楔形多层夹层和玻璃层压板的制作方法

文档序号:17976071发布日期:2019-06-21 23:48阅读:259来源:国知局
楔形多层夹层和玻璃层压板的制作方法

本发明一般地涉及具有“功能”内层的楔形多层夹层和含有这种夹层的玻璃层压板。更具体地,本发明涉及基于含内层的集成多层片材和单独的楔形薄膜的组合的部分或完全楔形多层夹层。这种结构体(construction)提供了楔形多层夹层,其中内层在夹层和由这种夹层制成的层压板的整个长度和宽度上具有基本上一致的厚度,并因此具有基本上一致的功能效果,并产生整体缺陷更少的楔形多层夹层,所述楔形多层夹层可以以更方便和一致的方式制造且浪费更少。

发明背景

虽然用于窗玻璃等的玻璃板具有优异的耐久性和光学性能,但结构、声屏障、抗破碎性和其他性能对于许多最终用途来说可能是不够的。

层压玻璃一般通过将两片玻璃层压到塑料夹层上而制成。与相当厚的玻璃片材相比,夹层可以极大地改善层压板的抗破碎性和其他特性。

传统上,塑料夹层是单层片材,但是单层片材的性能通常可能在一个或多个功能方面存在缺陷。例如,单层夹层可以制成坚硬的结构强度,但经常不利于声阻尼性能。

为了克服单层夹层的一些功能限制,已经提出了多层夹层。例如,具有由较硬材料的表层包围的相对柔软的声阻尼内层的多层夹层已经成功地用于汽车和其他针对隔音层压板的最终用途。

多层夹层的一个复杂之处是生产工艺,特别是当将不同材料的各层共挤出成一体化的层压板时。然而,目前的制造工艺现在可以产生这样的共挤出多层夹层,其在每个单独层上具有一致的厚度并且在整个多层结构中具有一致的厚度。

还产生了具有变化的相对边缘厚度的夹层,例如,用于制备车辆挡风玻璃中的抬头显示器(hud)所用的层压板。这些结构体称为“楔形”,并且其不同的变化形式称为“全楔形”(整个宽度上的厚度过渡段)和“部分楔形”(一部分宽度上的厚度过渡段)。

楔形夹层的生产是复杂的,因为它需要特殊的模具和其他加工设备。通过共挤出生产楔形多层甚至更复杂,因为需要同时确定多个不同材料层的尺寸和形状,这在实际实践中总是导致一个或多个内层厚度的不一致。

图1示出了通过所有层的共挤出产生的常规楔形多层夹层(1),其中放大了图的细节以更容易地描述其结构缺点。夹层(1)具有较厚的末端(2)和较薄的末端(3),它们限定了楔形形状。如所描绘,夹层具有三个不同的层-楔形第一表层(4)、第二表层(5)和内层(6)。内层(6)通常是功能层,诸如声阻尼层,如us20060210776a1和us20090294212a1中所公开的。

虽然文献中经常将共挤出的楔形多层夹层示出为一致的结构,但在现实世界中它远非如此。共挤出的楔形多层夹层通常通过在共挤出期间保持一个末端固定(较厚的末端(2))并将结构压向另一末端(较薄的末端(3))来产生,这导致至少内层(6)(和通常在较小程度上还有第二表层(5))遵循与楔形第一表层(4)相同的一般形状。因此,即使在最佳生产条件下,内层(6)也不能在整个夹层上保持一致的厚度。

当内层是功能层时,这可能意味着在整个所得夹层和层压板上的功能性能不一致。根据内层的功能,结果可能是在全部或一部分层压板上的声阻尼、结构和/或颜色、透明度或其他光学性能不一致。

另外,由各个夹层中的不同聚合物导致的沿着层边界的不同力和/或由于成形导致的层界面处的可变剪切力更可能在层界面处引起缺陷(7),诸如波纹和/或间隙,这可能不利地影响夹层和特别是由此制成的所得层压板的光学和其他性能。

因此,非常希望具有一致且优化的楔形多层夹层结构和用于获取所述一致结构的工艺。

发明概述

本发明通过提供楔形多层夹层解决了上述问题,该楔形多层夹层具有基本一致的内层厚度和较少的总体制造缺陷且更易于制造和减少浪费。

根据第一实施方案,本发明提供了多层夹层,其包括:

具有一定长度、宽度和总厚度的集成多层片材,其包括:

(a)第一表层a,其是任选含有一种或多种添加剂的第一热塑性树脂层,所述第一表层具有外侧、内侧和第一厚度,

(b)第二表层c,其是任选含有一种或多种添加剂的第二热塑性树脂层,所述第二表层具有外侧、内侧和第二厚度,和

内层b,其为任选含有一种或多种添加剂的第三热塑性树脂层,所述内层b设置在第一表层a的内侧和第二表层c的内侧之间并具有第三厚度,

其中所述多层夹层是楔形的,具有较厚的第一边缘和较薄的第二边缘,

其特征在于:

第三厚度和总厚度中的每一个在集成多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致;

所述多层夹层还包括任选地含有一种或多种添加剂的第四热塑性树脂的楔形薄膜,所述楔形薄膜具有外侧和内侧,其中所述楔形薄膜的内侧直接或间接粘附至第一表层a的外侧,

较厚的第一边缘具有约1850μm或更小的厚度,并且较薄的第二边缘具有约600μm或更大的厚度,并且

集成多层片材形成所述较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

换句话说,本发明提供了多层夹层,其包括:

(1)具有一定长度、宽度和总厚度的集成多层片材,其包括:

(a)第一表层a,其是任选含有一种或多种添加剂的第一热塑性树脂层,所述第一表层具有外侧、内侧和第一厚度,

(b)第二表层c,其是任选含有一种或多种添加剂的第二热塑性树脂层,所述第二表层具有外侧、内侧和第二厚度,和

(c)内层b,其为任选含有一种或多种添加剂的第三热塑性树脂层,所述内层b设置在第一表层a的内侧和第二表层c的内侧之间并具有第三厚度,

其中第三厚度和总厚度中的每一个在集成多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致;和

(2)任选地含有一种或多种添加剂的第四热塑性树脂的楔形薄膜,所述楔形薄膜具有外侧和内侧,其中所述楔形薄膜的内侧直接或间接粘附至第一表层a的外侧,

其中所述多层夹层是楔形的,具有较厚的第一边缘和较薄的第二边缘,其中较厚的第一边缘具有约1850μm或更小的厚度,其中较薄的第二边缘具有约600μm或更大的厚度,并且其中集成的多层片材形成较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

在一个具体实施方案中,集成多层片材是共挤出的集成多层片材。

在另一个具体实施方案中,集成多层片材形成较厚的第一边缘和较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

在另一个具体实施方案中,较厚的第一边缘具有约1600μm或更小的厚度。

在另一个具体实施方案中,内层b是功能层,例如声阻尼层、颜色层、ir屏障层、uv屏蔽层、阻挡层或其组合。

在另一个具体实施方案中,内层b是相对于第一表层a和第二表层b的较软层,例如声阻尼层。

在另一个具体实施方案中,多层夹层包括至少四层,或者多层夹层包括多于四层。

在另一个具体实施方案中,楔形薄膜的内侧直接粘附至第一表层a的外侧。

在另一个具体实施方案中,楔形薄膜的内侧和第一表层a的外侧都粘附至连接层。

在另一个具体实施方案中,集成多层片材是三层片材。

根据另一个实施方案,本发明提供了层压板,所述层压板包括其间插入有如本文所述的多层夹层的第一外部片材和第二外部片材,其中至少一个外部片材是玻璃片材。

在更具体的实施方案中,第一和第二片材都是玻璃片材并且是相同类型的玻璃或者每种都是不同类型的玻璃。层压板相对于玻璃而言可以是对称的(两块玻璃片材的厚度基本上相等)或不对称的(第一和第二玻璃片材的厚度不同)。

进一步地,层压板可以是基本上透明的或者全部或一部分具有着色剂(例如,如下所讨论的“遮阳带(shadeband)”)。

在另一个实施方案中,本发明提供用于制备具有较厚的第一边缘和与较薄的第一边缘相对的较薄的第二边缘的楔形多层夹层的工艺,其中所述较厚的第一边缘具有约1850μm或更小的厚度,并且所述较薄的第二边缘具有约600μm或更大的厚度,所述工艺包括以下步骤:

(1)提供具有一定长度、宽度和总厚度的集成多层片材,其包括:

(a)第一表层a,其是任选含有一种或多种添加剂的第一热塑性树脂层,所述第一表层具有外侧、内侧和第一厚度,

(b)第二表层c,其是任选含有一种或多种添加剂的第二热塑性树脂层,所述第二表层具有外侧、内侧和第二厚度,和

(c)内层b,其为任选含有一种或多种添加剂的第三热塑性树脂层,所述内层b设置在第一表层a的内侧和第二表层c的内侧之间并具有第三厚度,

其中所述第三厚度和总厚度中的每一个在集成多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致;

(2)提供任选含有一种或多种添加剂的第四热塑性树脂的楔形薄膜,所述楔形薄膜具有外侧和内侧,和

(3)将所述楔形薄膜的内侧直接粘附或间接地粘附至第一表层a的外侧,

其中所述集成多层片材形成所述较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

通过使用根据本发明的多层夹层,可以制备与迄今为止构建的层压玻璃相比具有较低的光学变形同时保持相同的益处如声阻尼的层压玻璃。

通过阅读以下详细描述,本领域普通技术人员将更容易理解本发明的这些和其他实施方案、特征和优点。

附图说明

图1是根据现有技术的共挤出多层楔形夹层的图解,但具有放大的特征。

图2是适用于制备根据本发明的多层夹层的共挤出的集成多层片材的第一实施方案的图解。

图3是适用于制备根据本发明的多层夹层的楔形薄膜(“全楔形”)的第一实施方案的图解。

图4是适用于制备根据本发明的多层夹层的楔形薄膜(“部分楔形”)的第二实施方案的图解。

图5是根据本发明的楔形多层层压板(“全楔形”)的第一实施方案的图解。

图6是根据本发明的楔形多层层压板(“部分楔形”)的第二实施方案的图解。

具体实施方式

本发明涉及楔形多层夹层、含有此种多层夹层的玻璃层压板和此种玻璃层压板的各种最终用途。进一步的细节在下面提供。

在本说明书的上下文中,本文提及的所有出版物、专利申请、专利和其他参考文献,如果没有另外说明,则出于所有目的明确地通过引用整体并入本文,如同完全阐述一样,并且应当将其全部视为本公开的一部分。

除非另有定义,否则本文使用的所有技术和科学术语都具有与本公开所属领域的普通技术人员通常理解相同的含义。如有矛盾,以包括定义在内的本说明书为准。

除非明确注明,否则商标以大写字母显示。

除非另有说明,否则所有百分比、份数、比率等按重量计。

除非另有说明,否则以psi单位表示的压力为表压,并且以kpa单位表示的压力为绝对压力。然而,压力差表示为绝对压力(例如,压力1比压力2高25psi)。

当量、浓度或其他值或参数作为范围或上限值和下限值列表给出时,这应理解为具体公开由任何一对任何上范围限值和下范围限值形成的所有范围,而不管范围是否单独公开。当在本文中叙述数值范围时,除非另外说明,否则范围意欲包括其端点,以及范围内的所有整数和分数。并不意味着本公开的范围限于在限定范围时列举的具体值。

此外,除非另外明确地相反说明,否则当提供一个或多个范围或项列表时,应理解这明确公开了这个范围或列表中的任何单个陈述值或项,以及其与相同或任何其他列表中的任何其他单个值或项的任何组合。

当使用术语“约”时,其用于表示可以在特定公差内获得某种效果或结果,并且技术人员知道如何获得公差。当术语“约”用于描述值或范围的端点时,应该将本公开理解为包括所提及的具体值或端点。

如本文所用,术语“包括(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”或其任何其他变型旨在涵盖非排他性的纳入。例如,包括要素列表的工艺、方法、制品或装置不一定仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的或者这种工艺、方法、制品或装置固有的其他要素。

连接词“由......组成”排除了权利要求中未指定的任何要素、步骤或成分,使该权利要求成为封闭式的,除了通常与之相关的杂质之外,不包含除所列举材料以外的材料。当短语“由......组成”出现在权利要求主体的条款中而不是紧跟前序时,则其只限制该条款中所述的要素;并没有将其他要素作为整体排除在该权利要求之外。

连接词“实质上由......组成”将权利要求的范围限制于指定的材料或步骤以及不会实质性地影响所要求保护的本发明的一个或多个基本和新颖特征的那些材料或步骤。“实质上由......组成”主张在以“由......组成”格式书写的封闭式权利要求和以“包含”格式起草的完全开放权利要求之间占据中间地带。适合于此类添加剂的水平的如本文定义的任选添加剂和少量杂质没有被术语“实质上由......组成”排除在组合物之外。

此外,除非有相反的明确说明,否则“或”和“和/或”是指包含性的而非排他性的。例如,条件a或b,或a和/或b,满足以下任何一个:a为真(或存在)且b为假(或不存在),a为假(或不存在)且b为真(或存在),及a和b均为真(或存在)。

在本文中使用“一个”或“一种”来描述各种要素和组分仅仅是为了方便并且给出本公开的一般含义。该描述应该被理解为包括一个(种)或至少一个(种),并且单数也包括复数,除非显而易见地另有所指。

除非本文另有定义,否则如本文所用的术语“主要部分”意指大于参考测量值的50%。如果没有规定,对于组合物测量值,当提及分子(诸如氢和乙烯)时,百分比基于摩尔,否则基于重量(诸如对于添加剂含量)。

术语“耗尽”或“减少”与相对于最初存在的减少同义。例如,从流中去除大部分材料将产生材料耗尽的流,该流基本上耗尽该材料。相反,术语“富集”或“增加”与大于最初存在的同义。

如本文所用,术语“共聚物”是指包含由两种或更多种共聚单体的共聚合得到的共聚单元的聚合物。在这方面,共聚物在本文中可以参考其组成共聚单体或其组成共聚单体的量来进行描述,例如“包含乙烯和15重量%丙烯酸的共聚物”,或类似的描述。这种描述可以被认为是非正式的,因为它没有将共聚单体称为共聚单元;因为它不包括共聚物的常规命名法,例如国际纯粹和应用化学联合会(internationalunionofpureandappliedchemistry,iupac)命名法;因为它不使用工艺衍生产品的术语;或者因为其他原因。然而,如本文所用,参考其组成共聚单体或其组成共聚单体的量进行的共聚物的描述意指共聚物含有指定共聚单体的共聚单元(当被指定时为指定的量)。按照推论,共聚物不是含有给定量的给定共聚单体的反应混合物的产物,除非在有限的情况下明确说明为此。

术语“二元共聚物”是指实质上由两种单体组成的聚合物,并且术语“三元共聚物”是指包含至少三种单体的聚合物。

如本文所用的术语“酸共聚物”是指包含α-烯烃、α,β-烯键式不饱和羧酸和任选一种或多种其他合适的共聚单体(例如α,β-烯键式不饱和羧酸酯)的共聚单元的共聚物。

如本文单独或以组合形式使用的术语“(甲基)丙烯酸”,例如“(甲基)丙烯酸酯”,是指丙烯酸或甲基丙烯酸,例如“丙烯酸或甲基丙烯酸”,或“丙烯酸烷基酯”或“甲基丙烯酸烷基酯”。

如本文所用的术语“离聚物”是指包含离子基团的聚合物,所述离子基团为羧酸盐,例如羧酸铵、碱金属羧酸盐、碱土金属羧酸盐、过渡金属羧酸盐和/或此类羧酸盐的组合。此类聚合物一般通过例如通过与碱反应部分或完全中和前体或母体聚合物(其为如本文所定义的酸共聚物)的羧酸基团来产生。如本文所用的碱金属离聚物的实例是钠离聚物,例如乙烯和甲基丙烯酸的共聚物,其中共聚的甲基丙烯酸单元的全部或部分羧酸基团为羧酸钠的形式。如本文所用的混合金属离聚物的实例是锌/钠离聚物(或锌/钠中和的混合离聚物),例如乙烯和甲基丙烯酸的共聚物,其中共聚的甲基丙烯酸单元的全部或部分羧酸基团为羧酸锌和羧酸钠的形式。

术语“基本上一致”意指在正常制造公差范围内是一致的,如相关领域的普通技术人员将理解的。

如相关领域的普通技术人员所理解的,片材的术语“基本上一致的厚度”意指在正常制造公差范围内在整个片材的长度和宽度上一致的厚度。理想地,这是不大于约7%,或不大于约6%,或不大于约5%,或不大于约4%或不大于约3%的厚度变化。

术语“片材”意指多层夹层的这样的部分,其形成较厚的第一边缘和较薄的第二边缘处的夹层厚度的主要部分。根据本发明,集成多层结构(如图2所示)是片材。理想地,如下所讨论,片材内部及其本身(inandofitself)为层压板提供必需的抗穿透性。

术语“薄膜”意指多层夹层的这样的部分,其形成较薄的第二边缘处的厚度的未达到主要的部分,并且其内部及其本身不会在整体上提供用作玻璃层压板中的单层夹层所必需的抗穿透性。“必要的抗穿透性”是指根据49c.f.r.section571.205和ansiz26.1-1996定义的层压玻璃的最小抗穿透性,如相关领域的普通技术人员所认识到的。

根据本发明,楔形结构(如图3和4所示)是一种薄膜,因为它至少在其较薄的边缘处不能提供在上述标准下的用作玻璃层压板中单层夹层所必需的抗穿透性。

尽管与本文描述的那些类似或等效的方法和材料可用于本公开的实践或测试中,但本文描述了合适的方法和材料。因此,本文的材料,方法和实施例仅是说明性的,除非特别说明,否则不意图是限制性的。

多层夹层

本发明提供楔形多层夹层,其具有基本上一致的内层厚度和较少的整体制造缺陷且更易于制造和减少浪费。

在第一实施方案中,本发明提供了多层夹层,其包括:

(1)具有一定长度、宽度和总厚度的集成多层片材,其包括:

(a)第一表层a,其是任选含有一种或多种添加剂的第一热塑性树脂层,所述第一表层具有外侧、内侧和第一厚度,

(b)第二表层c,其是任选含有一种或多种添加剂的第二热塑性树脂层,所述第二表层具有外侧、内侧和第二厚度,和

(c)内层b,其为任选含有一种或多种添加剂的第三热塑性树脂层,所述内层b设置在第一表层a的内侧和第二表层c的内侧之间并具有第三厚度,

其中所述第三厚度和所述总厚度中的每一个在整个多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致;和

(2)任选地含有一种或多种添加剂的第四热塑性树脂的楔形薄膜,所述楔形薄膜具有外侧和内侧,其中所述楔形薄膜的内侧直接或间接粘附至第一表层a的外侧,

其中所述多层夹层是楔形的,具有较厚的第一边缘和较薄的第二边缘,其中较厚的第一边缘具有约1850μm或更小的厚度,其中较薄的第二边缘具有约600μm或更大的厚度,并且其中集成的多层片材形成较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

集成多层片材

如上所述,本发明的多层夹层是楔形的,并且包括与楔形薄膜(诸如图3中的32或图4中的32a)组合在一起的厚度基本上一致(诸如图2中的11)的多层片材(诸如图2中的10)。换句话说,本发明的夹层的楔形形状源于楔形薄膜。

本发明的层压板是包含层压在两个材料片材之间的楔形多层夹层的层压板,所述的两个材料片材中的至少一个是(并且优选两者都是)玻璃片材。

参考图2,显示了适用于制备根据本发明的多层夹层的集成多层片材10的第一实施方案。

如图2所示,集成多层夹层片材10是三层结构体,其包括第一表层12(在本文中可互换地称为“第一表层”、“第一表层a”或“层a”)、第二表层20(在本文中可互换地称为“第二表层”、“第二表层c”或“层c”)和内层28(在本文中可互换地称为“内层”、“内层b”或“层b”)。

第一表层12的内侧16位于第一表层12和内层28之间的界面处,而第二表层20的内侧24位于第二表层20和内层28之间的界面处。第一表层12的外侧14可以与楔形薄膜直接接触(如图5和6所示),而第二表层20的外侧22可以与第二外部片材如玻璃片材直接接触(未图示)。

第一表层12、第二表层20和内层28中的每一个分别具有各自的厚度18、26和30,其定义如下。在图2中,每个相应的厚度被示出为基本上一致,但这仅用于示例,因为表层a和c的厚度可以变化,只要总厚度11在多层夹层片材10的整个长度和宽度上基本上一致即可。另外,第一表层12和第二表层20中的每一个均被示出为具有基本上相等的厚度,但是仅作为示例,因为第一表层12和第二表层20可以具有不同的厚度。

集成多层片材10可以是在每个单独的膜被生成出来之后组合在一起的单独膜的组合,可以是两个或更多个共挤出膜与分开的单独膜或其他共挤出膜的组合,或者可以是共挤出的集成多层片材。在一个实施方案中,集成多层片材10是共挤出的集成多层片材。

适用于本发明的集成多层片材,包括但不限于尺寸、组成、最终使用性能和制造方法,在一般意义上是相关领域普通技术人员所熟知的,如通过以下所示例:ep0710545a1、ep2803648a1、jp2012214305a、jp2013006726a、jp2013006727a、us20030139520a1、us20060188965a1、us20060210782a1、us20060216485a1、us20060216485a1、us20060216501a1、us20070000593a1、us20080102280a1、us20080163977a1、us20080254302a1、us20080268204a1、us20090159362a1、us20100028642a1、us20100295331a1、us20110192678a1、us20120021321a1、us20120052274a1、us20120135191a1、us20120244329a1、us20120244364a1、us20120263958a1、us20120288722a1、us20130075949a1、us20130157065a1、us20130183507a1、us20130183532a1、us20130189528a1、us20130202863a1、us20130236693a1、us20130273378a1、us20130273379a1、us2013028540a1、us20130323516a1、us20140044941a1、us20140363651a1、us20150099132a1、us20150125656a1、us20150174862a1、us20160096349a1、us20160096350a1、us20160107424a1、us20160111077a1、us20160115380a1、us20160122526a1、us20160159049a1、us20160159050a1、us20160160025a1、us20160160026a1、us20160160027a1、us20160160028a1、us20160160029a1、us20160160033a1、us20160160034a1、us20160171961a1、us2016159047a1、us2016159048a1、us2016160032a1、us2016166024a1、us5190826、us5340654、wo2016076336a1、wo2016076337a1、wo2016076338a1、wo2016076339a1、wo2016076340a1和美国专利申请序列号15/588,986(2017年5月8日提交)(要求美国临时申请序列号62/333,371(2016年5月9日提交)的优先权)。

在一个实施方案中,内层b与表层a和表层c直接接触,但也可以如下所讨论使用中间层。此类中间层的实例包括阻挡膜、颜色薄膜和反射薄膜。例如,颜色层可以插入在内层b与表层a或表层c中任一个之间。这种配置是典型的遮阳带层压板。

在本发明中还设想可以有多个内层b和/或其他中间层设置在各层之间。

例如,设想了一种遮阳带形式,其中颜色层基本上位于集成多层的中心。在此种变化形式的实例中,可以存在两个内层b,并且集成多层是至少4层系统(a/b1/b2/c)。

例如,可以参考us4316868、us8075983b2和us7842395b2找到遮阳带夹层和层压板的另外的细节。

同样,这些配置仅仅是示例性的,并且根据上文并入的参考文献和下面提供的描述,许多另外的配置对于相关领域的普通技术人员来说将是显而易见的。

表层a和c

表层a和c可以是相同或不同的热塑性树脂。在一个实施方案中,表层a和c是相同的热塑性树脂。在另一个实施方案中,表层a和c是相同的热塑性树脂,但具有不同的组成。在另一个实施方案中,表层a和c是不同的热塑性树脂。

在一个实施方案中,至少表层c含有对玻璃有粘附性的树脂。具有此类性能的树脂没有特别限制,并且其实例包括上述热塑性树脂等。

通常,用于表层a和/或c的热塑性树脂选自聚乙烯基乙酰基(诸如聚乙烯醇缩丁醛)和离聚物树脂,如下文和前面并入的参考文献中进一步描述的。

在表层a和c中,如果需要,可以添加以下物质作为除热塑性树脂以外的组分:增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、粘附改性剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料(例如,各自具有红外吸收能力的无机隔热微粒或有机隔热材料)等。此类添加剂在下面进一步详细描述。

内层b

在本发明的一个实施方案中,内层b是“功能”层,即赋予整个多层夹层和由其产生的层压板以特定功能的层。

在一个实施方案中,内层b是声阻尼层。

然而,在本发明中还一般地设想了内层b是具有如上针对表层所描述的组成的非声学层。当内层b是非声学层时,与楔形薄膜直接或间接接触的表层a可以是如本文下文所述的声阻尼层。为此,尽管下面对声阻尼层的描述参考内层b,但应理解当该层是声阻尼层时同样适用于表层a。

本发明还设想并涵盖其中存在多个内层b的实施方案,特别是其中内层b是声阻尼层时。在这种实施方案中,优选在相邻的内层b之间存在中间层(例如,聚丙烯酸层、颜色层或反射薄膜)。

将正弦波形的变形施加到粘弹性体时的应力响应定义为复数模量。此时,在要施加的变形的正弦波和作为响应获得的应力的正弦波之间产生相移,并且这种相位差以δ表示。另外,复数模量使用复数以等式表示,并且复数模量的实部称为储能模量,而其虚部称为损耗模量。特别地,在以剪切模式测量粘弹性体的动态粘弹性特性的情况下,它们分别被称为复数剪切模量、剪切储能模量和剪切损耗模量。将损耗模量除以储能模量得到的值称为损耗角正切,并以tanδ表示。tanδ的值是损耗因子,并且它是指在某一温度下损耗因子越高,该温度下的隔音性能越高。

当将由两种类型的粘弹性体构成的构建体(construct)中的tanδ的值在每个测量温度下作图时,一般显示双峰曲线。低温侧的峰值(最大点)是来自相对软的粘弹性体的峰值,并且高温侧的峰值(最大点)是来自相对硬的粘弹性体的峰值。在本实施方案中,当内层b是声阻尼层时,低温侧的峰值是源自层b的峰值(在存在多个峰值的情况下,瞬时峰值意指最高峰值),并且高温侧的峰值是来自表层a和c以及楔形薄膜的峰值。

层b可以基于聚乙烯醇缩醛树脂中的一种或组合,并且特别是聚乙烯醇缩丁醛树脂中的一种或组合,诸如在先前并入的ep0710545a1、ep2803648a1、jp2012214305a、jp2013006726a、jp2013006727a、us20030139520a1、us20060188965a1、us20060210782a1、us20060216485a1、us20080102280a1、us20080163977a1、us20080254302a1、us20080268204a1、us20090159362a1、us20100028642a1、us20100295331a1、us20110192678a1、us20120021321a1、us20120052274a1、us20120135191a1、us20120244329a1、us20120244364a1、us20120263958a1、us20120288722a1、us20130075949a1、us20130157065a1、us20130183507a1、us20130183532a1、us20130189528a1、us20130202863a1、us20130236693a1、us20130273378a1、us20130273379a1、us2013028540a1、us20130323516a1、us20140044941a1、us20140363651a1、us20150099132a1、us20150125656a1、us20150174862a1、us20160096349a1、us20160096350a1、us20160107424a1、us20160111077a1、us20160115380a1、us20160122526a1、us20160159049a1、us20160159050a1、us20160160025a1、us20160160026a1、us20160160027a1、us20160160028a1、us20160160029a1、us20160160033a1、us20160160034a1、us20160171961a1、us2016159047a1、us2016159048a1、us2016160032a1、us2016166024a1、us5190826、us5340654、us20060210776a1和us20090294212a1中所公开的。

层b可以基于热塑性弹性体树脂中的一种或组合,例如在先前并入的wo2016076336a1、wo2016076337a1、wo2016076338a1、wo2016076339a1、wo2016076340a1和美国专利申请序列号15/588,986(2017年5月8日提交)(要求美国临时申请序列号62/333,371(2016年5月9日提交)的优先权)以及us2010239802a1中所公开的。

合适的热塑性弹性体的实例包括聚苯乙烯基弹性体(软链段:聚丁二烯,聚异戊二烯/硬链段:聚苯乙烯),聚烯烃基弹性体(软链段:乙烯丙烯橡胶/硬链段:聚丙烯),聚氯乙烯基弹性体(软链段:聚氯乙烯/硬链段:聚氯乙烯),聚氨酯基弹性体(软链段:聚醚,聚酯或聚碳酸酯/硬链段:聚氨酯),聚酯基弹性体(软链段:脂肪族聚酯/硬链段:芳香族聚酯),聚醚酯基弹性体(软链段:聚醚/硬链段:聚酯),聚酰胺基弹性体(软链段:聚丙二醇,聚四亚甲基醚二醇,聚酯或聚醚/硬链段:聚酰胺(诸如尼龙树脂)),聚丁二烯基弹性体(软链段:无定形丁基橡胶/硬链段:间规1,2-聚丁二烯树脂),丙烯酸弹性体(软链段:聚丙烯酸酯/硬链段:聚甲基丙烯酸甲酯)。应注意,上述热塑性弹性体可以单独使用,或者可以它们中的两种或更多种的组合使用。

在一个实施方案中,层b含有两种或更多种彼此具有不同的tanδ峰值温度(tanδ最大时的峰值温度)的热塑性弹性体。在与tanδ的峰值温度相关的指定温度附近,隔音性能变高,并且因此鉴于含有热塑性弹性体的层b含有两种或更多种彼此具有不同的tanδ峰值温度的热塑性弹性体的事实,可以在更宽的温度范围内增强隔音性能。

在另一个实施方案中,热塑性弹性体具有海岛相分离结构,其中硬链段嵌段作为岛组分包括在内,并且软链段嵌段作为海组分包括在内。

在层b中,如果需要,可以加入抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物作为其他组分。抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂和粘附改性剂的实例包括如后面描述的层b中所含的那些。

例如,当将作为隔热材料的无机隔热微粒或隔热化合物掺入到层b中以对层压板赋予隔热功能,从而形成层压玻璃时,可以将在1,500nm波长下的透射率调节至约50%或更小,和/或可以将tds(总直接太阳能)值(从iso13837:2008计算)调节至小于约43%。稍后将详细描述隔热材料。

在一个实施方案中,层b的热塑性弹性体不需要增塑剂,并且可以避免增塑剂迁移的已知缺点。在这种情况下,层b被认为基本上不含增塑剂(实质上不含树脂用增塑剂)。

楔形薄膜

本发明的示例性楔形薄膜配置示于图3和4中。如上所指示,在本发明的上下文中的楔形结构(诸如图3和4中所示)是薄膜。

具体地,图3示出了全楔形32的示例性图示,并且图4示出了部分楔形32a的示例性图示。全楔形中的过渡段的具体角度/坡度(grade)没有特别限制;然而,全楔形由基本上横跨楔形薄膜的整个宽度的厚度过渡段(线性和/或非线性)界定。类似地,过渡段的具体角度/坡度以及其中在部分楔形中角度/坡度发生改变的一个或多个拐点没有特别限定。部分楔形由横跨宽度的一部分的厚度过渡段界定。

图3中的内侧36形成介于全楔形32和集成多层片材10(在第一表层12的外侧14处)之间的界面。外侧34形成与第一外部片材如玻璃片材接触的区域(未图示)。在示例性图5中示出了本发明的示例性全楔形多层夹层配置42。全楔形多层夹层配置42具有较厚的第一边缘38和较薄的第二边缘40。

图4中的内侧36a形成介于部分楔形32a和共挤出的集成多层片材(在第一表层12的外侧14处)之间的界面。外侧34a形成与第一外部片材如玻璃片材接触的区域(未图示)。图6中示出了本发明的示例性部分楔形多层夹层配置42a。部分楔形多层夹层配置42a具有较厚的第一边缘38a和较薄的第二边缘40a。

适用于本发明的楔形薄膜在一般意义上是相关领域普通技术人员所熟知的,如通过us5013134、us5087502、us5087502、us5499145、us5639538、us5812332、us6534152b2、us6636370b2、us6866918b2、us7521110b2、us7700179b2、us7794818b2、us20160200076a1和us20160291324a1所示例的。

本发明的楔形薄膜包含任选含有一种或多种添加剂的热塑性树脂(如下定义)。楔形薄膜具有外侧(或外边缘)和内侧(或内边缘),其中外侧直接或间接地粘附至第一表层a的外侧(或外侧边缘)。

楔形薄膜的组成如上文针对表层所描述的。楔形薄膜应包含对玻璃具有粘附性的热塑性树脂

在一个实施方案中,楔形薄膜的组成与表层a相同。在另一个实施方案中,用于楔形薄膜的热塑性树脂与用于表层a的热塑性树脂相同,但含有不同的添加剂包。在另一个实施方案中,用于楔形薄膜的热塑性树脂是与用于表层a的相同的一般类型的树脂,但具有不同的特性(两种类型的聚乙烯醇缩醛树脂,或两种类型的聚乙烯醇缩丁醛树脂)。在另一个实施方案中,用于楔形薄膜的热塑性树脂不同于用于表层a的树脂(聚乙烯醇缩醛和离聚物)。

本发明的全楔形或标准楔形配置通常是等腰梯形或直角梯形,其厚度从一个边缘到另一个边缘逐渐变化,楔角通常在约0.15mrad或约0.2mrad,或约0.3mrad至约0.65mrad,或约0.6mrad,或约0.5mrad的范围内,并且厚侧边和薄侧边之间的差值通常大于约0.1mm。

楔角也可能随最终层压板上的垂直位置而变化,一般在如上所公开的范围内,如先前并入的us20160200076a1和us20160291324a1中所公开的。在此种情况下,楔形表面在至少一部分(例如弯段)上呈一定角度但是是非线性的,使得沿着非线性部分的楔角沿着非线性部分的长度基本上连续地(或连续地)变化。

本发明的部分楔形配置涉及楔形薄膜,其通常具有在至少约20%宽度上的均匀厚度分布(profile),然后是厚度从均匀厚度区域减小的楔形分布,并且楔角和其他范围类似于标准楔形。均匀厚度部分可以是一个边缘、两个边缘和/或其间的一部分。

当然,为了形成部分楔形配置,具有均匀厚度分布的部分不能是宽度的100%。因此,具有均匀厚度的一个或多个部分的上限为约90%,或约80%,或约75%,或约70%,或约60%,或约50%,或约40%或约30%。具有均匀厚度的一个或多个部分通常至少具有宽度的至少约20%,或至少约25%,或至少约30%,或至少约40%,或至少约50%。由这些供替代的上限和下限形成的所有范围和子范围都包括在内并作为本发明的一部分进行描述。

楔形薄膜的生产方法没有特别限制,并且可以通过诸如挤出法、压延法、压制法、浇铸法和吹胀法的已知成膜方法制备,并且可以参考之前并入的出版物以获得进一步的细节。

热塑性树脂

在本发明的多层夹层中,优选每层单独包含至少一种热塑性树脂。合适的热塑性树脂是相关领域普通技术人员所熟知的,并且包括例如聚乙烯醇缩醛树脂、离聚物树脂、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物树脂、含粘附性官能团的聚烯烃树脂和/或热塑性弹性体。这些热塑性树脂的一般描述和实例可参考上文“集成多层片材”和“楔形薄膜”讨论中提及的先前并入的出版物,以及先前并入的us20060210776a1和us20090294212a1。

理想地,表层a、表层c和楔形膜中的每一个均单独地由聚乙烯醇缩醛树脂或离聚物树脂形成,并且更特别地由聚乙烯醇缩丁醛树脂或离聚物树脂形成。

理想地,内层b由聚乙烯醇缩醛树脂或热塑性弹性体树脂形成,并且更特别地由聚乙烯醇缩丁醛树脂或热塑性弹性体树脂形成。

当离聚物用作热塑性树脂时,不需要增塑剂,并且可以避免增塑剂迁移的已知缺点。在此种情况下,表层a和/或c以及楔形薄膜被认为基本上不含增塑剂(实质上不含树脂用增塑剂)。此外,当内层b中没有增塑剂时,夹层作为一个整体可以基本上不含增塑剂(实质上不含夹层用增塑剂)。

聚乙烯醇缩醛树脂

适用于夹层和层压板的聚乙烯醇缩醛树脂在一般意义上是相关领域普通技术人员所熟知的,如通过许多先前并入的参考文献所示例的。

聚乙烯醇缩醛树脂可以通过常规已知方法产生。例如,聚乙烯醇缩醛树脂可以通过聚乙烯醇与醛的缩醛化来制备。具体地,示例了一种方法,其中将聚乙烯醇溶解在温水中,将所得的水溶液保持在规定的温度,例如0℃或更高、优选10℃或更高和90℃或更低并且优选20℃或更低的温度下,加入必需的酸催化剂和醛,在搅拌下使缩醛化反应进行,随后将反应温度升高至70℃进行老化,从而完成反应,然后进行中和、水洗和干燥,以得到聚乙烯醇缩醛树脂的粉末。

用作聚乙烯醇缩醛树脂的原料的聚乙烯醇的粘度平均聚合度通常为100或更大,或300或更大,或400或更大,或600或更大,或700或更大,或750或更大,或900或更大,或1200或更大。当聚乙烯醇的粘度平均聚合度太低时,担忧抗穿透性能或抗蠕变性能,特别是在高温和高湿度条件下的抗蠕变性能,诸如在85℃和85%rh的下的抗蠕变性能降低。另外,聚乙烯醇的粘度平均聚合度通常为5000或更小,或3000或更小,或2500或更小,或2300或更小,或2000或更小。当聚乙烯醇的粘度平均聚合度大于5000时,担忧树脂薄膜挤出困难。

应注意,由于聚乙烯醇缩醛树脂的粘度平均聚合度与用作原料的聚乙烯醇的粘度平均聚合度一致,因此聚乙烯醇的上述优选的粘度平均聚合度与聚乙烯醇缩醛树脂的优选的粘度平均聚合度一致。

聚乙烯醇缩醛树脂一般由乙烯醇缩醛单元、乙烯醇单元和乙酸乙烯酯单元构成,并且这些各单元可以例如通过jisk6728的“聚乙烯醇缩丁醛的测试方法(testingmethodsforpolyvinylbutyral)”或核磁共振方法(nmr)测量。

通常,所得聚乙烯醇缩醛树脂的乙酸乙烯酯单元含量为30摩尔%或更小,或20摩尔%或更小,并因此优选使用皂化程度为70摩尔%或更大,或80摩尔%或更大的聚乙烯醇。当聚乙烯醇的皂化程度小于70摩尔%时,担忧聚乙烯醇缩醛树脂的透明度或耐热性降低,并且还担忧与醛的反应性也降低。皂化程度期望为95摩尔%或更大。

聚乙烯醇缩醛树脂的平均缩醛化程度通常为40摩尔%或更大和90摩尔%或更小。当平均缩醛化程度小于40摩尔%时,与溶剂诸如增塑剂等的相容性不是优选的。当平均缩醛化程度大于90摩尔%时,担忧用于获得聚乙烯醇缩醛树脂的反应需要很长时间,因此从工艺观点来看这不是优选的。平均缩醛化程度期望为60摩尔%或更大,并且从耐水性的观点出发,其应为65摩尔%或更大。另外,平均缩醛化程度期望为85摩尔%或更小,或80摩尔%或更小。

聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯醇单元的含量通常为5摩尔%或更大,或10摩尔%或更大,或15摩尔%或更大,或18摩尔%或更大,或20摩尔%或更大,或22摩尔%或更大,或25摩尔%或更大。聚乙烯醇缩醛树脂的乙烯醇单元的含量通常为50摩尔%或更小,或45摩尔%或更小,或40摩尔%或更小,或35摩尔%或更小,或30摩尔%或更小,或25摩尔%或更小,或20摩尔%或更小。

当乙烯醇单元的含量小于5摩尔%时,存在对玻璃的粘附性降低的趋势。另外,在使用如下文所述的具有羟基基团的化合物作为增塑剂的情况下,增塑剂的羟基基团和聚乙烯醇缩醛树脂往往没有足够的相互作用(氢键合),因此聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂之间的相容性降低,使增塑剂易于迁移到另一树脂层中。当乙烯醇单元的含量大于50摩尔%时,存在耐水性降低的趋势,或者难以控制作为安全玻璃的中间膜所需的抗穿透性或抗冲击性功能。另外,存在这样的趋势:与溶剂诸如增塑剂等的相容性降低而导致增塑剂渗出,或层压板的吸湿性变高,使得耐湿性降低或更容易导致白化。

在聚乙烯醇缩醛树脂含有除乙烯醇缩醛单元以外的单元的情况下,通过测量乙烯醇的单元数量和乙酸乙烯酯的单元数量,并且将这两个单元数量从在不含除了乙烯醇缩醛单元之外的单元的情况下的乙烯醇缩醛单元数量中减去,可以计算出剩余的乙烯醇缩醛单元数量。

用于聚乙烯醇缩醛化的醛优选为具有1个或更多和12个或更少的碳原子的醛。当醛的碳数量大于12时,缩醛化的反应性降低,而且,在反应期间易于产生树脂的粘连,并且聚乙烯醇缩醛树脂的合成易于伴随困难。

对醛没有特别限制,并且其实例包括脂肪族醛、芳香族醛或脂环族醛,诸如甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、戊醛、正己醛、2-乙基丁醛、正庚醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛、肉桂醛等。在那些中,优选具有2个或更多和6个或更少碳原子数的脂肪族醛,并且尤其特别优选丁醛。另外,上述醛可以单独使用或可以其中的两种或更多种的组合使用。此外,还可以以20质量%或更小的范围内的量组合使用少量的多官能醛或具有其他官能团的醛等。

聚乙烯醇缩醛树脂最优选为聚乙烯醇缩丁醛。

聚乙烯醇缩醛树脂的使用通常需要使用增塑剂。尽管增塑剂没有特别限制,但通常使用以下类型的增塑剂:羧酸酯基增塑剂,诸如单价羧酸酯基或多价羧酸酯基增塑剂;磷酸酯基增塑剂;有机亚磷酸酯基增塑剂;聚合物增塑剂,诸如羧酸聚酯基、碳酸聚酯基或聚亚烷基二醇基增塑剂;羟基羧酸和多元醇(例如蓖麻油)的酯化合物;以及羟基羧酸酯基增塑剂,诸如羟基羧酸和一元醇的酯化合物。

单价羧酸酯基增塑剂是通过单价羧酸(例如丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、月桂酸等)和多元醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油等)的缩合反应获得的化合物,并且该化合物的具体实例包括三乙二醇二-2-二乙基丁酸酯、三乙二醇二庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、四乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、peg#400二-2-乙基己酸酯、三乙二醇单-2-乙基己酸酯、甘油或双甘油与2-乙基己酸的完全或部分酯化的化合物等。如本文所提及的“peg#400”表示平均分子量为350至450的聚乙二醇。

作为多价羧酸酯基增塑剂,示例出通过多价羧酸(例如己二酸、琥珀酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等)和具有1至12个碳原子的醇(诸如甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、苯甲醇等)的缩合反应获得的化合物。该化合物的具体实例包括己二酸二己酯、己二酸二-2-乙基丁酯、己二酸二庚酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯、己二酸二(丁氧基乙氧基乙基)酯、己二酸单(2-乙基己基)酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二己酯、癸二酸二-2-乙基丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二(2-乙基丁基)酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸苄基丁酯、邻苯二甲酸二月桂酯等。

磷酸基增塑剂或亚磷酸基增塑剂的实例包括通过磷酸或亚磷酸与具有1至12个碳原子的醇(例如甲醇、乙醇、丁醇、己醇、2-乙基丁醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二烷基醇、丁氧基乙醇、丁氧基乙氧基乙醇、苯甲醇等)的缩合反应获得的化合物。该化合物的具体实例包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯等。

作为羧酸聚酯基增塑剂,可以使用通过多价羧酸(例如草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸等)和多元醇(诸如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,2-庚二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-双(羟甲基)环己烷、1,3-双(羟甲基)环己烷、1,4-双(羟甲基)环己烷等)之间的交替共聚获得的羧酸聚酯;脂肪族羟基羧酸(诸如乙醇酸、乳酸、2-羟基丁酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、6-羟基己酸、8-羟基己酸、10-羟基癸酸和12-羟基十二烷酸)或具有芳香族环的羟基羧酸(诸如4-羟基苯甲酸、4-(2-羟乙基)苯甲酸等)的羟基羧酸(羟基羧酸聚酯)的聚合物;及通过内酯化合物(诸如脂肪族内酯化合物如γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯、δ-己醇内酯、ε-己内酯、丙交酯等,具有芳香族环的内酯化合物,邻羟甲基苯甲酸内酯等)的开环聚合获得的羧酸聚酯。此种羧酸聚酯的末端结构没有特别限制,并且其可以是羟基基团或羧基基团,或者其也可以是使末端羟基基团或末端羧基基团与单价羧酸或一元醇反应而得到的酯键。

碳酸聚酯基增塑剂的实例包括通过酯交换反应的方式使多元醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、1,2-戊二醇、1,7-庚二醇、1,2-辛二醇、1,8-辛二醇、1,2-壬二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,2-癸二醇、1,10-癸二醇、1,2-十二烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,2-环己二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-双(羟甲基)环己烷、1,3-双(羟甲基)环己烷、1,4-双(羟甲基)环己烷等)和碳酸酯(例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等)交替共聚获得的碳酸聚酯。尽管此种碳酸聚酯化合物的末端结构没有特别限制,但它可以是碳酸酯基团、羟基基团等。

聚亚烷基二醇基增塑剂的实例包括通过环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧杂环丁烷等)与作为引发剂的一元醇、多元醇、单价羧酸或多价羧酸的开环聚合获得的聚合物。

羟基羧酸酯基增塑剂的实例包括羟基羧酸的一元醇酯,例如蓖麻油酸甲酯、蓖麻油酸乙酯、蓖麻油酸丁酯、6-羟基己酸甲酯、6-羟基己酸乙酯和6-羟基己酸丁酯;羟基羧酸的多元醇酯,例如乙二醇二(6-羟基己酸)酯、二乙二醇二(6-羟基己酸)酯、三乙二醇二(6-羟基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(6-羟基己酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(2-羟基丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(3-羟基丁酸)酯、3-甲基-1,5-戊二醇二(4-羟基丁酸)酯、三乙二醇二(2-羟基丁酸)酯、甘油三(蓖麻油酸)酯和l-酒石酸二(1-(2-乙基己基))酯;和蓖麻油。此外,还可以使用羟基羧酸的多元醇酯化合物,其中衍生自羟基羧酸的多个k基团被衍生自不含羟基基团的羧酸的基团或被氢原子取代,并且与此类羟基羧酸酯一样,也可以使用通过常规已知的方法获得的那些。

在本发明中,这些增塑剂可以单独使用或可以其中的两种或更多种的组合使用。

从与聚乙烯醇缩醛树脂的相容性、低的向另一层的迁移性能和非迁移性能增强的观点来看,可以使用这样的酯基增塑剂或醚基增塑剂,(i)它们中的每种均具有30℃更低的熔点,和15mgkoh/g或更大且450mgkoh/g或更小的羟基值,或者(ii)其中的每种均为为无定形的且具有15mgkoh/g或更大且450mgkoh/g或更小的羟基值。如本文提及的术语“无定形”意指在-20℃或更高的温度下未观察到熔点。羟基值通常为15mgkoh/g或更大,或30mgkoh/g或更大,或45mgkoh/g或更大。另外,羟基值通常为450mgkoh/g或更小,或360mgkoh/g或更小,或280mgkoh/g或更小。酯基增塑剂的实例包括满足上述规定的聚酯(例如,上述羧酸聚酯基增塑剂和碳酸聚酯基增塑剂等)和羟基羧酸酯化合物(例如,上述羟基羧酸酯基增塑剂等),并且醚基增塑剂的实例包括满足上述规定的聚醚化合物(例如,上述聚亚烷基二醇基增塑剂等)。

具有羟基基团的化合物可用作增塑剂。具有羟基基团的化合物的含量相对于待用于b层的增塑剂的总量的比例通常为10质量%或更大,或15质量%或更大,或20质量%或更大,或50质量%或更大,或70质量%或更大,或80质量%或更大,或90质量%或更大。具有羟基基团的化合物的含量相对于待用于b层的增塑剂的总量的比例通常为100质量%或更小,或90质量%或更小,或80质量%或更小。具有羟基基团的化合物与树脂,特别是聚乙烯醇缩醛树脂具有高相容性,并且具有低的向另一种树脂层的迁移性能,因此,可以获得具有优异的隔音性能稳定性的层压板。

增塑剂含量是相关领域普通技术人员可意识到的许多变量的函数,包括但不限于增塑剂的类型、热塑性树脂组成和层功能。应注意,也可以组合使用两种或更多种增塑剂。通过参考先前并入的出版物可以找到进一步的细节。

离聚物

在本发明的实施方案中,表层a、表层c和楔形薄膜中的一种或多种可以是离聚物。

离聚物的种类没有特别限制,并且其实例包括具有衍生自乙烯的构成单元和衍生自α,β-不饱和羧酸的构成单元的树脂,其中α,β-不饱和羧酸中的至少一部分被阳离子中和。作为阳离子,存在例如钠离子。在用作基础聚合物的乙烯·α,β-不饱和羧酸共聚物中,α,β-不饱和羧酸的构成单元的含量比例优选为2质量%或更大,并且更优选为5质量%或更大。另外,α,β-不饱和羧酸的构成单元的含量比例优选为30质量%或更小。在本发明中,从易得性的观点来看,乙烯·丙烯酸共聚物的离聚物和乙烯·甲基丙烯酸共聚物的离聚物是优选的。至于乙烯基离聚物的实例,可以示例乙烯·丙烯酸共聚物的钠离聚物和乙烯·甲基丙烯酸共聚物的钠离聚物作为特别优选的实例。

构成离聚物的α,β-不饱和羧酸的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸酐等。在那些当中,特别优选丙烯酸或甲基丙烯酸。

合适的第一α,β-烯键式不饱和酸共聚单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸及其中的两种或更多种的混合物。在一种优选的共聚物中,α,β-烯键式不饱和羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其中的两种或更多种的混合物。在另一种优选的共聚物中,α,β-烯键式不饱和羧酸是甲基丙烯酸。

乙烯酸共聚物还可包含一种或多种另外的共聚单体(例如α,β-烯键式不饱和羧酸酯)的共聚单元。具有3至10个或优选3至8个碳的烷基酯是优选的。优选的不饱和羧酸酯的具体实例包括但不限于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二甲酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯,及其中的两种或更多种的混合物。在一种优选的共聚物中,合适的另外的共聚单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙酸乙烯酯及其中的两种或更多种的混合物。在更优选的实施方案中,合适的另外的共聚单体是丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸异丁酯中的一种或多种,并且还更优选丙烯酸正丁酯和丙烯酸异丁酯中的一种或两种。

合适的乙烯酸共聚物的熔体流动速率(mfr)为约1,或约2至约4000g/10min,或至1000g/10min,或至约400g/10min,如根据astm方法d1238-89在190℃和2.16kg下所测定的。

最后,合适的乙烯酸共聚物可以如例如us3404134、us5028674、us6500888b2、us6518365b1、us8334033b2和us8399096b2中所描述的那样合成。在一个实施方案中,使用us8399096b2中描述的方法,并且在反应混合物中存在足够高水平和互补量的第二α,β-烯键式不饱和羧酸的衍生物。

为了获得离聚物,通过与一种或多种碱反应来部分中和乙烯酸共聚物。用于中和乙烯酸共聚物的合适程序的实例描述于us3404134和us6518365b1中。中和后,乙烯酸共聚物中存在的羧酸基团的氢原子的约1%,或约10%,或约15%,或约20%至约90%,或至约60%,或至约55%,或至约30%被其他阳离子替代。换言之,乙烯酸共聚物中存在的羧酸基团的总含量的约1%,或约10%,或约15%,或约20%至约90%,或至约60%,或至约55%,或至约30%被中和。在另一个替代表达中,如针对非中和的乙烯酸共聚物计算或测量的,基于乙烯酸共聚物中存在的羧酸基团的总含量,酸基团被中和到约1%,或约10%,或约15%,或约20%至约90%,或至约60%,或至约55%,或至约30%的水平。可以根据特定的最终用途调整中和水平。

离聚物包含阳离子作为羧酸根阴离子的抗衡离子。合适的阳离子包括在合成、加工和使用离聚物组合物的条件下稳定的任何带正电荷的物质。合适的阳离子可以两种或更多种的组合使用。在一些优选的离聚物中,阳离子是金属阳离子,其可以是单价的、二价的、三价的或多价的。有用的单价金属阳离子包括但不限于钠、钾、锂、银、汞、铜等的阳离子。有用的二价金属阳离子包括但不限于铍、镁、钙、锶、钡、铜、镉,汞、锡、铅、铁、钴、镍、锌等的阳离子。有用的三价金属阳离子包括但不限于铝、钪、铁、钇等阳离子。有用的多价金属阳离子包括但不限于钛、锆、铪、钒、钽、钨、铬、铈、铁等的阳离子。当金属阳离子是多价的时,可以包括络合剂,诸如硬脂酸根、油酸根、水杨酸根和苯酚根基团,如us3404134中所述。在另一种优选的组成中,所用的金属阳离子是单价或二价的金属阳离子。优选的金属阳离子是钠、锂、镁、锌、钾和这些金属阳离子中的一种或多种的组合。在更优选的组成中,阳离子是钠阳离子、镁阳离子、锌阳离子及其组合。

所得中和的离聚物具有如根据astm方法d1238-89在190℃和2.16kg下测定的熔体指数,其低于相应的乙烯酸共聚物的熔体指数。离聚物的熔体指数取决于许多因素,包括乙烯酸共聚物的熔体指数、共聚酸的量、中和水平、阳离子的特性及其化合价。此外,离聚物熔体指数的期望值可以通过其预期的最终用途来决定。然而,优选地,离聚物的如根据astm方法d1238-89在190℃和2.16kg下测定的熔体指数为约1000g/10min或更小,或约750g/10min或更小,或约500g/10min或更小,或约250g/10min或更小,或约100g/10min或更小,或约50g/10min或更小,或约25g/10min或更小,或约20g/10min或更小,或约10g/10min或更小,或约7.5g/10min或更小。

在一个实施方案中,离聚物是三元共聚物离聚物,其是至少部分中和的乙烯酸共聚物,其优选包含以下的共聚单元:

(i)乙烯,

(ii)约10重量%,或约15重量%,或约18重量%,或约20重量%,至约30重量%,或至约25重量%,或至约23重量%或至约22重量%的至少一种具有3至10个碳原子的α,β-不饱和羧酸,

(iii)约2重量%,或约3重量%,或约4重量%,或约5重量%,至约15重量%,或至约12重量%,或至约11重量%,或至约10重量%的至少一种具有3至10个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯,和

(iv)任选地,除(iii)以外的α,β-不饱和羧酸的衍生物,其量使得(iii)+(iv)为约15重量%或更小,或约12重量%或更小,或约11重量%或更小,

其中共聚单元的重量百分比是基于乙烯酸共聚物的总重量并且共聚单元的重量百分比之和为100重量%,并且其中α,β-不饱和羧酸的羧酸基团的至少一部分被中和以形成包含具有抗衡离子的羧酸根基团的离聚物。

此类三元共聚物离聚物一般公开在wo2015/199750a1和wo2014/100313a1中,以及先前并入的美国专利申请序列号15/588,986(2017年5月8日提交)(要求美国临时申请序列号62/333,371(2016年5月9日提交)的优先权)中。

添加剂

除了增塑剂之外,用于多层层压板的各层的典型添加剂包括抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料(红外线吸收剂)、粘附改性剂等或其混合物。

在本发明的一个实施方案中,表层a包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物。

在本发明的一个实施方案中,表层c包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物。

在本发明的一个实施方案中,内层b包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物。

在本发明的一个实施方案中,楔形薄膜包含抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物。

在本发明的一个实施方案中,抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物存在于表层a、表层c、内层b和楔形薄膜中的至少两个中。

在本发明的一个实施方案中,抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物存在于表层a、表层c、内层b和楔形薄膜中的至少三个中。

在本发明的一个实施方案中,抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料、粘附改性剂等或其混合物存在于表层a、表层c、内层b和楔形薄膜中的每个中。

当一种或多种添加剂存在于多于一层中时,在本发明的范围内设想了,一定类型、组成和/或浓度的一种或多种添加剂独立地存在于包含所述一种或多种添加剂的每层中,使得一种或多种添加剂的类型、组成和/或浓度可以与任何其他层中的相同或不同。例如,层a、层c和楔形薄膜可以具有相同类型、组成和/或浓度的一种或多种添加剂,而层b具有不同类型、组成和/或浓度的一种或多种添加剂。类似地,层a和/或层b可以具有相同类型、组成和/或浓度的一种或多种添加剂,而层c和/或楔形薄膜具有不同类型、组成和/或浓度的一种或多种添加剂。当然,前述仅仅是说明性的而非限制性的,因为本发明设想了对层a、层b、层c和楔形薄膜的各种组合的类似布置。

抗氧化剂的实例包括酚基抗氧化剂、磷基抗氧化剂、硫基抗氧化剂等。在那些当中,优选酚基抗氧化剂,并且特别优选烷基取代的酚基抗氧化剂。

酚基抗氧化剂的实例包括丙烯酸酯基化合物,诸如丙烯酸2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酯和丙烯酸2,4-二-叔戊基-6-(1-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)乙基)苯酯;烷基取代的酚基化合物,诸如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基-双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-环己基-2-羟基-5-甲基苯基)甲烷、3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯、四(亚甲基-3-(3’,5’-二-叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯)甲烷和三乙二醇双(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯);含三嗪基的酚基化合物,诸如1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1h,3h,5h)-三酮、6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、6-(4-羟基-3,5-二甲基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪、6-(4-羟基-3-甲基-5-叔丁基苯胺基)-2,4-双-辛基硫代-1,3,5-三嗪和2-辛基硫代-4,6-双-(3,5-二-叔丁基-4-氧基苯胺基)-1,3,5-三嗪;等。

磷基抗氧化剂的实例包括单亚磷酸酯基化合物,诸如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(2-叔丁基-4-甲基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯、亚磷酸三(环己基苯基)酯、亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)辛酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、10-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物和10-癸基氧基-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲;二亚磷酸酯基化合物,诸如4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基亚磷酸酯)、4,4’-异亚丙基-双(苯基-二-烷基(c12-c15)亚磷酸酯)、4,4’-异亚丙基-双(二苯基单烷基(c12-c15)亚磷酸酯)、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸酯-5-叔丁基苯基)丁烷和亚磷酸四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4'-亚联苯酯;等。在那些当中,优选单亚磷酸酯基化合物。

硫基抗氧化剂的实例包括3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯、3,3-硫代二丙酸二硬脂基酯、3,3'-硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇-四-(β-月桂基-硫代丙酸酯)、3,9-双(2-十二烷基硫代乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷等。

这些抗氧化剂可以单独使用或以其中的两种或更多种的组合使用。基于100质量份的热塑性树脂/弹性体,所用的抗氧化剂通常为约0.001质量份或更大,或约0.01质量份或更大。另外,基于100质量份的热塑性树脂/弹性体,抗氧化剂的用量通常为约5质量份或更小,或约1质量份或更小。当抗氧化剂的量小于约0.001质量份时,担忧很难表现出足够的效果,而即使当其大于约5质量份时,预期也不会产生显著的效果。

另外,紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑基紫外线吸收剂,例如2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5-双(α,α’-二甲基苄基)苯基]-2h-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并三唑和2-(3,5-二-叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5'-叔辛基苯基)三唑;受阻胺基紫外线吸收剂,例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2-正丁基丙二酸酯和4-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)-1-(2-(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)乙基)-2,2,6,6-四甲基哌啶;苯甲酸酯基紫外线吸收剂,例如2,4-二-叔丁基苯基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯和十六烷基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;等。

这些紫外线吸收剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。基于相对于热塑性树脂/弹性体的质量,所用的紫外线吸收剂的量通常为约10ppm或更大,或约100ppm或更大。另外,基于相对于热塑性树脂/弹性体的质量,所用的紫外线吸收剂的量通常为约50,000ppm或更小,或约10,000ppm或更小。当紫外线吸收剂的量小于约10ppm时,担忧很难表现出足够的效果,而即使当紫外线吸收剂的添加量大于约50,000ppm时,预期也不会产生显著的效果。

在一些实施方案中,还可能组合使用两种或更多种类型的uv吸收剂。

在其他实施方案中,不添加uv吸收剂,或者层压板基本上不含uv吸收剂添加剂。

光稳定剂的实例包括受阻胺基材料,例如由adekacorporation制造的“adekastabla-57”(商品名)和由cibaspecialtychemicalsinc制造的“tinuvin622”(商品名)。

另外,如果需要,还可以控制所得层压板与玻璃等的粘附。

典型的粘附改性剂包括,例如,wo03/033583a1中公开的可以使用的那些。通常使用碱金属盐和碱土金属盐,例如钾、钠、镁等的盐。盐的实例包括有机酸例如辛酸、己酸、丁酸、乙酸和甲酸的盐;无机酸例如盐酸和硝酸的盐;等。

诸如us20100108125a1和us20110105681a1中公开的硅烷也可用作粘附改性剂。

其中的反应性官能团是选自羧基基团和羧基基团衍生基团(下文称为羧酸基团)的至少一个基团的含反应性官能团的烯烃聚合物(下文称为含羧酸基团的烯烃聚合物)也可用作粘附改性剂。合适的含羧酸基团的烯烃聚合物公开于例如us7989083b2中。

尽管粘附改性剂的最佳添加量随待使用的添加剂和待进行粘附改性的树脂而变化,但优选以使得在击打测试中所得层压板对玻璃的粘附力一般被调整到约3或更大且约10或更小(在wo03/033583a1等中有描述)的方式,来调整所述最佳添加量。特别地,在需要高抗穿透性的情况下,更优选以使得粘附力为约3或更大且约6或更小的方式调整粘附改性剂的添加量,而在需要高玻璃防散射性能的情况下,更优选以使得粘附力为约7或更大且约10或更小的方式调整粘附改性剂的添加量。

当通过将隔热微粒或隔热化合物作为隔热材料掺入至本发明的夹层中以对层压板提供隔热功能来制备层压玻璃时,可以将在1,500nm的波长下的透射率调节至约50%或更小,或者可以将tds值(根据iso13837:2008计算)调节至低于约43%。如果需要,隔热材料可以包含在层a、b、c、楔形薄膜和/或另一层中的任一个中。隔热材料可以包含在所述层的仅一个层中,或者可以包含在多层中。

隔热微粒的实例包括掺杂金属的氧化铟例如掺杂锡的氧化铟(ito),掺杂金属的氧化锡例如掺杂锑的氧化锡(ato),掺杂金属的氧化锌例如掺杂铝的氧化锌(azo),由通式mmwon(m代表金属元素;m为约0.01或更大且约1.0或更小;并且n为约2.2或更大且约3.0或更小)表示的金属元素复合氧化钨,锑酸锌(znsb2o5),六硼化镧等。在那些当中,优选ito、ato和金属元素复合氧化钨,并且更优选金属元素复合氧化钨。在金属元素复合氧化钨中由m表示的金属元素的实例包括cs、tl、rb、na、k等,并且特别优选cs。从隔热性的观点出发,m优选为约0.2或更大,或约0.3或更大,并且优选为约0.5或更小,或约0.4或更小。

相对于用于构成层压板各层的全部树脂,隔热微粒的含量优选为约0.01质量%或更大,或约0.05质量%或更大,或约0.1质量%或更大,或约0.2质量%或更大。另外,隔热微粒的含量优选为约5质量%或更小,或约3质量%或更小。当隔热微粒的含量大于约5质量%时,担忧可见光的透射率受到影响。从层压板的透明性的观点来看,隔热微粒的平均粒径优选为约100nm或更小,或约50nm或更小。应注意,如本文提及的隔热颗粒的平均粒径意指通过激光衍射仪器测量的平均粒径。

隔热化合物的实例包括酞菁化合物、萘酞菁化合物等。从进一步提高隔热性能的观点出发,优选隔热化合物含有金属。金属的实例包括na、k、li、cu、zn、fe、co、ni、ru、rh、pd、pt、mn、sn、v、ca、al等,其中特别优选ni。

相对于用于构成层压板各层的全部树脂,隔热化合物的含量优选为约0.001质量%或更大,或约0.005质量%或更大,或约0.01质量%或更大。另外,隔热化合物的含量优选为约1质量%或更小,或约0.5质量%或更小。当隔热化合物的含量大于约1质量%时,担忧可见光的透射率受到影响。

多层夹层的生产和性能

本发明的多层夹层的生产方法没有特别限定,并且可以通过如下的方法生产夹层,其中在均匀混炼构成层b的树脂组合物后,通过已知的成膜方法(例如挤出法、压延法、压制法、浇铸法和吹胀法)制备层b,通过相同的方法用树脂制备层a和c,并且可以通过压模等的方式来层压这些层,或者可以通过共挤出方法模塑层b,以及层a和c,以及其他必需的层。

独立地,具有如上文所定义的所需厚度变化的楔形薄膜可以通过已知的成膜方法制备,诸如挤出法、压延法、压制法、浇铸法和吹胀法。然后将楔形薄膜独立地层压到如上所述的至少含层a-c的集成多层片材上。对于共挤出的集成多层片材,可以在生产共挤出的集成多层片材的同时层压楔形薄膜。

优选地,为了确保它们的厚度(即,层b的厚度)和总厚度在集成多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致,在本发明的优选实施方案中,共挤出层a-c。

在已知的成膜方法当中,特别地,适当地采用使用共挤出机生产集成多层片材的方法。挤出时的树脂温度优选为约150℃或更高,或约170℃或更高。另外,挤出时的树脂温度优选为约250℃或更低,或约230℃或更低。当树脂温度太高时,担心使用的树脂会引起分解,从而使树脂劣化。相反,当温度太低时,挤出机的排出不稳定,导致机械故障。为了有效地除去挥发性物质,优选通过减压措施从挤出机的排气口除去挥发性物质。

当层b是声阻尼层时,层b的膜厚度通常约为20μm或更多,或约25μm或更多,或约30μm或更多,或约50μm或更多,或约100μm或更多。另外,层b的膜厚度通常为约500μm或更小,或约400μm或更小,或约300μm或更小。当层b的膜厚度小于约20μm时,隔音性能趋于降低,而当层b的膜厚度大于约400μm时,存在这样的趋势:当制备层压玻璃时,诸如抗穿透性的机械特性劣化,使得作为层压玻璃的安全性能受到损害。在其中有多个层b包括在本发明的层压板中的情况下,优选整个层b的总厚度满足上述范围。

在其中层a和c提供结构完整性的主要部分的声阻尼夹层中,层a和/或c的薄膜厚度优选为约100μm或更大,或约150μm或更大,或约200μm或更大。层a和/或c的薄膜厚度优选为约650μm或更小,或约500μm或更小,或约350μm或更小,或约300μm或更小。当层a和/或c的薄膜厚度小于约100μm时,存在这样的趋势:层压板的抗弯刚度减小,使得高频区域的隔音性能降低,而当层a和/或c的薄膜厚度大于约650μm时,存在这样的趋势:无论频率区域如何,隔音性能都降低,或者容易引起隔音性能的时间依赖性变化,从而使得隔音性能的稳定性降低。

层a和c的组合的总厚度优选为约300μm或更大,或约400μm或更大,或约500μm或更大,或约600μm或更大。层a和c的组合的总厚度优选为约750μm或更小,或约720μm或更小,或约700μm或更小。当层a和c的组合的总厚度为约300μm或更大时,层压板的抗弯强度趋于变大,而当层a和c的组合的总厚度为约750μm或更小时,可模塑性得到改善,因此所得的层压板易于被辊卷绕。

一个或多个声学层(例如,层b)的总厚度与表层(例如a和c)的总厚度的比率((层b的总厚度)/(层a+c的总厚度))优选为约1/1或更小,或约1/2或更小,或约1/3或更小。b层的总厚度与层a+c的总厚度的比率优选为约1/30或更大,或约1/15或更大,或约1/6.5或更大,或约1/5或更大。当上述比率小于约1/30时,层压板的隔音效果趋于变小。另一方面,当上述比率大于约1/1时,存在这样的趋势:层压板的抗弯刚度变小;高频区域的隔音性能降低;容易引起隔音性能的时间依赖性变化,从而使得隔音性能的稳定性降低;或者层压板的剪切储能模量降低,从而使得层压板的抗弯强度降低。

楔形薄膜具有从较厚的第一边缘到较薄的第二边缘的变化的厚度,具有如上定义的变化。较厚的第一边缘处的厚度一般为约380μm或更大,或约570μm或更大至约1100μm或更小,或约760μm或更小。较薄的第二边缘处的厚度一般小于760μm,或约570μm或更小,并且可以基于期望的楔角和配置容易地计算出来。

本发明的多层夹层一般具有如图5和6的示例性说明性实施方案中所述的构造。在本发明中,第一表层a具有如上所述的第一厚度,第二表层c具有如上所述的第二厚度,并且内层b具有如上所述的第三厚度。在最终的多层夹层结构中,第三厚度和总厚度中的每一个在集成多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致。在本发明的一个实施方案中,第一和/或第二厚度在集成多层片材的整个长度和宽度上也各自基本上一致。

多层夹层是楔形的,具有较厚的第一边缘和较薄的第二边缘。通常,较厚的第一边缘具有约1850μm或更小,或约1600μm或更小,或约1520μm或更小,或约1330μm或更小,或约1140μm或更小的厚度。通常,较薄的第二边缘具有约600μm或更大,或约700μm或更大,或约760μm或更大的厚度。如前所指示,集成多层片材形成较薄的第二边缘处或较厚的第一边缘和较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

当然,使用较厚和较薄来描述边缘排除了两个边缘处的厚度相等的情况。通常,较厚和较薄边缘处的厚度差将基于楔角和总尺寸(如,多层夹层的长度和宽度)而变化。

一般而言,在本发明的上下文中使用的集成多层层压板具有层压构造,其中层b插入在层a和层c之间。尽管层压板中的层压构造是根据目的而决定的,但是除了(层a)/(层b)/(层c)的层压构造之外,它还可以是(层a)/(层b)/(层c)/(层b)/(层c)、(层a)/(层b)/(层a)/(层b)/(层c),或(层a)/(层b1)/(层b2)/(层c)的层压构造。

除了层a、b和c之外,还可以包括一个或多个另外类型的层作为层(称为“层d”)。例如,可以采用层压构造,诸如(层a)/(层b)/(层d)/(层c)、(层a)/(层b)/(层c)/(层d)、(层a)/(层d)/(层b)/(层d)/(层c)、(层a)/(层d)/(层b)/(层c)/(层d)、(层a)/(层b)/(层d)/(层c)/(层d)、(层d)/(层a)/(层b)/(层c)/(层d)、(层d)/(层a)/(层b)/(层d)/(层c)/(层d)、(层d)/(层a)/(层d)/(层b)/(层d)/(层c)/(层d)。另外,在上述层压构造中,层d中的组分可以彼此相同或不同。这也适用于层a、b或c中的组分。

在上述每种配置中,楔形薄膜直接或间接地与集成多层片材的层a接触。在本上下文中,“直接”意指楔形薄膜与层a紧密物理接触,而“间接”意指在楔形薄膜和层a之间存在另外的中间层(层d)。

应注意,由已知树脂构成的层可用作层d。例如,可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚四氟乙烯、丙烯酸树脂、聚酰胺、聚缩醛、聚碳酸酯、包括聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯的聚酯、环状聚烯烃、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、液晶聚合物、聚酰亚胺、聚乙烯醇缩醛(诸如聚乙烯醇缩丁醛)等。

此外,如果需要,还可以在层d中添加增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗粘连剂、颜料、染料、隔热材料(例如,各自具有红外吸收能力的无机隔热微粒、有机隔热材料)和/或粘附促进剂等。

另外,理想的是通过常规已知的方法在本发明的夹层的表面上形成凹凸结构,例如熔体破裂和/或压花。熔体破裂或压花的形状没有特别限制,并且可以采用常规已知的那些。

优选地,使层压玻璃用多层夹层的至少一个表面(并且更优选两个表面)成形。通过使层压玻璃用多层夹层的至少一个表面成形,在产生层压玻璃的情况下,层压玻璃用夹层和玻璃之间的界面处存在的气泡容易逸出到层压玻璃的外部,并因此可以使层压玻璃的外观良好。优选通过压花辊法、熔体破裂等使层压玻璃用夹层的至少一个表面成形。通过使层压玻璃用多层夹层的表面成形,在层压玻璃用夹层的表面上形成凹部和/或凸部。

用于使层压玻璃用多层夹层的表面成形的方法的实例包括通常已知的压花辊法、型材挤出法和利用熔体破裂的挤出唇形压花法。在这些当中,压花辊法优选用于稳定地获得其上形成有均匀且细小的凹部和凸部的层压玻璃用夹层。

待用于压花辊法的压花辊可以通过例如使用具有所需凹-凸图案的刻磨机(母磨机)并将凹凸图案转移到金属辊的表面来产生。此外,还可以使用激光蚀刻来生产压花辊。此外,在如上所述在金属辊的表面上形成细小的凹凸图案之后,使用诸如氧化铝、氧化硅或玻璃珠粒的磨蚀性材料对具有精细凹凸图案的表面进行喷砂处理,从而也可以形成更细小的的凹凸图案。

此外,待用于压花辊法中的压花辊优选进行脱模处理。在使用未进行脱模处理的压花辊的情况下,层压玻璃用夹层难以从压花辊上脱出。用于脱模处理的方法的实例包括已知的方法,例如硅酮处理、teflon(注册商标)处理和等离子体处理。

通过压花辊法等成形的层压玻璃用夹层的表面的凹部的深度和/或凸部的高度(以下有时称为“压花部的高度”)优选为约5μm或更大,或约10μm或更大,或约20μm或更大。当压花部的高度约为5μm或更大时,在产生层压玻璃的情况下,在层压玻璃用夹层和玻璃之间的界面处存在的气泡不太可能残留,并因此层压玻璃的外观趋于改善。

压花部的高度优选为约150μm或更小,或约100μm或更小,或约80μm或更小。当压花部的高度约为150μm或更小时,在产生层压玻璃的情况下,层压玻璃用夹层与玻璃之间的粘附性变得良好,并因此层压玻璃的外观趋于改善。

在本发明中,压花部的高度是指jisb0601(2001)中定义的最大高度粗糙度(rz)。压花部的高度可以通过例如利用激光显微镜等的共焦原理来测量。顺便一提,压纹部的高度,即凹部的深度或凸部的高度可以在不脱离本发明的主旨的范围内变化。

通过压花辊法等赋予的形状的形式的实例包括格子、斜格、斜椭圆、椭圆、斜凹槽和凹槽。在这些当中,从气泡更有利地逸出的观点来看,该形式优选为斜格、斜凹槽等。倾斜角度优选为相对于膜流动方向(md方向)呈10°至80°。

通过压花辊法等的成形可以在层压玻璃用夹层的一个表面上进行,或者可以在两个表面上进行,但更优选在两个表面上进行。此外,成形图案可以是规则图案或不规则图案,例如随机的哑光图案,或者如us7351468b2、us7883761b2和/或us20150174862a1中公开的图案。

层压板

本发明的层压板由多层夹层构成,其中一个或多个具有上述性能的层b插入在至少两个具有上述性能的表层a和c之间,其中楔形薄膜放置在表层a和外部片材之间,并且表层c与第二外部片材直接或间接接触。通过采用这种构造,可以从这种夹层获得具有优异的隔音性能、抗弯强度、刚度和光学性能并且理想地还具有隔太阳热性能的层压板。

因此,在本发明中,提供了层压板,所述层压板具有其间插入有如上所述的多层夹层的第一外部片材和第二外部片材。

在本发明的层压板中,第一外部片材与楔形薄膜的外边缘直接或间接接触。在优选的实施方案中,第一外部片材与楔形薄膜的外边缘直接接触。

在本发明的层压板中,第二外部片材与第二表层c的外边缘直接或间接接触。在优选的实施方案中,第二外部片材与第二表层c的外边缘直接接触。

第一和第二外部片材可各自独立地为刚性无机材料诸如玻璃,或刚性有机材料例如聚碳酸酯。

在制备层压玻璃时使用的玻璃没有特别限制。可以使用无机玻璃,例如浮法平板玻璃、抛光平板玻璃、花纹玻璃、嵌丝平板玻璃、热射线吸收玻璃,以及此外,常规已知的有机玻璃,例如聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯等。这些玻璃可以是无色、有色、透明或不透明的玻璃中的任一种。这些玻璃可以单独使用,或可以以其中的两种或更多种的组合使用。

当本发明的多层夹层的构造包括在玻璃内部时,可以获得具有优异抗弯强度的层压玻璃,具有优异的隔音性能,特别是高频区域的隔音性能的层压玻璃,具有优异隔音性能和隔音性能稳定性的层压玻璃,以及在宽温度范围内具有优异隔音性能的层压玻璃。

因此,本发明的层压玻璃可以适当地作为运输玻璃,例如用于汽车的挡风玻璃、汽车的侧玻璃、汽车的天窗、汽车的后玻璃或抬头显示器的玻璃;用于窗户、墙壁、屋顶、天窗、隔音墙、展示窗、阳台、扶手墙等的建筑构件;会议室的隔断玻璃构件;等。

在将内部包括本发明的层压板的构造的层压玻璃应用于抬头显示器用玻璃的情况下,待使用的层压板的横截面形状优选为其中一侧的端表面侧厚而另一侧的端表面侧薄的形状。在此情况下,横截面形状可以是这样的形状,其中整体为楔形的形状,使得它从一侧的端表面侧朝向另一侧的端表面侧逐渐变薄,或者可以是这样的形状,其中横截面的一部分是楔形的形状,使得厚度相同直到在一侧的端表面和另一侧的端表面之间的任意位置为止,并且它从上述任意位置朝向另一侧的端表面逐渐变薄。

一般而言,将两片玻璃片材用于本发明的层压玻璃。尽管构成本发明的层压玻璃的玻璃的厚度没有特别限制,但优选为约100mm或更小、约80mm或更小、约65mm或更小、约50mm或更小、约35mm或更小、约25mm或更小、约15mm或更小、约10mm或更小、5mm或更小或2.5mm或更小。构成本发明的层压玻璃的玻璃的厚度的下限没有特别限定,并且一般为约0.7mm或更大。

在本发明中,第一和第二外部片材可以是相同类型的玻璃,或者可以是不同类型的玻璃。

在本发明中,第一和第二外部片材可以具有相同的厚度、基本相同的厚度,或不同的厚度。

由于本发明的层压板具有优异的抗弯强度和刚度,即使当通过使用厚度为约2.8mm或更小的薄片玻璃制备层压玻璃时,也可以在不损害层压玻璃的强度或挠度的情况下实现层压玻璃的重量减少。

从重量减少的观点来看,相对于玻璃的厚度,至少一片玻璃片材的厚度优选为约2.8mm或更小,或约2.5mm或更小,或约2.0mm或更小,或约1.8mm或更小。特别地,通过将一侧玻璃的厚度调节至约1.8mm或更大、将另一侧玻璃的厚度调节至约1.8mm或更小并将各玻璃之间的厚度差值调节至约0.2mm或更大,可以制备其中已经实现了减薄和重量减少而不损害抗弯强度的层压玻璃。

在第一和第二外部片材(如玻璃)的厚度之间存在差值的情况下,片材之间的厚度差值优选为约0.05mm或更大、约0.1mm或更大、约0.15mm或更大、约0.2mm或更大、约0.25mm或更大、约0.3mm或更大、约0.4mm或更大、约0.5mm或更大至约5mm或更小、约4.5mm或更小、约4.0mm或更小、约3.5mm或更小、约3mm或更小、约2.5mm或更小、约2mm或更小、约1.5mm或更小,或约1.0mm或更小。

就轻量化而言,在一个实施方案中,根据本发明的层压玻璃的质量(面密度)为约10kg/m2或更小,或约9.5kg/m2或更小,或约9kg/m2或更小。在另一个实施方案中,根据本发明的层压玻璃的质量在从约7kg/m2,或从约7.5kg/m2,或从约8kg/m2,至约10kg/m2,或至约9.5kg/m2,或至约9kg/m2的范围内。

层压板的生产方法

可以通过常规已知的方法生产本发明的层压板。其实例包括使用真空层压机的方法、使用真空袋的方法、使用真空环的方法、使用轧辊的方法等。另外,可以使用这样的方法,其中在暂时接触粘合之后,将所得层压板放入高压釜中进行最终粘合。

在使用真空层压机的情况下,使用例如用于生产太阳能电池的已知仪器,并且将组合件在约1×10-6mpa或更大且约3×10-2mpa或更小的减压下在约100℃或更高,或约130℃或更高,且约200℃或更低,或约170℃或更低的温度下进行层压。使用真空袋或真空环的方法例如描述在ep1235683a1(ca2388107a1)的说明书中,并且例如,将组合件在约2×10-2mpa的压力下在约130℃或更高且约145℃或更低的温度下进行层压。

关于层压玻璃的制备方法,在使用轧辊的情况下,例如,示例了这样的方法,其中在表皮树脂的流动起始温度或更低温度下进行第一次暂时接触粘合之后,在接近流动起始温度的条件下进一步进行暂时接触粘合。具体地,例如,示例了这样的方法,其中将组合件通过红外线加热器等在约30℃或更高且约100℃或更低的温度下加热,然后通过辊脱气,并进一步在约50℃或更高且约150℃或更低的温度下加热,然后通过辊进行接触粘合以实现粘合或暂时粘合。

尽管在暂时接触粘合之后补充进行的高压釜工艺可根据模块的厚度或构造而变化,但它,例如,在约1mpa或更高且约15mpa或更低的压力下在约120℃或更高且约160℃或更低的温度下进行约0.5小时或更长且约2小时或更短的时间。

在制备层压玻璃时使用的玻璃没有特别限制。可以使用无机玻璃,例如浮法平板玻璃、抛光平板玻璃、花纹玻璃、嵌丝平板玻璃、热射线吸收玻璃,以及此外,常规已知的有机玻璃,例如聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯等。这些玻璃可以是无色、有色、透明或不透明的玻璃中的任一种。这些玻璃可以单独使用,或可以以其中的两种或更多种的组合使用。

具体实施方案

以下是基于以上描述的本发明具体实施方案的示例。这些具体实施方案仅仅是示例性的,并且根据以上描述,任选地结合相关领域普通技术人员一般已知的附加信息,相关领域的普通技术人员容易看出许多另外的具体实施方案。

一种多层夹层,其包括:(1)具有一定长度、宽度和总厚度的共挤出的集成多层片材,所述共挤出的集成多层片材包括:(a)第一表层a,其是任选含有一种或多种添加剂的第一热塑性树脂层,所述第一表层具有外侧、内侧和第一厚度,(b)第二表层c,其是任选含有一种或多种添加剂的第二热塑性树脂层,所述第二表层具有外侧、内侧和第二厚度,和(3)内层b,其为任选含有一种或多种添加剂的第三热塑性树脂层,所述内层b设置在第一表层a的内侧和第二表层c的内侧之间并具有第三厚度,其中所述第三厚度和所述总厚度中的每一个在所述集成多层片材的整个长度和宽度上各自基本上一致;和(2)任选含有一种或多种添加剂的第四热塑性树脂的楔形薄膜,所述楔形薄膜具有外侧和内侧,其中所述楔形薄膜的内侧直接或间接粘附至所述第一表层a的外侧,其中所述多层夹层是楔形的,具有较厚的第一边缘和较薄的第二边缘,其中所述较厚的第一边缘具有约1850μm或更小的厚度,其中所述较薄的第二边缘具有约600μm或更大的厚度,并且其中所述共挤出的集成多层片材形成所述较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

如上所述的多层夹层,其中共挤出的集成多层片材形成所述较厚的第一边缘和较薄的第二边缘处的厚度的主要部分。

如上所述的多层夹层,其中所述较厚的第一边缘具有约1600μm或更小的厚度。

如上所述的多层夹层,其中所述第一热塑性树脂、所述第二热塑性树脂和所述第四热塑性塑料各自单独地为聚乙烯醇缩醛或离聚物。

如上所述的多层夹层,其中所述聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛。

如上所述的多层夹层,其中所述第一热塑性树脂、所述第二热塑性树脂和所述第四热塑性塑料中的至少一种是包含以下的共聚单元的至少部分中和的乙烯酸共聚物:(i)乙烯,(ii)约10重量%至约30重量%的至少一种具有3至10个碳原子的α,β-不饱和羧酸,(iii)任选的约2重量%至约15重量%的至少一种具有3至10个碳原子的α,β-不饱和羧酸酯,和(iv)任选的使得(iii)+(iv)(如果存在)为约15重量%或更小的量的除(iii)之外的α,β-不饱和羧酸的衍生物。

如上所述的多层夹层,其中第一热塑性树脂和所述第二热塑性树脂是相同的树脂。

如上所述的多层夹层,其中所述第四热塑性树脂是不同的树脂。

如上所述的多层夹层,其中所述第一热塑性树脂、所述第二热塑性树脂和所述第四热塑性树脂是相同的树脂。

如上所述的多层夹层,其中所述第一厚度和所述第二厚度基本上相同并且所述第三厚度较小。

如上所述的多层夹层,其中所述第三热塑性树脂是聚乙烯醇缩醛。

如上所述的多层夹层,其中所述聚乙烯醇缩醛是聚乙烯醇缩丁醛。

如上所述的多层夹层,其中所述第三热塑性树脂是热塑性弹性体。

如上所述的多层夹层,其中所述楔形膜的内侧直接粘附至第一表层a的外侧。

如上所述的多层夹层,其中内层b是功能层。

如上所述的多层夹层,其中内层b是声阻尼层。

一种层压板,所述层压板包括其间插入有多层夹层的第一外部片材和第二外部片材,其特征在于所述多层夹层如上所述。

如上所述的层压板,其中所述第一外部片材和所述第二外部片材中的至少一个是玻璃片材。

如上所述的层压板,其中所述第一外部片材和所述第二外部片材均为玻璃片材。

如上所述的层压板,其中所述第一玻璃片材和所述第二玻璃片材是相同类型的玻璃。

如上所述的层压板,其中所述第一玻璃片材和所述第二玻璃片材是不同类型的玻璃。

如上所述的层压板,其中所述第一玻璃片材和所述第二玻璃片材的厚度不同。

如上所述的层压板,其中所述第一玻璃片材和所述第二玻璃片材的厚度基本上相同。

一种由如上所述的层压板制成的运输或建筑玻璃。

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