kg。
[0077] 实施例3
[0078] -种化学改性ASA树脂的制备方法，包括下述步骤：
[0079] 1)氮气保护下，在反应容器中加入去离子水26kg，十二烷基硫酸钠0.4kg，丙烯酸 丁酯单体l〇kg，过硫酸钾0.13kg，0.3kg交联剂二甲基丙稀酸乙二醇酯以及0.3kg接枝剂甲 基丙烯酸烯丙酯，在80°C温度下搅拌12小时得到种子溶液；
[0080] 2)取出步骤1)中得到的种子乳液10kg放入装有搅拌器的反应器中，加入200kg去 离子水将其稀释20倍，补加1.5kg烷基酚聚氧乙烯基醚以及0.03kg甲醛合次硫酸氢钠，控制 温度为60-80°C，连续滴加预先配制好的lkg过氧化氢异丙苯、0.5kg交联剂二甲基丙烯酸乙 二醇酯、〇.5kg接枝剂甲基丙烯酸烯丙酯、100kg丙烯酸丁酯单体、0.5kg丙烯腈单体、以及 0.5kg离子型甲基丙烯酸单体，1.5小时滴加完毕后继续反应0.5h，得到PBA弹性体粒子；
[0081] 3)将预先配好的含lkg过氧化氢异丙苯及0.5kg分子量调节剂正十二碳硫醇的 46kg苯乙稀、20kg丙稀腈单体混合物连续加入步骤2)中得到的PBA弹性体乳液中继续进行 聚合，在2h内滴完，继续反应0.5h后结束反应，即制得了改性ASA乳液;预先配好的混合物连 续缓慢滴加，滴加速度要慢于聚合速度，保证了高的接枝率。
[0082] 4)步骤3)得到的改性ASA乳液经凝聚破乳、水洗、过滤、干燥，得到ASA接枝共聚物。
[0083] 5)取25kg步骤4)得到的ASA接枝共聚物与80kgSAN树脂(丙烯腈质量含量20% )，加 入DLTDP抗氧剂lkg、UV-5411紫外线吸收剂0.4kg、进行机械共混，挤出造粒，即制得用于 ASA/PVC共挤型材表面共挤的改性ASA树脂。其中步骤5)工艺与实施例1相同。
[0084] ASA/PVC共挤型材的制备过程与实施例1相同，区别仅为:所采用颜料助剂为美国 变色龙颜料，用量为4kg，KH550偶联剂0.4kg，EBS润滑剂0.3kg，UV-P紫外线吸收剂0.8kg， DLTDP 抗氧剂0.5kg。
[0085] 物理性能的检测，表3为ASA/PVC共挤型材的物理性能测试，表3中ASA列为市售ASA 树脂与PVC按照与化学改性ASA树脂采用同样的制备方法得到的ASA/PVC型材的产品特性。
[0086] 表 3
[0087]
[0088] 从表3中可以看出，改性ASA提高了产品表面硬度、表面光泽、抗冲击性、耐候性、热 变形温度。
[0089] 传统的共挤彩色型材颜色单调且表面为平面，缺乏立体效果；采用表面贴膜的方 法实现塑料异型材彩色化，使用粘接剂在型材表面贴附一种具有多种颜色或纹理的薄膜， 需要通过二次加工，费时费力。本发明中的制备工艺，在共挤的同时在型材表面通过压花辊 模具压出一次成形具有立体效果的纹理，既赋予了型材的色彩特效化增加了型材的颜色多 样化，又节省了二次加工工序便可达到立体效果。
[0090] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，对于本技术领域的普通技 术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰 也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种化学改性ASA树脂的制备方法，其特征在于，包括下述步骤： 1) 氮气保护下，在反应容器中加入下述组分，去离子水22-30质量份，乳化剂0.3-0.5质 量份，丙烯酸丁酯单体10质量份，水溶性引发剂0.03-0.13质量份，交联剂0.13-0.5质量份 以及接枝剂0.13-0.5质量份，在80°C温度下搅拌12小时得到种子乳液； 2) 取出步骤1)中得到的种子乳液10质量份放入装有搅拌器的反应器中，加入去离子水 100~200质量份，然后补加乳化剂1.3~1.6质量份以及甲醛合次硫酸氢钠0.4~1.6质量 份，控制温度为60-80°C，连续滴加预先配制好的含有机过氧化物引发剂0.01~0.04质量 份、交联剂0.5质量份、接枝剂0.5质量份、丙烯酸丁酯单体50~130质量份、丙烯腈单体0.5 质量份以及离子型甲基丙烯酸单体0.5质量份的混合物，以50-60kg/h的速度滴加完毕后继 续反应0.5h，得到PBA弹性体乳液； 3) 将预先配好的含有机过氧化物引发剂1质量份、分子量调节剂0.5质量份，苯乙烯单 体24~66质量份以及丙烯腈单体8~33质量份的混合物，连续滴加入步骤2)中得到的PBA弹 性体乳液中继续进行聚合，以50-60kg/h的速度滴完，继续反应0.5h后结束反应，即制得了 改性ASA乳液； 4) 步骤3)得到的改性ASA乳液经凝聚破乳、水洗、过滤、干燥，得到ASA接枝共聚物； 5) 取步骤4)得到的ASA接枝共聚物20~25质量份与SAN树脂75~80质量份，加入抗氧剂 0.1~1质量份、紫外线吸收剂0.1~0.6质量份后进行机械共混，挤出造粒，即制得化学改性 ASA树脂。2. 根据权利要求1所述的化学改性ASA树脂的制备方法，其特征在于，所述接枝剂为甲 基丙烯酸烯丙酯，交联剂为剂二丙烯酸丁二酯。3. 根据权利要求1所述的化学改性ASA树脂的制备方法，其特征在于，所述水溶性引发 剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠的一种或几种的组合;所述有机过氧化物引发剂为过氧 化氢异丙苯、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种或几种的组合;所述乳化剂为十 二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠，烷基酚聚氧乙烯基醚中的一种或几种 的组合;所述分子量调节剂为正十二碳硫醇、叔十二硫醇、正辛硫醇中的一种或几种的组 合;抗氧剂为1〇1〇、1〇78或DLTDP中的一种或者几种组合；紫外线吸收剂为UV-P、UV-5411或 ASK-215中的一种或者几种组合。4. 根据权利要求1所述的化学改性ASA树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤5)中其 特征在于所述的SAN树脂为苯乙烯与丙烯腈的无规共聚物，其中丙烯腈的质量含量为20-50% 〇5. -种化学改性ASA树脂，其特征在于，由权利要求1-4之一所述的制备方法制得。6. -种权利要求5所述的化学改性ASA树脂在ASA/PVC共挤型材中的应用。7. 根据权利要求6所述的化学改性ASA树脂在ASA/PVC共挤型材中的应用，其特征在于， PVC作为ASA/PVC共挤型材的基材，下述组分作为ASA/PVC共挤型材的共挤层材料； 化学改性ASA树脂100质量份 颜料助剂3~5质量份 偶联剂0.2~0.5质量份 EBS 0.2~0.3质量份 紫外线吸收剂0.5~0.8质量份 抗氧剂0.3~0.5质量份。8. 根据权利要求7所述的化学改性ASA树脂在ASA/PVC共挤型材中的应用，其特征在于， 所述颜料助剂为云母珠光颜料AG530、AG520或者变色龙颜料中的一种或的几种的组合，偶 联剂为KH-550、KH-602、KH-792或A-151中的一种或的几种的组合。9. 根据权利要求7或者8所述的化学改性ASA树脂在ASA/PVC共挤型材中的应用，其特征 在于，加工工艺采用如下步骤： 1) 称取除化学改性ASA树脂之外的配方量组分，搅拌5~lOmin，得到预处理的颜料混合 物，静置备用； 2) 称取配方量的化学改性ASA，和步骤1)得到的预处理的颜料混合物一同加入搅拌机， 搅拌7~12min，得到含有化学改性ASA的改性混合物，输送至造粒机，经挤出造粒，然后牵 引，冷却，切粒制得ASA共挤料； 3) 步骤2)得到的ASA共挤料通过共挤机与主体型材PVC干混料通过共挤模具得到共挤 异型材初始料，然后经冷却真空定型，牵引，贴膜，锯切得到最终的共挤异型材。10. 根据权利要求9所述的化学改性ASA树脂在ASA/PVC共挤型材中的应用，其特征在 于，所述步骤3)中共挤模具上设置压花辊模具。
【专利摘要】本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种化学改性ASA树脂及其制备方法和在ASA/PVC共挤型材中的应用。一种化学改性ASA树脂的制备方法，包括下述步骤：1)种子溶液的制备；2)PBA弹性体乳液的制备；3)改性ASA乳液的制备；4)步骤3)得到的改性ASA乳液经凝聚破乳、水洗、过滤、干燥，得到ASA接枝共聚物；5)得到的ASA接枝共聚物与SAN树脂进行物理共混，即制得化学改性ASA树脂，该树脂与特殊颜料共同应用于制备ASA/PVC共挤型材领域，得到的产品在表面硬度、表面光泽、抗冲击性、耐候性、热变形温度等物理性能方面均有不同程度的提高。
【IPC分类】C08L51/00, C08F220/44, C08F220/06, C08F222/14, C08F212/08, C08F2/26, C08F220/18, C08L25/12, C08K5/20, C08K13/02, C08F265/04
【公开号】CN105647047
【申请号】
【发明人】王景旺, 高元杰, 卜淑云
【申请人】天津中财型材有限责任公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月21日