层，包含热塑性聚合物的第二层，包含印刷油墨的印刷层，包含热塑性聚合物的第一可印刷层，包含PSA的第一粘合剂层。重新排列的无衬里标签结构还包含在包含热塑性聚合物的第二层和包含热塑性聚合物的第一可印刷层之间的第二粘合剂。

或者，无衬里标签结构可包含以下顺序的多个层：包含剥离剂的剥离层，包含热塑性聚合物的层，第二粘合剂层，包含热塑性聚合物的层，和包含压敏粘合剂的第一粘合剂层。在一个实施方式中，第一热塑性聚合物层具有可印刷的表面。在一个实施方式中，第二热塑性聚合物层具有可印刷的表面。在无衬里标签结构中，印刷物可以在第一和第二热塑性聚合物层之间。

标签可广泛用于标记应用和终端使用领域，例如饮料标记、食品标记、家庭和个人护理产品标记和工业产品的标记。贴上标签的制品的表面可以是例如塑料、玻璃、金属或纸基的。贴上标签的制品可是例如容器，如瓶、广口瓶、筒、罐、罐头等。所述标签也可施加到用于例如食品包装的半刚性或柔性包装上。制品的例子包括：玻璃瓶、金属瓶、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)瓶、以及由聚烯烃(例如高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP))制造的瓶。标签可完全或部分围绕所述贴上标签的制品，例如瓶。

术语“面层”是指标签的顶层，也称为面纸(face stock)、面材料层或表面膜。面层2是在贴标签的过程中通过粘合剂层4粘附于物品100表面的层。面层可包括例如印刷品(printing)以提供信息和/或视觉效果，如贴上标签的物品的内容物信息。可印刷面层适用于通过任何已知印刷方法进行的印刷，例如凹版印刷、柔版印刷、胶版印刷、丝网印刷或凸版印刷。该印刷可存在于面层的顶部表面、反面、或同时存在于顶部表面和反面。由面层、印刷层和粘合剂层组成的标签可被称为“印刷标签”。面层可具有单层膜结构或包括至少两层的多层膜结构。多层结构可共挤出或可包括数个层叠在一起的层。

如图2所示，术语“剥离衬里”6是指包括作为基材的背衬材料层10和在基材表面上的剥离涂覆层12的结构。换而言之，背衬材料10通常用剥离剂如有机硅的薄层涂覆。剥离涂覆层提供非粘附表面，即对粘合剂层的低粘附和剥离效果。在运输和储存期间剥离衬里保护了粘合剂层。其还允许对标签被冲切后的单个标签进行有效处理，并剥去周围的基质，直至将单个标签分配在标签粘贴流水线中。在分配期间，衬里被剥离并丢弃。

术语“可收缩”表示面层和由其制成的标签在暴露于外部能量(例如热)的条件下收缩的性质。可以加热洗涤液的形式提供外部能量。

术语“机器加工方向”MD表示标签制备过程中面层或连续标签层叠体的行进方向Sx。“横向方向”TD或“交叉方向”CD表示与面层或标签层叠体的行进方向Sx垂直的方向Sy。

拉伸(取向)之前和之后的总膜厚度之比称为“拉伸比”(DR)。也可称为取向比。拉伸比是未取向(未拉制)膜厚度/取向(拉制)膜厚度的比值。非取向的膜厚度是在挤出并随后冷却之后的膜的厚度。当对膜进行拉伸时，膜的厚度会以膜拉伸或伸长的相同比例减小。例如，对单轴取向之前厚度为100微米的膜以拉伸比5进行拉伸。在单轴取向后，所述膜具有减小至五分之一的厚度，即20微米。因此，拉伸比(取向比)是5。可以例如通过单轴或双轴拉伸提供取向膜，如取向的面层。或者，可通过吹膜挤出来提供取向膜。

“粘性(tack)”表示粘合剂在与基材接触时的抓力(粘合性)。具有高初始粘性的粘合剂将迅速抓牢基材。具有低初始粘性的粘合剂在施加时将表现出低水平的粘合性。可依据FINAT第9号测试方法(FTM9,FINAT技术手册第9版，2014)的环粘性测量来测量粘性。粘合剂的环粘性值表示为在特定的速度下将与特定面积的标准表面接触的材料环分离所需的力。

“剥离粘着性”表示粘合剂浸润一表面并随后与基材粘附的能力的量度，即量化粘合剂的粘附或剥离能力的持久性。剥离粘着性定义为在90-180度的角和特定的速度下一定的停留时间后从标准测试板上除去粘合剂涂覆的材料所需的力。可依据FINAT第1号或第2号测试方法(FTM1和FTM2,FINAT技术手册第9版，2014)测量剥离粘着性。

“耐剪切性”表示粘合剂的垂直抓力(即粘合剂的内部粘结强度)的量度。通常通过以下方式来测量该耐剪切性：将特定表面积的粘合剂附着在基材上，将已知重量的砝码附着在粘合剂和载体上，然后测量粘合剂抓牢砝码所需的时间。可依据FINAT第8号测试方法(FTM 8,FINAT技术手册第9版，2014)来测量耐剪切性。低剪切粘合剂(柔软)流动的倾向性更高，导致较高的初始粘性。但是，低剪切粘合剂在应力下发生粘合剂分裂的可能性更高。高剪切粘合剂(坚硬)在应力下不那么容易分裂，这是因为其具有较高的内粘结强度。高剪切粘合剂流动的倾向性减小，因此可具有较低的初始粘性。

“动态剪切”表示标准化表面上的涂覆了粘合剂的标签对恒定速度下剪切的耐受性的量度。动态剪切定义为在平行于表面的方向上从特定区域上除去涂覆了粘合剂的标签所需的每单位宽度的最大力。可依据FINAT第18号测试方法(FTM 18,FINAT技术手册第9版，2014)测量动态剪切。

术语“可洗去能力”是指在65–90℃、例如80±2℃的温度下包含洗涤溶液的洗涤过程中粘合标签本身脱离的能力。在一个例子中，洗涤溶液包含1％的氢氧化钠(NaOH)和0.3％的非离子表面活性剂(Triton X-100)。在一个例子中，洗涤过程包括共洗涤5-15分钟，以约1000rpm的转速不停搅拌。在洗涤过程后，测量脱离的标签的量。

标签结构

参考图1，标签1包含面层2和粘合剂层4。所述标签通过粘合剂层与物品粘附。而且，通常标签在其面层2上包括图案式样MRK1。在标签制备过程中，将连续的面层2与剥离衬里6层叠在一起，在它们之间具有粘合剂层4，从而提供标签层叠体，并可由所述标签层叠体切割成单个标签。术语“标签层叠体”8是指连续结构，其包括面层2、粘合剂层4和剥离衬里6。单个标签由连续的标签层叠体冲切而得。参考图2，标签层叠体结构8包括四个贴附于共同的剥离衬里6的切割标签1。在贴标签的过程中，将剥离衬里6去除并通过粘合剂层将标签粘附到待贴标签的表面上。

图2表示层叠的标签结构8的示例性实施方式，其包括四个粘附于共同的剥离衬里6的切割标签1。标签层叠体可包括面层2、剥离衬里6和粘合剂层4。粘合剂层4位于衬里6的剥离层12和面层2之间。参见图1，标签结构还可包括印刷的MRK1。面层2的顶部表面可进行印刷。可随后对印刷进行顶部涂覆，以保护印刷料。附加的或可选的，与粘合剂层4邻接的面层的反面可被印刷。

面层

标签的面层可是纸基，例如涂覆或未涂覆的纸、塑料膜或它们的组合。在一个例子中，面层包含热塑性聚合物。优选地，当依据标准EN ISO1183(固体和液体材料的重量密度)测量时，面层的密度低于1.4g/cm³或低于1g/cm³。例如，面层的密度在0.5-1.4g/cm³之间。

面层可具有单层结构。或者，其可具有包括至少两层的多层结构。面层的厚度可为约10-80μm，例如为约20-60μm，或10-40μm。在一个例子中，透明的双轴取向的聚丙烯(BOPP)的面层的厚度为30-50μm。在一个例子中，不透明的BOPP面层的厚度为50-60μm。在一个例子中，聚对苯二甲酸乙二酯(PET)面层的厚度为20-30μm。

与纸基面层相比，塑料面层是优选的，这是由于例如塑料面层更吸引人的外观(如透明度)和更好的机械性能。

塑料面层可包括热塑性聚合物，例如聚烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酰胺、聚(氯乙烯)或它们的任意组合。或者，塑料面层可以是可生物可降解的，例如乳酸基、淀粉基或纤维素基的。塑料面层可包括均聚物、共聚物或者其可由聚合物掺混物构成。例如，面层可包括聚烯烃的混合物，例如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的混合物。此外，塑料面层可包括添加剂，例如颜料或无机填料，以提供例如所述面层所需的颜色。添加剂可以例如包括二氧化钛、碳酸钙以及它们的共混物。或者，塑料面层可以是有空穴的，以提供不透明(白色)的外观。塑料面层也可包括少量其它添加剂和/或膜改性剂，例如增塑剂、稳定剂、抗静电剂、滑爽/防粘连剂。

优选地，塑料面层的总平均密度低于1.4g/cm³或低于1g/cm³。可依据EN ISO 1183(固体和液体材料的重量密度)来测量所述密度。在一个实施方式中，面层的总平均密度为0.50–0.99g/cm³。在一个实施方式中，面层的总平均密度为0.90-0.98g/cm³。这将导致面层在洗涤过程中漂浮，瓶子的PET下沉，从而可以有效地回收和再利用PET薄片。

所述塑料面层可在至少一个方向上取向(拉伸)。所述膜可在机器加工方向、横向方向或两个方向上拉伸。因此得到的面层是单轴(单一轴)取向(MO)或双轴取向(BO)的。单轴取向的面层可以根据取向(拉伸)方向进行机器取向(MDO)或横向取向(TDO)。在面层的至少一个方向上的取向程度可为2-10。取向的面层的一个效果是增加了面层的刚度。增加的刚度将有助于例如基质剥离工艺中标签的转移，向被贴标签的物品分配和供给标签。

在一个实施方式中，面层被取向。在一个实施方式中，面层未被取向。所述面层可以是单轴取向或双轴取向的。在一个例子中，面层是双轴取向的聚丙烯(BOPP)。在一个例子中，面层是沿机器加工方向单轴取向的聚丙烯(MDO PP)。取向方向对例如收缩方向有影响，即当施加外部能量时可收缩的面层主要在取向方向上收缩。

在一个实施方式中，所述面层被取向并退火，因此其是不可收缩的。在一个实施方式中，所述不可收缩的面层的面收缩率小于5％，例如在80℃下小于2％，例如为0-5％或0.5-2.0％。在一个实施方式中，所述面层是不可收缩的但是可膨胀的。可膨胀的面层是指面层的至少一个维度增加的表面，所述维度是例如下述中的至少一个：厚度(S_z)、长度(S_x)和宽度(S_y)。

在一个实施方式中，对取向的面层进行极低程度的退火或不进行退火，由此得到可收缩的面层。在一个例子中，面层包含可收缩的单轴取向膜或由其组成，所述可收缩的单轴取向膜在80℃下在取向方向上具有至少5％的收缩率，例如至少10％的收缩率。在一个例子中，面层包括可收缩的单轴取向膜，其在80℃下在取向方向上具有5-70％或10-60％或20-60％的收缩率。在一个例子中，面层在65℃下在取向方向上的收缩率为5-20％。在一个例子中，在80℃下，面层在一个方向(例如TD或MD)上是可收缩的，并且在另一个方向(例如MD或TD)上是可膨胀的。例如，在80℃下，所述膜在一个方向上的膨胀率为1—5％，在另一个方向上的收缩率为10-60％。

标签面层的收缩和/或膨胀可对标签被从被贴标签的表面上洗去的能力产生影响。面层的收缩能力产生力，使例如标签区域抬升离开瓶子，可具有能在洗涤处理过程中更有效且快速地从粘附的物品表面上去除标签的效果。面层的收缩和/或膨胀能力还具有能在较低的洗涤温度下除去标签的效果。例如，包含可收缩和/或可膨胀面层的标签在随后洗涤过程中本身能从粘附的表面上脱离，所述洗涤过程包含60-75℃温度的洗涤溶液。

收缩率可以根据以下方法测量：提供测量并标记出100mm×100mm区域的样品，将样品放置在温度为55℃至98℃间隔为5℃的水浴中15秒，将样品在温度为约室温的水浴中冷却，干燥样品并测量样品标记区域的尺寸。优选使用至少3个或更多个平行样品。收缩率确定为尺寸的相对变化。术语“收缩”参考所述方法进行定义；然而，很明显，并且已经注意到，无论方法如何，只要使用相同的温度，就能得到相同的收缩性能，也就是说，传热介质(空气，蒸汽，水)的组成对于收缩行为不重要。

面层可以是透明或清澈的。出于光学考虑，高透明度的标签可能是优选的。透明(清澈)标签对于可见光是基本透明的。标签的透明、非标签状外观是有利的，例如在标签下方的物体(即瓶表面)应该是透过标签可见的应用中。面层和包含所述面层的标签的清晰度可以进行测量，并通过雾度值进行评价。面层的雾度可低于25％，或低于10％，例如2-6％，或4-5％。根据标准ASTM D1003测试雾度。当标签的雾度低时，使用的粘合剂也应该是清澈或透明的。

或者，面层可以是不透明和/或白色的。在一个不透明面层的实施方式中，所述表面包含添加剂以提供所需的颜色。添加剂可包括一种或多种颜料或无机填料，例如二氧化钛、碳酸钙和/或它们的组合。在多层膜结构中，可在一个或多个层中包含颜料。作为例子，提供含有炭黑添加剂的黑色面层。当依据标准ISO 2471测量时，不透明面层可具有至少70％，或至少75％，或至少80％的不透明度。不透明度可为70-95％，或优选为70-80％。或者，当依据标准ISO 2471测量时，不透明度可小于12％。

粘合剂层

参见图3，可通过粘合剂层4将标签1固定在物品(制品)100的表面从而形成被贴标签的物品101。粘合剂层提供粘合性，即将标签和物品的表面粘合或粘结。标签的粘合剂层应具有合适的粘合性即粘着(粘性)，从而在贴标签过程中将与物品粘着。粘性是粘合剂的性质，其使在与另一表面的接触中马上形成粘结。在将标签粘附于物品之处需要粘着性。两种材料之间最优的粘合性取决于例如材料的润湿和表面能。

粘合剂层可以是覆盖100％面层表面的连续涂层。或者，粘合剂层可以点状或条状非连续地施加，覆盖小于100％的面层表面。例如，粘合剂可覆盖面层总面积的10-90％。粘合剂量的减少可具有减少后续在洗涤处理过程中从被粘附的物品的表面上去除标签所需的时间的效果。

粘合剂层的厚度可为约5-40μm，或者约8-20μm。例如，粘合剂层的厚度为约5-15μm或5-12μm。以干重计，粘合剂层的量可为约5-40g/m²，或8–20g/m²。粘合剂的量可优选为小于15g/m²，或等于或小于12g/m²。例如，粘合剂层的量为5-15g/m²或5-12g/m²。

根据一个实施方式，相邻于被贴标签的物品的表面的粘合剂层包含压敏粘合剂(PSA)或由压敏粘合剂(PSA)组成。所述粘合剂层可包含以下物质中的至少一种：基于水的(水性)PSA、基于溶剂的PSA和固体PSA。

依据一个实施方式，粘合剂层包含水基PSA制剂(也称为水性粘合剂组合物)或由其组成，所述水基PSA制剂包含丙烯酸类聚合物(聚丙烯酸酯)。包含丙烯酸类聚合物的水基PSA制剂也称为丙烯酸类水性PSA。聚丙烯酸酯粘合剂由丙烯酸和醇反应得到丙烯酸烷基酯(烷基丙烯酸酯)来合成。丙烯酸烷基酯是聚丙烯酸酯的单体。

在一个例子中，水基PSA制剂包含含有交联丙烯酸烷基酯(聚丙烯酸酯)分散在水中的分散体。例如，水基PSA制剂包含基于丙烯酸酯的聚合物的水性分散体。当依据标准DIN EN ISO 3251测量时，该水性分散体的固体含量可为50-70％，或65-70％。分散体中聚丙烯酸酯的玻璃化转变温度(T_g)可为-55℃至-20℃。聚丙烯酸酯的T_g在-55℃到-20℃之间的聚丙烯酸酯分散体可被称为“低T_g聚丙烯酸酯”。聚丙烯酸酯分散体的pH可为3.5-8.5。在将粘合剂层涂覆到基材(例如剥离衬里或面层)的表面上后，可以在烘道中蒸发作为载体的水。在PSA组合物中，聚丙烯酸酯(即基于烷基丙烯酸酯的聚合物)的量(以干重计)可为60-90重量％，优选为60-85重量％，70-85重量％，或70-80重量％。

水性PSA制剂还包含加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物是水基乳液。乙酸乙烯酯-乙烯(VAE)共聚物是基于乙酸乙烯酯与乙烯共聚的产物。加压聚合的VAE聚合使用在1000-2000psi的高压反应。VAE的乙酸乙烯酯含量可为60-95％，而乙烯含量可为整个制剂的5-40％。在一个例子中，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物可包含10-40％、优选20-35％的乙烯。乙烯单体的量可影响VAE的玻璃化转变温度。例如，乙烯含量增加可导致玻璃化转变温度降低。水基VAE乳液的固体含量可为40-75％，优选为55-70％。粘度可为160-175mPas，例如168mPas。pH可低于6.5，例如5.7。加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的玻璃化转变温度(T_g)可为-40℃至-7℃，优选为-30℃至-10℃。在压敏粘合剂组合物中加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的量(以干重计)可为10-40重量％或15-30重量％。

加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)可影响粘合剂层的内聚性(耐剪切性)。其还会影响约25℃的室温下的硬度。其还具有在65-90℃的洗涤温度下提供增强的可移除性的效果。

在一个例子中，丙烯酸类水性PSA制剂还包含表面活性剂。表面活性剂也称为表面活性试剂。表面活性剂具有两性特征，即表面活性剂具有疏水性部分和亲水性部分。根据亲水性部分的特点，表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型、非离子型或两性的。在一个例子中，表面活性剂的亲水性部分含有带电荷的基团。优选地，表面活性剂包含阴离子基团，即带负电荷的基团。因此，表面活性剂可以称为阴离子表面活性剂。带负电荷的基团包括例如磺酸根、硫酸根或羧酸根。阴离子表面活性剂可以是磺基琥珀酸二辛基钠(通常也称为DOSS，DSS)。在一个例子中，表面活性剂可以是包含56-60％1,4-二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、20％丙-2-醇(即异丙基醇或异丙醇)和20％水的混合物。表面活性剂的量可为0.5-4重量％或0.5-2重量％。表面活性剂可影响粘合剂从被贴上标签的表面上移除的可移除性。在一个例子中，包含带电荷的基团(优选阴离子)的表面活性剂可具有增强粘合剂层的吸水性的效果，从而使粘合剂层溶胀，降低粘合性和增强可移除性。另外，表面活性剂可具有削弱粘合剂层与标签附着的表面(例如瓶表面)之间的结合的效果。因此，粘合剂层可能从被贴上标签的表面脱离，保持附着在面层表面上。

粘合剂制剂还可包含以下改性剂中的至少一种：增粘剂和增塑剂。另外，粘合剂制剂可包含增稠剂如ASE、HASE和/或HEUR型增稠剂，泡沫抑制剂，和/或pH调节剂如NaOH和氨。改性剂的总量可为1-20重量％。在一个例子中，丙烯酸类水性PSA制剂可包含增粘树脂。增粘树脂可影响粘合剂的粘结(粘合)性质。增粘剂可以是以下中的至少一种物质：烃树脂、松香酯树脂、松香酸树脂和萜烯树脂。烃树脂可以是脂族或芳族树脂。优选地，所述烃树脂是氢化的。氢化的树脂可以基于包含5个碳(C₅)的脂族HC或包含9个碳(C₉)的芳族HC。在一个实例中，增粘剂是完全氢化的松香酯树脂。在一个实例中，增粘剂可以是松香酯树脂和烃树脂的掺混物。

在一个例子中，丙烯酸类水性PSA制剂还包含增塑剂。增塑剂可以是以下中的至少一种：DINCH(二异壬基环己二羧酸酯)、苯甲酸酯、己二酸酯和柠檬酸酯。

在一个例子中，水基(水性)PSA制剂至少包含以下组分：60-90重量％的基于丙烯酸酯的聚合物(即低T_g聚丙烯酸酯)和10-40重量％的加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯(VAE)共聚物(其乙烯含量为5-40％)，该制剂的玻璃化转变温度为-40℃至-10℃，该玻璃化转变温度是使用流变仪并采用以下参数测得的：8mm盘对盘，温度为-40℃到+120℃，根据样品0.02％-0.1％的不变应变(γ)，频率(f)为1Hz。

丙烯酸类水性压敏粘合剂的至少一些/全部实施方式对洗涤条件敏感。对洗涤条件敏感的粘合剂层能减少其在洗涤条件中的粘合性(粘性)。粘合剂制剂的至少一些/全部实施方式提供了这样的效果：在应用到被贴标签的表面之后马上粘附而无需使用第二种试剂来增强粘结，而且在升高的温度下，例如在碱性溶液中在60-90℃下粘合性降低。

例如，加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)具有增强包含低T_g聚丙烯酸酯的粘合剂在室温(25±2℃)下的内聚性的效果。其还具有降低包含低T_g聚丙烯酸酯的粘合剂层在洗涤条件下的内聚性的效果，所述洗涤条件包括60-90℃的温度并在碱性溶液中。上述效果如下表1所示，其中提供了使用流变仪测量时25℃和80℃温度下样品A-C的储能模量(G′)值和损耗模量(G″)值，储能模量(G′)值表示弹性性质，损耗模量(G″)值表示粘性性质。参比样品A)由低T_g聚丙烯酸酯的压敏粘合剂组成，参比样品B)由加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)组成，样品C)由丙烯酸类水性压敏粘合剂组合物组成，所述丙烯酸类水性压敏粘合剂组合物包含70-85重量％的低T_g聚丙烯酸酯、15-30重量％的加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)和0.5-2重量％的阴离子表面活性剂。

表1.

基于上述表1的结果，可以发现在室温(25℃)下，粘合剂制剂C)的描述弹性/硬度的储能模量G′值和内聚值(G’-G”)高于由低T_g聚丙烯酸酯组成的粘合剂制剂A)的相应值。粘合剂制剂C)的硬度和内聚值具有在室温(25℃)下提供粘合剂对所粘附表面(例如瓶表面)的良好粘合性的效果。因此，在相当于洗涤温度的80℃的温度下，粘合剂制剂C)与压敏粘合剂制剂A)相比具有较低的储能模量G′值和内聚值(G’-G”)，其具有增强粘合剂制剂C)的可洗去能力的效果。

包含低T_g聚丙烯酸酯和聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)的丙烯酸类水性压敏粘合剂(PSA)组合物的至少一些/全部实施方式提供以下效果：能承受(例如饮料生产线中)为消毒瓶子所用的过氧乙酸处理，而不损失粘合性质。例如，在用PAA洗涤之前和之后的粘合剂的动态剪切可为25-35N/12.5mm。例如，至少一些/全部实施方式的粘合剂在PAA处理后在室温23℃±2℃和50％±5％相对湿度条件下具有的在PET上的剥离粘着性可为9-15N/25mm。

包含低T_g聚丙烯酸酯和聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)的丙烯酸类水性压敏粘合剂组合物的至少一些/全部实施方式在对PET瓶贴标签中有优势。。例如，即使浸没在冷水中，该粘合剂仍可保持其粘合性，并提供标签的有效粘附。但是，在包含温碱性水的PET再利用过程中，标签是可移除的(可脱离的)。此外，粘合剂能改善室温下在PET表面上的粘合性。例如，当依据FTM 9在+23℃下测量时，PET上的粘性可为10-13N/25mm。

包含低T_g聚丙烯酸酯和聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)的丙烯酸类水性压敏粘合剂组合物的至少一些/全部实施方式提供良好的抗老化和抗紫外线性质。此外，粘合剂可具有以下效果：提供足够的表面张力，对极性基材产生良好的粘合性(粘性)并易于对其贴标签，所述极性基材例如是玻璃钢、聚酰胺、PET和聚苯乙烯(PS)。还可以对聚乙烯(PE)基材提供良好的粘性。例如，当依据FTM 9测量时，PE上的粘性可为4-6N/25mm。

当在升高的温度下与碱性洗涤液接触，例如在65-90℃下与1.0-2.0％氢氧化钠(NaOH)溶液接触时，包含低T_g聚丙烯酸酯和聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)的丙烯酸类水性压敏粘合剂的至少一些/全部实施方式可具有降低标签与被贴标签的物品的表面的剥离粘着性的效果。在洗涤条件下的低剥离粘着性可具有提供容易且有效的标签分离的效果。

当应用于洗涤条件时，包含低T_g聚丙烯酸酯和聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)的丙烯酸类水性压敏粘合剂层的粘合性质，例如剥离粘着性劣化或减小。剥离粘着性相当于使自粘合标签脱离所需的力。在室温下，剥离粘着力可最高为25N/25mm。例如，室温下的剥离粘着性可为7-25N/25mm，或7-20N/25mm，7-15N/25mm。当将被贴标签的物品经受洗涤条件，例如在65-90℃下经受1.0-2.0％氢氧化钠(NaOH)溶液时，剥离粘着性可降低至少30％，优选至少90％或至少95％。剥离粘着性的损失可使标签从被贴标签的物品的表面掀起并促使洗涤液进入粘合剂与物品表面之间，进一步增强标签的去除。至少在一些实施方式中，在升高的温度下，在碱性水中，粘合力的减少导致用粘合剂层与制品粘附的标签开始从制品脱离。在碱性溶液的洗涤条件中，在90℃、80℃、75℃或65℃下，剥离粘着性可为0-1N/25mm，例如0-0.5N/25mm或0-0.1N/25mm，甚至0-0.05N/25mm，或甚至更小，例如0-0.025N/25mm。在一个例子中，在碱性水溶液中，在60–90℃的温度下，包含基于烷基丙烯酸酯的聚合物和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的粘合剂层具有0-1N/25mm的剥离粘着性，从而提供标签的可洗去能力。

粘合剂组合物还可具有保留粘合剂层的充分内聚性的效果，这样粘合剂层不会溶于洗涤液且洗涤液不会受粘合剂污染。在洗涤条件下粘合剂的充分内聚性和低溶解度可具有防止洗涤溶液(例如含有溶解的粘合剂的水性碱溶液)的污染的效果。这延长了洗涤溶液的寿命并且防止了可回收物品(例如瓶)的污染。

制备标签，贴标签和除去标签

一种制备根据一些实施方式所述的标签的方法可至少包括以下步骤：

-提供面纸(face stock)层，

-提供剥离衬里，

-在面纸层上或剥离衬里上施加丙烯酸类水性PSA制剂，其至少包含以下组分：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)，

-干燥粘合剂层(蒸发水)，

-将所述面纸层和所述剥离衬里以及位于两者之间的粘合剂层层叠在一起，从而提供标签层叠体，

-切割(例如冲切)标签层叠体结构，以获得单个标签。

一种制备无内衬标签的方法可包括以下步骤：

-提供可印刷标签结构，其具有可印刷表面和以下顺序的多个层：

-包含热塑性聚合物的第一层，

-包含压敏粘合剂的第一粘合剂层，所述压敏粘合剂至少包含以下组分：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)，

-包含剥离剂的剥离层，和

-包含热塑性聚合物的第二层；

-在可印刷表面上印刷；

-将第一层和第二粘合剂层与剥离层和第二层分离；

-将剥离层和第二层重新排列在第一层和第一粘合剂层上，并且剥离层位于结构的顶部上；和

-将第一层和第二层与第二粘合剂层层叠在一起，得到无衬里标签。

在贴标签之前的另一个步骤包括穿透所有层冲切无衬里标签结构，以得到预定形状的标签。该步骤还包括在各个冲切形状之间限定未切桥，以得到具有多个彼此连接的单个形状的连续结构。

一种制备无衬里标签的方法可包括提供无衬里标签结构，其包含以下顺序的层：

-包含剥离剂的剥离层，

-包含热塑性聚合物的层，

-第二粘合剂层，

-包含热塑性聚合物的层，

-包含压敏粘合剂的第一粘合剂层，所述压敏粘合剂至少包含以下组分：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。

所述制备还可包括印刷，以在第一和第二热塑性聚合物层之间提供印刷层。

在贴标签之前的另一个步骤包括穿透所有层冲切无衬里可洗去标签结构，以得到预定形状的标签。该步骤还包括在各个冲切形状之间限定未切桥，以得到具有多个彼此连接的单个形状的连续结构。

在制备标签层叠体中，包含丙烯酸类水性PSA制剂的粘合剂层4可以被施加在热塑性聚合物层上，例如施加在面层2或包含热塑性聚合物的第一层上。或者，可将粘合剂层4施加在剥离衬里6上。并且将剥离衬里和面层进一步粘附(层叠)在一起从而形成标签层叠体结构。可例如通过使用幕涂、反向凹印涂覆、狭缝模头涂覆、或辊涂方法施加包含水基PSA制剂或由水基PSA制剂组成的粘合剂层，所述水基PSA制剂包含聚丙烯酸酯。可通过使用例如热空气喷射或红外加热器在烘道中除去施加的粘合剂层中的水。

粘合剂层可以覆盖所述面表面100％的连续涂层施加。或者，可以点状或条状非连续地施加粘合剂层，覆盖小于100％的所述面的第二表面。例如，粘合剂可覆盖第二表面的总面积的10-90％。减少的粘合剂的量可减少总的标签成本。减少的粘合剂的量还可影响标签的可洗去能力。

标签结构的实例

在一个例子中，标签包含白色的双轴取向的聚丙烯面，其厚度约为60微米，并且涂覆有至少包含以下组分的压敏粘合剂层(PSA)：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。当依据DIN 5333146/1测量时，标签的不透明度可为80％。

在一个例子中，标签包含白色的单轴取向的聚丙烯面，其厚度约为60微米，并且涂覆有至少包含以下组分的压敏粘合剂层(PSA)：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。当依据DIN 5333146/1测量时，标签的不透明度可为80％。

在一个例子中，标签包含可收缩的塑料表面膜，其在65℃下在膜的一个方向(即TD或MD)上具有至少5％的收缩率，该膜涂覆有至少包含以下组分的压敏粘合剂层(PSA)：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。

在一个例子中，标签包含透明的单轴取向的聚丙烯面，其厚度约为40微米，并且涂覆有至少包含以下组分的压敏粘合剂层(PSA)：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。

在一个例子中，标签包含透明的双轴取向的PET面，其厚度约为25微米，并且涂覆有至少包含以下组分的压敏粘合剂层(PSA)：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。

在一个例子中，标签包含透明的单轴取向的PET面，其厚度约为25微米，并且涂覆有至少包含以下组分的压敏粘合剂层(PSA)：基于丙烯酸酯的聚合物(聚丙烯酸酯)和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。

在贴标签的过程中，标签层叠体结构的单个标签被从衬里上取下，通过粘合剂层粘附在物品(例如瓶子)表面上，从而提供被帖标签的物品，其中所述粘合剂层包含水基PSA制剂，其包含聚丙烯酸酯和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。贴标签可在高速自动贴标签生产线上进行。瓶可以是例如聚对苯二甲酸乙二酯瓶或玻璃瓶。无衬里标签适用于通过第一粘合剂层在这样的物品表面上帖标签并粘附在该表面上，所述第一粘合剂层包含水基PSA制剂，其包含聚丙烯酸酯和加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)。

被帖标签的物品，例如瓶子，通常被再利用或再循环数次。与纸基面层相比，包含聚合物(塑料)面层的标签具有例如优异的湿强度和透明度，它们能在标准化机器中被分配到瓶子和其它容器上，而无需像例如湿胶纸标签中那样用单独的粘合剂进行处理。因为聚合物标签不具有纸标签的水渗透性，所以聚合物标签更难以用现有的洗涤方法完全地去除。因此，需要改善的粘合剂制剂和标签，它们在与基于聚合物的物品联用时，能够获得有效且经济的物品的再循环工艺。

参见图4，在洗涤处理过程中，包含水基PSA制剂的标签1从被贴标签的物品(例如瓶表面)上脱离。在洗涤条件中，在洗涤条件的影响下粘合剂层4失去一定程度的粘合性，从而能从被贴标签的物品的表面上去除标签。优选地，粘合剂层不溶解于洗涤液中。优选地，在从物品100的表面上去除标签1之后将粘合剂层4粘附于面层2。

洗涤处理可包括升高的温度和碱性洗涤溶液。可回收容器，例如玻璃容器的洗涤条件包括60-90℃(摄氏度)或65-85℃的温度范围，或优选在水性溶液中在高于77℃的温度下。对于聚酯或塑料容器，洗涤温度可为65-75℃，或甚至更高，例如约80℃。洗涤液通常包含苛性钠，例如氢氧化钠。洗涤液可为1-4％，优选为1-2％碱性水。在洗涤处理过程中，将所述标签暴露于某一温度下的洗涤液中，并且粘合剂层至少丧失一定程度的粘合性。在一个例子中，在被贴标签的物品进入80℃的洗涤室之前，使它们进入到50℃的预洗涤室中约1分钟。

在聚酯瓶回收再利用处理中，贴了标签的瓶子被压碎为小片，在热苛性碱溶液中洗涤，在此标签预计将会从聚酯上脱离，漂浮到溶液表面，在此被除去，而瓶子的聚酯沉降到容器底部。这样，标签和瓶子都被分离和回收再利用。

聚酯回收再利用处理需要标签以整体或预压碎的形式与瓶子分离，然后漂浮到溶液表面。密度约为1.4g/cm³的聚酯反而沉降到溶液底部。以此方式，例如密度低于1g/cm³的聚丙烯标签和聚酯都可以被回收和再利用。对于包含密度大于1的面材的标签，这是不可行的，因为标签会与聚酯一起沉降，不能被分离。

实施例

在下文中，描述了粘合标签的一些例子以及它们的性质。

粘合性

参比样品由在双轴取向的聚丙烯(BOPP)面层上的压敏粘合剂组合物组成，所述压敏粘合剂组合物包含98重量％的低T_g聚丙烯酸酯和2重量％的阴离子表面活性剂。

样品1由在双轴取向的聚丙烯(BOPP)面层上的丙烯酸类水性压敏粘合剂组合物组成，所述丙烯酸类水性压敏粘合剂组合物包含70-85重量％的低T_g聚丙烯酸酯、15-30重量％的加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)和0.5-2重量％的阴离子表面活性剂。

在用过氧乙酸溶液(表示为PAA)洗涤之前和之后测试了所有样品(三个平行样品)。依据FINAT技术手册(第9版，2014)提供的测试步骤提供测试。测试结果(三个平行样品的平均值)示于表2。

表2.

基于测试结果，与参比样品相比，样品1在PET和玻璃表面上都具有增加的即时粘性。还观察到过氧乙酸处理过的样品的剥离和动态剪切数值增加。过氧乙酸处理后剥离和动态剪切数值增加是有利的，特别当对在贴标签后需要进一步用PAA灭菌的瓶子贴标签时，这样确保标签在贴了标签的瓶子表面上的粘附性。

可移除性

在下文中，描述了标签结构的一些例子以及它们的洗去结果。

参比样品如下所述：

1)包含无标签的PET瓶的对照样品，和

2)包含具有目前市面上的可洗去标签的PET瓶的对照样品。

测试样品如下所述：

A)测试样品包含白色的双轴取向的聚丙烯面材(厚度约60微米)和包含压敏粘合剂组合物的粘合剂层，所述压敏粘合剂组合物包含98重量％的低T_g聚丙烯酸酯和2重量％的阴离子表面活性剂。粘合剂组合物的涂层重量为14g/m²。包含面层和粘合剂层的标签结构的总密度约为1.05g/cm³。

B)测试样品包含白色的双轴取向的聚丙烯面材(厚度约60微米)和包含压敏粘合剂组合物的粘合剂层，所述压敏粘合剂组合物包含70-85重量％的低T_g聚丙烯酸酯、15-30重量％的加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)和0.5-2重量％的阴离子表面活性剂。粘合剂组合物的涂层重量为14g/m²。标签结构的总密度约为1.05g/cm³。

用对照样品标签2)和测试样品标签A)和B)对PET瓶的表面贴标签，标签覆盖率为20％。另外，测试包含无标签的PET瓶的对照样品1)。在洗涤过程之前，将贴了标签的瓶子和无标签的对照样品1)压碎为薄片。

洗涤处理包括以下步骤：

-使压碎的薄片暴露于苛性碱洗涤溶液，所述苛性碱洗涤溶液包含：

1％氢氧化钠(NaOH)和0.3％非离子表面活性剂(Triton X-100)；

-以1000rpm的转速，在88±2℃下，在洗涤溶液中搅拌薄片15分钟；

-在搅拌下用约50℃的自来水清洗薄片，以除去苛性碱洗涤溶液；

-在材料沉降后，将分离的漂浮的材料从薄片材料中移出；

-在环境空气中干燥薄片；

-在烘箱测试后对残余的粘附标签的薄片进行分析。在烘箱测试中，薄片材料被加热到60℃的温度。残余标签往往变黄，因此可以使用黄色值(b*)来识别PET薄片上的残余标签。

5个平行测试样品的测试结果如表3所示。

表3.

基于测试结果，在洗涤过程中可以非常有效地从PET瓶表面上除去样品B标签，并且与无粘附标签的对照瓶相比，在烘箱测试后PET薄片仅显示一些黄色值(b*)。

另外，洗去测试结果还显示包含压敏粘合剂组合物的粘合剂层的粘合标签在洗涤处理中脱离的能力，所述压敏粘合剂组合物包含60-90重量％低T_g聚丙烯酸酯、10-40重量％加压聚合的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物(VAE)和0.5-2重量％阴离子表面活性剂，所述洗涤处理包括在65–90℃温度下的洗涤溶液。在用80℃的包含1％NaOH的洗涤溶液洗涤处理5分钟后，至少90％的标签被观察到从被贴标签的PET表面上移出。

对于本领域技术人员来说清楚的是，根据本发明的产品和方法的修改和变化是可感知的。应清楚，各实施方式的各方面可以全部或部分进行互换。附图是示意性的。上面参考附图描述的特定实施方式仅仅是示例性的，并不意味着限制由所附权利要求限定的本发明的范围。