效的，对于PS为:kps = 0.000121dl/g，aps = 0.706, W及对于阳为：4。￡ = 0.000406(11/邑，日。5 = 0.725。采用卿6口(：_ (：〇111'〇1_￥6.〇2.〇3和^6?(：_￥6.4.24化3〇111邮，化叩131'日06 36,〇-55437〇66'-化化ersheim)分别进行数据记录、校准和计算。
[0103] 按照国际标准ISO 16770(FNCT)在水性表面活性剂溶液中测定聚合物样品的环境 应力开裂抗性。由聚合物样品制备出压模的IOmm厚的片材。使用刀片在具有方形横截面 (lOxlOxlOOmm)的条状物的四个边上垂直于应力方向进行切口。使用在M.Fleissner in Kunststoffe77(1987)，PP. 45中描述的切口装置切出深度为1.6mm的尖锐切口。通过张力除 W初始初带面积计算出所施加的载荷。初带面积是剩余面积=样品的总横截面面积减去切 口面积。对于FNCT样品：1 Ox 10mm2-4倍的梯形切口面积=46.24mm2 (破裂过程/裂纹扩展的剩 余横截面）。使用ISO 16770建议的标准条件在8(TC下在2% (按重量计）的非离子表面活性 剂ARKOPAL NlOO的水溶液中向样品施加4MPa的恒定载荷。检测至受试样品破裂的时间。
[0104] 在-30°C下根据ISO 179测定夏比冲击强度acN。
[01化]在Demag ET100-310上测定螺旋流动试验，loot的关闭压力、3mm的模口 W及25(TC 的原料溫度、1000己的注射压力、90mm/s的螺杆速度、30°C的模具溫度和2mm的壁厚。
[0酒]各催化剂组分的制备
[0107] 双（正下基环戊二締基）二氯化给可在市面上购自康普顿有限公司（Crompton Ltd.)O
[0108] 如在W02005103096的实施例1中所述而制备2,6-双[1-(2,4-二氯-6-甲基苯基亚 氨基）乙基]化晚二氯化铁(II)。
[0…9] 载体预处理
[0110] 将XPO-2107，一种来自Grace的喷雾-干燥硅胶，在600°C下烘烤6小时。
[01"]混合催化剂体系的制备
[01。] 如在W02005103096的实施例1中所述而制备混合催化剂体系。
[0113]
[0114] 采用上述制备的催化剂，在具有0.5m直径的流化床反应器中进行聚合，如在 W02005103096的实施例1中所述，但在工艺条件方面具有W下差异。
[0115] 聚合溫度和压力为102°C和24己。W53kg/h的速率将乙締、Wl600g/h的速率将1-已締、W1.71A的速率将氨气供应到反应器中。
[0116] 将聚合物WsikgA排出。
[0117] 所获得聚合物的性质记录于表1中。
[0121] 实施例1
[0122] 将由聚合步骤获得的聚乙締产物与按重量计1%的碳黑（例如ElftexTP)混合，因 此得到0.955g/cm3的密度，并用于具有不平整壁和变化壁厚的两个大型的复杂形状的半壳 的注塑模制。本发明的聚乙締组合物允许制得具有高FNCT(全缺口蠕变试验，根据ISO 16770:2004E，在6M化下，50°C )的注塑模制物体。此外，聚乙締组合物因其增强的烙体流动 速率，包括更低的注塑模制压力，而使得更容易加工。两个大型的复杂形状的半壳由于良好 的平面度而显示出低翅曲倾向并因此易于密封。在压力下测试形成注塑模制罐的那两个半 壳并于3.6己压力下成功。
[0123] 实施例2
[0124] 将由聚合步骤获得的聚乙締产物与按重量计1%的碳黑（例如ElftexTP)与按重量 计0.5 %的HALS紫外稳定剂Tinuvin混合，因此得到0.955g/cm3的密度，并用于具有不平整 壁和变化壁厚的两个大型的复杂形状的半壳的注塑模制。本发明的聚乙締组合物允许制得 具有高FNCT(全缺口蠕变试验，根据IS0 16770:2004E，在6MPa下，5(rC)的注塑模制物体。此 夕h聚乙締组合物因其增强的烙体流动速率，包括更低的注塑模制压力，而使得更容易加 工。两个大型的复杂形状的半壳由于良好的平面度而显示出低翅曲倾向并因此易于密封。 在压力下测试形成注塑模制罐的那两个半壳并于3.6己压力下成功。
[0125] 虽然已经详细描述了本发明及其优点，但应当明白，在不背离所附权利要求限定 的本发明的精神和范围的情况下，可出作出各种改变、替换和变更。此外，本申请的范围不 限于说明书中所述的工艺、机器、制造、物质组成、手段、方法和步骤的特定实施方式。如本 领域技术人员将轻易从本发明公开的内容中意识到的，与本文描述的相应实施方式实现基 本相同的功能或达到基本相同的效果的现有的或后续开发的工艺、机器、制造、物质组成、 手段、方法或步骤都可根据本发明而被利用。因此，所附权利要求意图将运些工艺、机器、审U 造、物质组成、手段、方法或步骤包含在其范围中。
【主权项】
1. 一种具有ο. 943至1. lg/cm3，优选地0.945至0.980g/cm3的密度的聚乙烯组合物，其包 括： A) 碳黑，或紫外稳定剂，或碳黑与紫外稳定剂的混合物； B) 聚乙烯，所述聚乙烯包括乙烯与1-烯烃的共聚物，或乙烯均聚物和所述乙烯与1-烯 烃的共聚物的混合物，所述聚乙烯的摩尔质量分布宽度(MWD)M w/Mr^7-15,根据ISO 1183在 23°C下测定的密度为0 · 942-0 · 954g/cm3，重均摩尔质量]\^为20，000g/mol-500，000g/mol， MIE为 1.0至3.0g/10min，MIF 为 100-200g/10min，优选为 110-150g/10min，MIF/MIE之比为 40-50,其中MIE为在190°C、2.16kg负载下的熔体流动速率，MIF为在190°C、21.6kg负载下的 熔体流动速率，两者均根据ISO 1133测定。2. 根据权利要求1所述的聚乙烯组合物，其包括按重量计0.25%-50%的碳黑和/或按 重量计0.01%-10%的紫外稳定剂4)，优选地按重量计0.5%-2%的碳黑和/或按重量计 0.01 % -2 %的紫外稳定剂A)，最优选地按重量计0.5 % -2 %的碳黑和按重量计0.01 %-1 % 的紫外稳定剂A)，全部量指A)+B)的总重量。3. 根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中根据13C-匪R测定，B)包含0.7-20个 CH3/1000个碳原子。4. 根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中B)包括至少一种C3-C2Q-a-烯烃单体种 类，基于所述聚乙烯的总重量，其含量按重量计大于3.5%。5. 根据权利要求1或2的聚乙烯组合物，其中B)的乙烯基含量为至少0.6个乙烯基/1000 个碳原子，优选为0.9-10个乙烯基，并且优选地，其中基于所述聚乙烯的总重量，根据GPC测 定的摩尔质量低于謂;[〇.8/1]1〇1的所述聚乙稀的量按重量计为95.5%以上。6. 根据权利要求1或2的聚乙烯组合物，其中B)具有0.3-7dl/g的n(vis)值，其中n(vis) 是根据ISO 1628-1和ISO 1628-3在135 °C下在十氢化萘中测定的固有粘度。7. 根据权利要求1或2所述的聚乙烯组合物，其中B)可通过包括至少一种茂金属的混合 催化剂体系在单个反应器中在一个聚合步骤中获得。8. 根据权利要求7所述的聚乙烯组合物，其中B)可在催化剂组合物的存在下通过聚合 获得，所述催化剂组合物包括至少两种不同的单中心聚合催化剂，优选地包括至少一种茂 铪(a)和至少一种铁组分(b)，所述至少一种铁组分(b)具有带有至少两个芳基的三配位基 配位体，优选地每个所述芳基在邻位带有卤素或叔烷基取代基。9. 根据权利要求8所述的聚乙烯组合物，其中B)可通过在20-200°C的温度下以及在 0.05-10MPa的压力下将乙烯与一种或多种C3-C2Q-a-烯烃单体种类共聚合获得。10. 根据前述权利要求任一项所述的聚乙烯组合物，进一步包括非聚合添加剂，例如润 滑剂和/或稳定剂。11. 一种注塑模制品，包括前述权利要求之一的聚乙烯组合物。12. 根据权利要求11的注塑模制品，其为至少5L容积的容器，优选地其为5-100L容积的 容器，更优选地为10-100L容积的容器。13. 根据权利要求11所述的注塑模制品，其为罐的内部部分，例如防晃隔板。
【专利摘要】一种密度为0.943-1.1g/cm3的聚乙烯组合物，其包括：A)碳黑，或者紫外稳定剂，或碳黑与紫外稳定剂的混合物；B)聚乙烯，所述聚乙烯包括乙烯与1-烯烃的共聚物，或乙烯均聚物与所述乙烯与1-烯烃的共聚物的混合物，所述聚乙烯的摩尔质量分布宽度(MWD)Mw/Mn为7-15，密度为0.942-0.954g/cm3，重均摩尔质量Mw为20,000g/mol至500,000g/mol，MIE为1.0-3.0g/10min，MIF为100-200g/10min，以及MIF/MIE之比为40-50。
【IPC分类】C08L23/04, C08F10/02, C08L23/00
【公开号】CN105612207
【申请号】CN201480054500
【发明人】B·赫克埃尔
【申请人】巴塞尔聚烯烃股份有限公司
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2014年9月24日
【公告号】WO2015055394A1