保坍型磷酸基超塑化剂的制备方法及应用_3

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酸双酯单体D-1。
[0073] 单体D-2的合成
[0074] 将丙稀酸轻乙酯(116g,1. Omol)和85 %的磷酸溶液(38g,0.33mol)混合后,在20分 钟内缓慢加入P2O5(11.7g,0.083mo 1),X = 6.0。在50°C下反应6h,得到甲基丙烯酸羟丙酯磷 酸双酯双体D-2。
[0075] 单体D-3的合成
[0076] 将甲基丙稀酸轻丙酯(144g,1 · Omol)和85 %的磷酸溶液(38g,0 · 33mol)混合后,在 20分钟内缓慢加入P2〇5(11.7g,0.083mol),X = 6.0。并在80°C下反应4h,得到甲基丙烯酸羟 乙酯磷酸双酯单体D-3。
[0077] 单体D-4的合成
[0078] 将丙稀酸轻丙酯(130g,1. Omol)和85 %的磷酸溶液(38g,0.33mol)混合后,在20分 钟内缓慢加入P2O5(11.7g,0.083mo 1),X = 6.0。在80°C下反应4h,得到丙烯酸羟丙酯磷酸双 酯单体D-4。
[0079] 实施例1
[0080]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入100g去离子 水,同时加入50gA-l (0.05mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温至30°C溶解,后加入 过氧化氢(质量浓度为30% ) 1.81g,搅拌均匀。然后将50g B-1 (0.05mol)、C-1 (0.30mol)、D- 1 (0.40mol)、0.37g巯基乙酸、水50g相混,搅拌制成均匀的单体水溶液,将其滴加入反应器, 滴加时间为2h,并同时滴加50g含有0.71 g L-抗坏血酸的水溶液,滴加时间约2h,滴加完毕 后保温反应4h,冷却至室温,加碱中和到pH值6.8,得到固含量为59.6%的黄色透明液体,分 子量为30,〇〇〇。
[0081 ] 实施例2
[0082]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入300g去离子 水,同时加入75gA-2(0.03mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温至45°C溶解,后加入 过氧化氢(质量浓度为30% )3.37g,搅拌均匀。然后将120g B-2(0.06mol)、C-2(0.36mol)、 D-2(0.54mol)、0.53g2-巯基丙酸、0.46g巯基乙酸、水130g相混,搅拌制成均匀的单体水溶 液,将其滴加入反应器,滴加时间为6h,并同时滴加100g含有1.17g甲醛次硫酸钠的水溶液, 滴加时间约6h,滴加完毕后保温反应4h,冷却至室温,加碱中和到pH值7.2,得到固体含量为 44.8 %的黄色透明液体,分子量为38,000。
[0083] 实施例3
[0084]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入350g去离子 水,同时加入l〇〇g A-3(0.025mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温50°C溶解,后加 入过氧化氢(质量浓度为30 % )8 · 2g,搅拌均匀。然后将300gB-4(0 · 075mo 1)、C-4(0 · 50mo 1)、 D-3 (1.2mol)、2.48g巯基乙酸、水400g相混,搅拌制成均匀的单体水溶液,将其滴加入反应 器,滴加时间为4h,并同时滴加200g含有4.8g L-抗坏血酸的水溶液,滴加时间约4h,滴加完 毕后保温反应8h,冷却至室温,加碱中和到pH值7.0,得到固含量为49.8%的黄色透明液体, 分子量为78,000。
[0085] 实施例4
[0086]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入250g去离子 水,同时加入120g A-4(0.02mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温至60°C溶解,后加 入过氧化氢(质量浓度为30 % )6 · 23g,搅拌均匀。然后将240gB-3 (0 · 08mo 1)、C-3(0 · 6mol)、 D-4(0.4mol)、2.34g3-巯基丙酸、水300g相混,搅拌制成均匀的单体水溶液,将其滴加入反 应器,滴加时间为5h,并同时滴加50g含有2.6g甲醛次硫酸钠的水溶液,滴加时间约5h,滴加 完毕后保温反应5h,冷却至室温,加碱中和到pH值6.5,得到固含量为51.4%的黄色透明液 体,分子量为42,000。
[0087] 实施例5
[0088]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入200g去离子 水,同时加入30gA-l (0.03mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温至60°C溶解,后加入 过氧化氢(质量浓度为30%)12.24 8,搅拌均匀。然后将21(^8-3(0.07111〇1)、(:-2(0.7111〇1)、 8 D-l (1. Omol)、4.15g巯基乙酸、水200g相混,搅拌制成均匀的单体水溶液,将其滴加入反应 器,滴加时间为4h,并同时滴加200g含有5.32g甲醛次硫酸钠的水溶液,滴加时间约4h,滴加 完毕后保温反应6h,冷却至室温,加碱中和到pH值7.1,得到固含量为54.6%的黄色透明液 体,分子量为22,000。
[0089] 实施例6
[0090]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入300g去离子 水,同时加入125gA-2(0.05mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温至40°C溶解,后加 入过氧化氢(质量浓度为30 % ) 13 · 5g,搅拌均匀。然后将50g B-l (Ο · 05mo 1)、C-3(Ο · 80mo 1)、 D-4(0.80mol)、5.41g2-巯基丙酸、水700g相混,搅拌制成均匀的单体水溶液,将其滴加入反 应器,滴加时间3h,并同时滴加200g含有9. OgL-抗坏血酸的水溶液,滴加时间约3h,滴加完 毕后保温反应7h,加碱中和到pH值7.4,得到固含量为34.8%的黄色透明液体,分子量为69, 000 〇
[0091] 实施例7
[0092]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入350g去离子 水,同时加入10gA-l (0.Olmol),120gA-3(0.03mol)边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温 至40°C溶解,后加入过氧化氢(质量浓度为30%)14.5 8,搅拌均匀。然后将24(^8-4 (0 · 06mol)、C-3(0 · 30mol)、D-2( 1 · 20mol)、6 · 80g 3-巯基丙酸、水600g相混,搅拌制成均匀 的单体水溶液,将其滴加入反应器,滴加时间为5h,并同时滴加150g含有11.3g L-抗坏血酸 的水溶液,滴加时间约5h,滴加完毕后保温反应4.5h,冷却至室温,加碱中和到pH值7.5,得 到固含量为42.8 %的黄色透明液体,分子量为55,000。
[0093] 实施例8
[0094]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入400g去离子 水,同时加入80gA-3(0.02mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容器,并升温至40°C溶解,后加入 过氧化氢(质量浓度为30%)14.7 8,搅拌均匀。然后将6(^8-2(0.03111〇1)、15(^8-3 (0 · 05mol)、C-4(0 · 80mol)、D-4(0 · 40mol)、6 · 90g 3-巯基丙酸、水800g相混,搅拌制成均匀 的单体水溶液,将其滴加入反应器,滴加时间为5h,并同时滴加200g含有8.8g L-抗坏血酸 的水溶液,滴加时间约5h,滴加完毕后保温反应6h,冷却至室温,加碱中和到pH值7.5,得到 固含量为30.6 %的黄色透明液体,分子量为21,000。
[0095] 对比例1
[0096] 在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入120g去离子 水,同时加入l〇〇g烯丙基聚乙二醇醚(分子量6000,0.04mol),边搅拌边用氮气吹扫反应容 器,并升温至50°C溶解,后加入过氧化氢(质量浓度为30 % ) 13.4g,搅拌均匀。然后将240g乙 氧基聚乙二醇丙稀酸酯(分子量3000,0.08mol)、51.6g甲基丙稀酸(0.6mol)、111.4g丙稀酸 羟乙酯(0.96mol)、0.9g 2-巯基丙酸、水350g相混,搅拌制成均匀的单体水溶液,将其滴加 入反应器,滴加时间为2h,并同时滴加100g含有11.6g甲醛次硫酸钠的水溶液,滴加时间约 2h,滴加完毕后保温反应2h,再向反应瓶内补加20g含有1.3g甲醛次硫酸钠的水溶液,并继 续保温lh,冷却至室温,加碱中和到pH值7.2,得到固含量为46.67%的黄色透明液体,分子 量为43,000。
[0097] 对比例2
[0098]在装有温度计、搅拌器、滴液漏斗和氮气导入管的玻璃反应器中,加入200g去离子 水,同时加入350g甲代烯丙基聚乙二醇醚(分子量10000,0.03mol),边搅拌边用氮气吹扫反 应容器,并升温至60°C溶解,后加入过氧化氢(质量浓度为30% )2.9g,搅拌均匀。然后将 17.3g丙稀酸(0.24mol)、31.2g甲基丙稀酸(0.24mol)、l .4g疏基乙酸、水100g相混,搅拌制 成均匀的单体水溶液,
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