化学改性asa树脂及其制备方法和应用_2

文档序号:9881381阅读:来源:国知局
A之外的配方量组分,搅拌5~lOmin,得到预处理的颜料混合 物,静置备用;
[0038] 2)称取配方量的化学改性ASA,和步骤1)得到的预处理的颜料混合物一同加入搅 拌机,搅拌7~12min,得到含有化学改性ASA的改性混合物,经造粒机挤出造粒,然后牵引, 冷却,切粒制得ASA共挤料;
[0039] 3)步骤2)得到的ASA共挤料通过共挤机与主体型材PVC干混料通过共挤模具得到 共挤异型材初始料,然后经冷却真空定型,牵引,贴膜,锯切得到最终的共挤异型材。在共挤 模具上设置压花辊模具。
[0040] 与现有技术相比,本发明的有益效果:
[0041] 1.采用多步聚合法得到ASA接枝共聚物,在制备种子乳液阶段,在种子乳液中加入 交联剂实现种子胶乳的轻度交联,加入接枝剂为后继聚合时能够实现接枝。在制备PBA弹性 体粒子阶段,引入丙烯腈提高了强度,增强了ASA树脂的抗划伤性能;同时甲基丙烯酸的加 入改善了 ASA树脂光泽度,并且进一步提高了耐候性、抗冲击性能。最后得到ASA接枝共聚物 后加入SAN树脂进行物理共混,该方法得到的化学改性ASA树脂改进现有ASA树脂着色性能 低、耐热性能差、抗冲击性能不高的缺陷。
[0042] 2.将得到的化学改性ASA树脂应用于ASA/PVC共挤型材领域,所得到的型材提高了 产品表面硬度、表面光泽、抗冲击性、耐候性、热变形温度。
[0043] 3.创造性的将印刷领域的颜料助剂引入ASA/PVC共挤型材领域,使得共挤层表面 在不同视角下具有变色效果或珠光光泽效果,可最大限度地提高制品的附加值,赋予制品 一种全新的、令人惊叹的视觉效果。提供了更丰富的色彩,使得型材的装饰效果更加多样 化,成本优势明显。
[0044] 4.本发明所采用的ASA/PVC共挤加工工艺,相对于传统的生产技术覆膜、喷涂、烫 印和压花,加工工艺简单,易操作,产品表面更加牢固易褪色,不分层、不起皮。同时共挤模 具上设置压花辊模具,自配合专用复合共挤挤出工艺技术,使型材表面形成细纹拉丝几何 图案的效果,其效果逼真、抗腐蚀效果好,且制造简便、成本低,具有很高的产品附加值。而 且可通过改变配方及生产工艺形成多种表面纹理图案。
【附图说明】
[0045] 图1为ASA/PVC共挤型材的制备过程示意图;
[0046] 图2为细纹拉丝共挤异型材示意图。
【具体实施方式】
[0047] 以下结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体 实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
[0048] 实施例1: 一种化学改性ASA树脂的制备方法,包括下述步骤:
[0049] 1)氮气保护下,在反应容器中加入去离子水22kg,十二烷基硫酸钠0.3kg,丙烯酸 丁酯单体l〇kg,过硫酸钾0.03kg,0.13kg交联剂二甲基丙稀酸乙二醇酯以及0.13kg接枝剂 甲基丙烯酸烯丙酯,在80°C温度下搅拌12小时得到种子溶液;
[0050] 2)取出步骤1)中得到的种子乳液10kg放入装有搅拌器的反应器中,加入100kg去 离子水将其稀释10倍,补加1.3kg烷基酚聚氧乙烯基醚以及0.01kg甲醛合次硫酸氢钠,控制 温度为60-80°C,连续滴加预先配制好的含0.4kg过氧化氢异丙苯、0.5kg交联剂二甲基丙烯 酸乙二醇酯、0.5kg接枝剂甲基丙稀酸稀丙酯、50kg丙稀酸丁酯单体、0.5kg丙稀腈单体、以 及0.5kg离子型甲基丙烯酸单体,1.5小时滴加完毕后继续反应0.5h,得到PBA弹性体粒子; [0051] 3)将预先配好的含lkg过氧化氢异丙苯、0.5kg分子量调节剂正十二碳硫醇的 24kg、苯乙稀单体8kg以及丙稀腈单体混合物连续加入步骤2)中得到的PBA弹性体乳液中继 续进行聚合,在2h内滴完,继续反应0.5h后结束反应,即制得了改性ASA乳液;预先配好的混 合物连续缓慢滴加,滴加速度要慢于聚合速度,保证了高的接枝率。
[0052] 4)步骤3)得到的改性ASA乳液经凝聚破乳、水洗、过滤、干燥,得到ASA接枝共聚物。
[0053] 5)取20kg步骤4)得到的ASA接枝共聚物与75kgSAN树脂(丙烯腈质量含量35% ),加 入抗氧剂DLTDPO . lkg、UV-5411紫外线吸收剂0 . lkg、进行机械共混,挤出造粒,即制得用于 ASA/PVC共挤型材表面共挤的改性ASA树脂.
[0054]其中步骤5)所采用的工艺如下:
[0055]密炼机共混:控制密炼机的温度180±5°C,转子转速40rpm,加入ASA接枝共聚物和 SAN树脂,共混5min后加入、抗氧剂和紫外线吸收剂,待所有助剂加完后再共混3~5min至密 炼机主机;
[0056]电流平稳后排料至第一台开炼机;开炼机混炼:控制开炼机前辊筒温度180±5°C、 后辊筒温度170 ± 5 °C、辊距3-5mm,对来自密炼机的共混料打包2-3次以保证改性ASA树脂共 混均匀,然后通过输送机输送至下一台开炼机;
[0057] 开炼机出片:控制开炼机前辊筒温度180 ± 5 °C、后辊筒温度170 ± 5°C、辊距8- 15mm,通过输送机使改性ASA树脂匀速进入单螺杆挤出造粒机的加料口;单螺杆挤出机造 粒:单螺杆挤出机输送段温度控制在120~150°C,塑化段及机头温度控制在160~180°C,螺 杆转速为40~80rpm。
[0058] 图1示出ASA/PVC共挤型材的制备过程:
[0059] 1)称取AG5303云母珠光颜料(粒径100μπι~200ym)5kg,KH550偶联剂0.2kg,EBS润 滑剂0.2kg,UV-P紫外线吸收剂0.5kg,以及DLTDP抗氧剂0.3kg,搅拌5~lOmin,得到预处理 的颜料混合物,静置备用;
[0060] 2)称取化学改性ASA树脂100kg,和步骤1)得到的预处理的颜料混合物一同加入搅 拌机,搅拌7~12min,得到含有化学改性ASA的改性混合物,输送至造粒机,经挤出造粒,然 后牵引,冷却,切粒制得ASA共挤料;
[0061] 3)步骤2)得到的ASA共挤料通过共挤机与主体型材PVC干混料通过共挤模具得到 共挤异型材初始料,然后经冷却真空定型,牵引,贴膜,锯切得到最终的共挤异型材。
[0062] ASA共挤料通过共挤机与主体型材PVC通过共挤模具,两股物料彼此复合在一起, 当物料流经口模时,物料带动压花辊模具旋转,并使压花辊模具表面的花纹压制在型材表 面,形成具有较强立体感的花纹图样,图2示出共挤生产出具有金属质感的细纹拉丝共挤异 型材。
[0063] 表1示出本发明所采用的共挤机工艺:
[0064] 表 1
[0065]
[0066]表2示出本发明所采用的主机工艺:
[0067]表 2
[0068]
[0069] 实施例2
[0070] -种化学改性ASA树脂的制备方法,包括下述步骤:
[0071 ] 1)氮气保护下,在反应容器中加入去离子水30kg,十二烷基硫酸钠0.5kg,丙烯酸 丁酯单体l〇kg,过硫酸钾0. lkg,0.5kg交联剂二甲基丙稀酸乙二醇酯以及0.5kg接枝剂甲基 丙烯酸烯丙酯,在80°C温度下搅拌12小时得到种子溶液;
[0072] 2)取出步骤1)中得到的种子乳液10kg放入装有搅拌器的反应器中,加入200kg去 离子水将其稀释20倍,补加1.6kg烷基酚聚氧乙烯基醚以及0.04kg甲醛合次硫酸氢钠,控制 温度为60-80°C,连续滴加预先配制好的含1.6kg过氧化氢异丙苯、0.5kg交联剂二甲基丙烯 酸乙二醇酯、0.5kg接枝剂甲基丙稀酸稀丙酯、130kg丙稀酸丁酯单体、0.5kg丙稀腈单体、以 及0.5kg离子型甲基丙烯酸单体,1.5小时滴加完毕后继续反应0.5h,得到PBA弹性体粒子; [0073] 3)将预先配好的含lkg过氧化氢异丙苯及0.5kg分子量调节剂正十二碳硫醇的 66kg苯乙稀、33kg丙稀腈单体混合物连续加入步骤2)中得到的PBA弹性体乳液中继续进行 聚合,在2h内滴完,继续反应0.5h后结束反应,即制得了改性ASA乳液;预先配好的混合物连 续缓慢滴加,滴加速度要慢于聚合速度,保证了高的接枝率。
[0074] 4)步骤3)得到的改性ASA乳液经凝聚破乳、水洗、过滤、干燥,得到ASA接枝共聚物。
[0075] 5)取20kg步骤4)得到的ASA接枝共聚物与80kgSAN树脂(丙烯腈质量含量50% ),加 入DLTDP抗氧剂1 kg、UV-5411紫外线吸收剂0.6kg、进行机械共混,挤出造粒,即制得用于 ASA/PVC共挤型材表面共挤的改性ASA树脂。其中步骤5)工艺与实施例相同。
[0076] ASA/PVC共挤型材的制备过程与实施例1相同,区别仅为:所采用颜料助剂为美国 变色龙颜料,用量为3kg,KH550偶联剂0.5kg,EBS润滑剂0.3kg,UV-P紫外线吸收剂0.8kg, DLTDP 抗氧剂0.5
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