压缩耐久性优异的网状结构体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种反复压缩耐久性优异的网状结构体，该网状结构体适合于办公 椅、家具、沙发、床等寝具、电车/汽车/两轮车/婴儿车/儿童座椅等车辆用座椅等中使用的 缓冲材料、地毯、防止碰撞或被夹住的构件等冲击吸收用垫等。
【背景技术】
[0002] 目前，作为用于家具、床等寝具、电车/汽车/两轮车等车辆用座椅的缓冲材料，广 泛使用有发泡-交联型氨基甲酸醋。
[0003] 虽然发泡-交联型氨基甲酸醋作为缓冲材料的耐久性良好，但由于透湿透水性、通 气性差、具有蓄热性，因而存在易闷气的问题。进而，由于没有热塑性而再循环困难，因此被 指出在焚烧处理时焚烧炉的损伤变大、去除有毒气体需要经费等问题。因此，多数进行填埋 处理，但也有因地基的稳定化困难而填埋场所受限、经费也变高的问题。此外，被指出如下 各种问题：虽然加工性优异，但制造中使用的化学试剂的公害问题、成型后的残留化学试 剂、其伴有的臭气等。
[0004] 专利文献1和2中公开了网状结构体。其可W解决上述源自发泡-交联型氨基甲酸 醋的各种问题，缓冲性能也优异。但是，对于反复压缩耐久特性，2万次反复压缩残余应变为 20% W下，关于反复压缩残余应变的性能优异，但存在反复压缩后的50%压缩时硬度保持 率为83 %左右，反复使用后的硬度变低的问题。
[0005] -直W来，认为如果反复压缩残余应变小，则耐久性能就会充分。但是，近年来，对 反复压缩耐久性的要求提高，确保反复压缩使用后的缓冲性能的要求正在提高。然而，W往 的网状结构体中，难W得到兼具反复压缩残余应变小、且反复压缩后的硬度保持率大运样 的耐久性能的网状结构体。
[0006] 此外，对于近年来的消费者需求，作为缓冲体的特性，不仅是低回弹型，期望高回 弹型的情况逐渐变多。专利文献3中公开了使用聚締控系热塑性弹性体制造低回弹缓冲物 的方法。对于该制造方法，可W得到具有良好的低回弹特性的网状结构体，但难W制造高回 弹特性优异的网状结构体。
[0007] 现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:日本特开平7-68061号公报
[0010] 专利文献2:日本特开2004-244740号公报 [0011] 专利文献3:日本特开2006-200118号公报
【发明内容】
[00。] 发明要解决的问题
[0013]本发明是W上述现有技术的问题为背景而完成的，其课题在于，提供一种反复压 缩残余应变小、反复压缩后的硬度保持率大、且反复压缩耐久性优异的网状结构体。
[0014] 用于解决问题的方案
[0015] 本发明人等为了解决上述问题，进行了深入研究，结果最终完成了本发明。即，本 发明如下所述。
[0016] 1. -种网状结构体，其是使连续线状体弯曲而形成无规环、使各个环在烙融状态 下彼此接触而得到的=维无规环接合结构体，所述连续线状体包含选自由聚締控系热塑性 弹性体、乙締-乙酸乙締醋共聚物、聚氨醋系热塑性弹性体W及聚酷胺系热塑性弹性体组成 的组中的至少1种热塑性弹性树脂，且纤度为100分特W上且60000分特W下，所述网状结构 体的表观密度为0.005g/cm 3~0.20g/cm3，50 %恒位移反复压缩残余应变为15 % W下，50 % 恒位移反复压缩后的50 %压缩时硬度保持率为85 % W上。
[0017] 2.根据上述1所述的网状结构体，其中，滞后损耗为35% W下。
[0018] 3.根据上述1或2所述的网状结构体，其中，=维无规环接合结构体由聚締控系热 塑性弹性体形成，且50 %恒位移反复压缩后的25 %压缩时硬度保持率为80 % W上。
[0019] 4.根据上述1或2所述的网状结构体，其中，=维无规环接合结构体由乙締-乙酸乙 締醋共聚物形成，且50 %恒位移反复压缩后的25 %压缩时硬度保持率为65 % W上。
[0020] 5.根据上述1或2所述的网状结构体，其中，=维无规环接合结构体由聚氨醋系热 塑性弹性体或聚酷胺系热塑性弹性体形成，且50%恒位移反复压缩后的25%压缩时硬度保 持率为75 % W上。
[0021] 6.根据上述1~5中的任一项所述的网状结构体，其中，网状结构体的厚度为IOmm W上且300mmW下。
[0022] 7.根据上述1~6中的任一项所述的网状结构体，其中，构成网状结构体的连续线 状体的截面形状为中空截面和/或异型截面。
[0023] 发明的效果
[0024] 本发明的网状结构体为反复压缩残余应变小、而且反复压缩后的硬度保持率大、 即使反复使用，乘坐感觉、躺邸感觉也不易发生变化、反复压缩耐久性优异的网状结构体。 而且是高回弹性也优异的网状结构体。通过该优异的反复压缩耐久性、高回弹性，可W提供 适合于办公椅、家具、沙发、床等寝具、电车/汽车/两轮车/婴儿车/儿童座椅等车辆用座椅 等中使用的缓冲材料、地毯、防止碰撞或被夹住的构件等冲击吸收用垫等的网状结构体。
【附图说明】
[0025] 图1为网状结构体在滞后损耗测定中的压缩/除压试验的示意图。
【具体实施方式】
[0026] W下，对本发明进行详细说明。
[0027] 本发明的网状结构体为使连续线状体弯曲而形成无规环、使各个环在烙融状态下 彼此接触而得到的=维无规环接合结构体，所述连续线状体包含选自由聚締控系热塑性弹 性体、乙締-乙酸乙締醋共聚物、聚氨醋系热塑性弹性体W及聚酷胺系热塑性弹性体组成的 组中的至少巧巾热塑性弹性树脂，且纤度为100分特W上且60000分特W下，所述网状结构体 的表观密度为0.005g/cm 3~0.20g/cm3，50 %恒位移反复压缩残余应变为15 % W下，50 %恒 位移反复压缩后的50 %压缩时硬度保持率为85 % W上。
[0028] 作为本发明的聚締控系热塑性弹性体，构成网状结构体的聚合物优选比重为 0.94g/cm3W下的低密度聚乙締树脂，特别优选包含由乙締和碳数3W上的a-締控形成的乙 締? Q-締控共聚物树脂。本发明的乙締? Q-締控共聚物优选为日本特开平6-293813号公报 中记载的共聚物，是由乙締和碳数3W上的a-締控共聚而成的。此处，作为碳数3W上的a-締 巧，例如可W举出丙締、1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-庚締、1-辛締、1-壬締、 l-癸締、l-^--締、1-十二締、1-十立締、1-十四締、1-十五締、1-十六締、1-十屯締、1-十八 締、1-十九締、1-二十締等，优选为1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-庚締、1-辛 締、1-壬締、1-癸締、1-^--締、1-十二締、1-十S締、1-十四締、1-十五締、1-十六締、1-十屯 締、1-十八締、1-十九締、1-二十締。此外，运些a-締控也可W使用巧巾W上，运些a-締控通常 Wl~40重量％进行共聚。该共聚物可W通过使用W特定的茂金属化合物和有机金属化合 物作为基本构成的催化体系、使乙締和O-締控共聚而得到。
[0029] 根据需要，可W将通过上述方法聚合而得到的两种W上聚合物、氨化聚下二締、氨 化聚异戊二締等聚合物共混。可W根据需要添加抗氧化剂、耐候剂、阻燃剂等作为改性剂。
[0030] 本发明的聚締控系热塑性弹性体的比重超过〇.94g/cm3时，缓冲材料容易变硬，故 不优选。更优选为〇.935g/cm 3W下，进一步优选为0.93g/cm3W下。对下限没有特别限定，从 保持强度的观点出发，优选为0.8g/cm 3 W上，更优选为0.85g/cm3 W上。
[0031] 对于包含构成本发明的反复压缩耐久性优异的网状结构体的聚締控系热塑性弹 性体的成分，优选在利用差示扫描型量热计测定得到的烙解曲线中在烙点W下具有吸热 峰。在烙点W下具有吸热峰的情况与不具有吸热峰的情况相比，耐热耐流挂性明显提高。例 如，作为本发明的优选的聚締控系热塑性弹性体，为将茂金属化合物作为催化剂、通过公知 的方法使己烧、己締、乙締聚合而得到的乙締-a-締控共聚物的情况下，若减少主链的分支 数，则硬链段的结晶性提高，不易发生塑性变形，并且耐热耐流挂性提高，但是烙融热粘接 后进一步在比烙点低至少l〇°C W上的溫度下进行退火处理时，耐热耐流挂性进一步提高。 退火处理只要能够在比烙点低至少l〇°C W上的溫度下对样品进行热处理即可，通过赋予压 缩应变来进一步提高耐热耐流挂性。将利用差示扫描型量热计对经过运种处理的缓冲层进 行测定所得的烙解曲线中，在室溫W上且烙点W下的溫度下更明确显现出吸热峰。需要说 明的是，未进行退火时，在烙解曲线中在室溫W上且烙点W下未明确显现出吸热峰。由此类 推，认为其原因可能是:通过退火，形成硬链段被重排列的亚稳中间相，耐热耐流挂性提高。 作为本发明中的耐流挂性提高效果的有效利用方法，在缓冲物、铺垫等被较反复压缩的使 用用途中，因耐久性提高而有用。
[0032] 作为本发明的乙締-乙酸乙締醋共聚物，构成网状结构体的聚合物的比重优选为 0.91~0.965。比重因乙酸乙締醋含有率而变化，乙酸乙締醋的含有率优选为1~35%。若乙 酸乙締醋含有率小，则有橡胶弹性不足的担屯、，从运种观点出发，乙酸乙締醋含有率优选为 1% W上、更优选为2% W上、进一步优选为3% W上。若乙酸乙締醋含有率变大，则橡胶弹性 优异，但由于有烙点降低、耐热性不足的担屯、，因此乙酸乙締醋含有率优选为35% W下、更 优选为30 % W下、进一步优选为26 % W下。
[0033] 对于本发明的乙締-乙酸乙締醋共聚物，也可W使碳数3W上的a-締控共聚。此处， 作为碳数拟上的曰-締控，例如可^举出：丙締、1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-庚締、1-辛締、1-壬締、1-癸締、1-^^一締、1-十二締、1-十S締、1-十四締、1-十五締、1-十六 締、1-十屯締、1-十八締、1-十九締、1-二十締等，优选为1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-1-戊締、1-庚締、1-辛締、1-壬締、1-癸締、1-^^一締、1-十二締、1-十S締、1-十四締、1-十五 締、1-十六締、1-十屯締、1-十八締、1-十九締、1-二十締。此外，运些a-締控可W使用巧中W 上。
[0034] 根据需要，可W将通过上述方法聚合而得到的两种W上聚合物、氨化聚下二締、氨 化聚异戊二締等聚合物改性剂共混。可W根据需要添加润滑剂、抗氧化剂、耐候剂、阻燃剂 等作为改性剂。
[0035] 对于包含构成本发明的反复压缩耐久性优异的网状结构体的乙締-乙酸乙締醋共 聚物的成分，优选在利用差示扫描型量热计测定得到的烙解曲线中在烙点W下具有吸热 峰。在烙点W下具有吸热峰的情况与不具有吸热峰的情况相比，耐热耐流挂性明显提高。例 如，对于本发明的优选的乙締-乙酸乙締醋共聚物，乙酸乙締醋含有比率优选为35% W下、 更优选为30% W下、进一步优选为26% W下。若减少乙酸乙締醋含有比率，则硬链段的结晶 性提高，不易发生塑性变形，并且耐热耐流挂性提高。在烙融热粘接后进一步在比烙点低至 少10°C W上的溫度下进行退火处理时，耐热耐流挂性进一步提高。退火处理只要是能够在 比烙点低至少l〇°C W上的溫度下对样品进行热处理即可，通过赋予压缩应变来进一步提高 耐热耐流挂性。利用差示扫描型量热计对经过运种处理的缓冲层进行测定所得的烙解曲线 中，在室溫W上且烙点W下的溫度下更明确显现出吸热峰。需要说明的是，未进行退火时， 在烙解曲线中在室溫W上且烙点W下未明确显现出吸热峰。由此类推，认为其原因可能是： 通过退火，形成硬链段被重排列的亚稳中间相，从而耐热耐流挂性提高。作为本发明中的耐 流挂性提高效果的有效利用方法，在缓冲物、铺垫等被较反复压缩的使用用途中，因耐久性 提高而有用。此外，为了提高耐流挂性，提高乙酸乙締醋共聚物的分子量也是有效的。
[0036] 作为本发明的聚氨醋系热塑性弹性体，可W举出下述聚氨醋弹性体作为代表例， 该聚氨醋弹性体如下得到：在通常的溶剂(二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺等）的存在或非存 在下，对于使(A)数均分子量为1000~6000的、末端具有径基的聚酸和/或聚醋与(B) W有机 二异氯酸醋为主要成分的多异氯酸醋反应而得到的两末端为异氯酸醋基的预聚物，通过 (C) W二胺为主要成分的多胺进行增链而得到。作为(A)聚醋、聚酸类，优选的是，数均分子 量约1000~6000、优选1300~5000的聚己二酸下二醇醋共聚聚醋、聚乙二醇、聚丙二醇、聚 四亚甲基二醇、环氧乙烧-环氧丙烷共聚物形成的二醇等聚亚烷基二醇，作为(B)多异氯酸 醋，可W使用W往公知的多异氯酸醋，也可W使用W二苯基甲烧4,4'-二异氯酸醋为主体的 异氯酸醋，并根据需要添加微量的W往公知的=异氯酸醋等来使用。作为(C)多胺，W乙二 胺、1,2-丙二胺等公知的二胺为主体，可W根据需要组合使用微量的=胺、四胺。运些聚氨 醋系热塑性弹性体可W单独使用或混合使用巧巾W上。
[0037] 需要说明的是，本发明的聚氨醋系热塑性弹性体的烙点优选为可W保持耐热耐久 性的140°C W上，若使用烙点为150°C W上的物质，则因耐热耐久性提高而更优选。需要说明 的是，根据需要，可W添加抗氧化剂、耐光剂等来提高耐久性。此外，为了提高耐热耐久性、 耐流挂性，提高聚氨醋系热塑性弹性体的分子量也是有效的。
[0038] 此外，在上述聚氨醋系热塑性弹性体中共混非弹性体成分而得到的物质、共聚而 得到的物质、使聚締控系成分为软链段而得到的物质等也包含于本发明的聚氨醋系热塑性 弹性体中。进而，也包含在聚氨醋系热塑性弹性体中根据需要添加各种添加剂等而得到的 物质。
[0039] 为了实现本发明的目的即网状结构体的高回弹性、适度的硬度和反复压缩耐久 性，聚氨醋系热塑性弹性体的软链段含量优选为15重量％ ^上、更优选为25重量％^上、进 一步优选为30重量％ ^上、最优选为40重量％ ^上，从确保硬度和耐热耐流挂性出发，优选 为80重量％ ^下、更优选为70重量％ W下。
[0040] 对于包含构成