专利名称：杀虫方法及组合物的制作方法
本申请是1994年10月7日递交的中国专利申请94117020.9的分案申请。
本发明涉及在虫害处杀灭害虫的方法和杀虫组合物。
具有杀虫作用在1，2，4-三唑化合物已公知并在下列专利文献中有详细描述，例如US 4,742,072，US 3,308,131，US 3,973,028，US 4,054,664，US 4,160,839，US 4,220,790，EPA 0,213,718，EPA 0,337,815以及EP0,338,685。
具有杀虫作用的拟除虫菊酯(pyrethroid)化合物也已熟知并在下列专利文献中有描述，例如UK 1,413,491(NRDC)，EPA 22382(FMC)，EPA107296(ICI)，UK1,565,932(Bayer)，UK1,439,615(Sumitomo)，UK 1,560,303(Sumitomo)，UK 2,013,206(Sumitomo)，以及UK 2,064,528(Shell)。
本发明基于发现了一种利用1，2，4-三唑化合物和拟除虫菊酯化合物的新的杀虫方法和组合物。
根据本发明的第一方面，提供了一种包含取代的1，2，4-三唑化合物和拟除虫菊酯杀虫剂的杀虫组合物。
所述三唑化合物和拟除虫菊酯杀虫剂用于杀灭虫害处的害虫的方法中时令人惊奇地发现具有协同作用。
优选的是，在所述组合物中1，2，4-三唑化合物的重量百分比高于拟除虫菊酯杀虫剂的重量百分比。在所述组合物中1，2，4-三唑化合物的重量百分比可以是拟除虫菊酯杀虫剂的重量百分比的至少2倍，优选是至少4倍。
一般地，当所述任一组分包括烷基时，这类烷基可以为直链的或带支链的并且可以合适地含有1到10个、优选为1到6个、最优选1到4个碳原子，合适的例子是甲基、乙基、丙基和叔丁基。当所选基团是任意取代的基团时，该任选的取代基可以是在杀虫剂化合物的开发、和/或改进中常用的那些用以影响其结构/活性、持久性、渗透性或其它性能的取代基。关于包括任意取代的烷基或链烯基的组分，这类取代基的特殊例子包括卤素原子、特别是氟原子、氯原子或溴原子，以及硝基、氰基、羟基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、(C1-4烷氧基)，羰基、氨基和C1-4烷基氨基；以及，关于链烯基，为桥氧基。然而优选的是，烷基组分为未取代的、或为卤素所取代，链烯基组分为未取代的、或只被烷基所取代。关于包括任意取代的芳基或杂芳基的组分，任意的取代基包括卤素原子、特别是氟原子、氯原子或者溴原子，以及硝基、氰基、氨基、羟基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基(特别是CF3)以及C1-4烷氧基。可以合适地采用1到3个取代基。最合适的卤素原子为氟原子、氯原子或溴原子。优选的芳基为苯基。
优选的是，取代的1，2，4-三唑化合物被下述通式的基团在三唑环的一个位置上取代
式中Z为氧原子或硫原子，R1和R2独立地代表氢原子，烷基或共同地代表一条链。优选的是，Z为氧原子，R1和R2代表烷基。更优选的是R1和R2代表甲基。
取代的1，2，4-三唑化合物可以选自通式为
的一组化合物，式中D为氧原子或者硫原子；R5和R6为最多含14个碳原子的脂族基团，它们可以和氨基甲酰基氮原子联结形成杂环；R7和R8两者共同含有的碳原子最多为14个并且无脂族不饱和键，选自氢、卤素、磺酰基、巯基、氰基、烃基、卤代烃基、硝基烃基、烃氧基羰基烃基(hydroxycarbyloxycarbonylhydrocarbyl)、烃基磺酰基、烃基巯基、硝基烃基巯基、卤代烃基巯基、氨基烃基巯基以及烃氧基烃基(hydrocarbyloxyhydrocarbyl)。
取代的1，2，4-三唑化合物可以选自1-N，N-二甲基氨基甲酰基-3(5)-烷基-5(3)-烷硫基烷硫基-1，2，4-三唑。所述3(5)位取代基可以包括异丁基、仲丁基、叔丁基或任意甲基-取代的环丙基以及通式为-S-CH(R′)-(CH2)n-S-R″的基团，式中R′为氢或甲基，R″为低级(C1-C4)烷基，n为0或1。
取代的1，2，4-三唑化合物可以选自1-二甲基氨基甲酰基-3-支链烷基-1，2，4-三唑-5-基-(N-取代的)-氨磺酰。
取代的1，2，4-三唑化合物可以选自1(2)-(N，N-二取代的氨基甲酰基)-3，5-取代的-1，2，4-三唑。所述3(5)位取代基可以包括异丙基、仲丁基、叔丁基和S-R，其中R是甲基、乙基、丙基、乙烯基、丙-2-炔基、丁-2-烯基或2-卤代烷基。
取代的1，2，4-三唑化合物可以选自1-N，N-二甲基氨基甲酰基-3，5-取代的-1，2，4-三唑。所述3-取代基可以包括叔丁基、丙基、环丙基、异丙基或1-甲基丙基。所述5-取代基可以包括S-R3，其中R3为2-丙炔基、烯丙基、2-溴烯丙基、2-氯烯丙基、2-甲基烯丙基、1-甲基烯丙基或2，3，3-三氯烯丙基。
取代的1，2，4-三唑化合物可以是1-N，N-1-二甲基氨基甲酰基-1，2，4-三唑。
取代的1，2，4-三唑化合物可以是1-N，N-1-二甲基氨基甲酰基-3-叔丁基-5-甲硫基-1，2，4-三唑。
所述1，2，4-三唑化合物优选为通式为(I)
的1-二甲基氨基甲酰基-3-取代的-5-取代的-1H-1，2，4-三唑，其中R21为未取代的或取代的C1-C6直链亚烷基(-(CH2)p-)，该亚烷基具有一到四个相同或不相同的选自氰基、硝基、OR23、CO2R23、OCOR23、COR23、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基的取代基；或者为未取代的或取代的具有一到三个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代甲氧基的苯基；或为CO2R23、OCOR23、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烃基或C2-C6链烯基；X为
R22为H；未取代的或取代的C1-C6烷基，其中取代基为卤素、氰基、硝基、OR23、CO2R23、COR23或OCOR23；未取代的或取代的苯(C1-C4)-烷基，其中苯环具有一到三个相同或者不相同的选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、CO2R23、COR23、OCOR23、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C2-C6链烯基的取代基；未取代或取代的具有一到三个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、CO2R23、COR23、OCOR23、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C2-C6链烯基的取代基的苯基；R24为H；或C1-C6烷基；R22和R24以及与其相连的氮原子一起形成吡咯烷环、吗啉代环或哌啶子基环；W为异丙基；仲丁基；叔丁基；叔戊基；或2-甲硫基-2-丙基；R23为H；C1-C6烷基；或可被一到三个相同或不同的卤素、氰基、硝基、羟基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷基或C2-C6链烯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基任意取代的苯基；以及上述化合物在农学上可接受的盐。
在所述通式为(I)的化合物中，更优选的是R21为未取代的或取代的C1-C6直链亚烷基(-(CH2)p-)，该亚烷基具有一到四个相同或不相同的选自CO2-R23和(C1-C6)烷基的取代基；X为
R22为氢(C1-C6)烷基；以及W为叔丁基。
在所述通式为(I)的化合物中特别优选的是R21为-CH2-，CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH(CH3)-；X为
R22为氢或(C1-C4)烷基；以及W为叔丁基。
在所述通式为(I)的化合物的是佳实施方式中R21代表亚甲基(-CH2-)；X为
R22为乙基；以及W为叔丁基。
上述最后提及的化合物公知的俗名为唑蚜威(triazamate)。
所述取代的1，2，4-三唑化合物可以通过本说明书导言部分引用的文献中记载的方法加以制备。
在所述杀虫剂组合物中应用的商品拟除虫菊酯杀虫剂的例子包括噻恩菊酯(kadethrin)，5-苄基-3-呋喃甲基(E)-(1R)-顺-2，2-二甲基-3-(2-氧代四氢噻吩-3-烯基甲基)(2-oxothiolan-3-ylidenemethyl)环丙烷羧酸酯；氯菊酯(permethrin)，3-苯氧基苄基(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酯酯)；甲氰菊酯(fenpropathrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯)；S-氰戊菊酯(esfenvalerate)，((S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(S)-2(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯)；氰戊菊酯(fenvalerate)，((RS)-氰基-3-苯氧基苄基(RS)-2-(4-氯苯基)-3-甲基丁酸酯)；氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，(RS)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯)；高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，一种含有比例约为1∶2的两对对映体的反应混合物，即(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1S)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯与(S)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1R)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-4-氟-3-苯氧基苄基(1S)-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的混合物；高效氯氟氰菊酯(lambdacyhalothrin)，一种反应产物，含有等量的(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1R)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1S)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；氯氟氰菊酯(cyhalothrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(Z)-(1RS)-顺-3-(2-氯-3，3，3-三氟丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；溴氰菊酯(deltamethrin)，(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；氯氰菊酯(cypermethrin)，(RS)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1RS)-顺-反-3-(2，2-二氯乙烯基)-1，1-二甲基环丙烷羧酸酯；以及顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)，一种外消旋物，包括(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。
优选的是，用于所述组合物中的所述拟除虫菊酯杀虫剂的通式为(II)
其中A和B独立地代表卤素原子或甲基；x为0，1或2；y为0、1或2；R10代表通式为(III)的基团
其中R11和R12独立地代表氢原子或卤素原子，或任意取代的C1-C4烷基；或者R10代表通式为(IV)的基团
其中R13代表被一个或多个独立地选自卤素原子、或C1-4烃基、C1-4烷硫基(alkylthio)、C1-4烷氧基、硝基以及亚甲二氧基的取代基任意取代的苯基。
A优选地代表卤素原子。优选的卤素原子为氟原子或氯原子，氟原子为最优选。
B优选地代表卤素原子。优选的卤素原子为氟原子或氯原子。
x优选为0或1。当x为1时，优选的是所述原子或基团A在相对于通式(II)化合物的氰甲基为4位的位置上被取代。
y优选为0。
当R10代表通式为(III)的基团时，R11和R12可以独立地代表卤素原子或任意取代的C1-2烷基。优选地，R11和R12独立地代表溴原子或氯原子或三氟甲基。当R11和R12各自代表卤素原子时，R11和R12优选是代表相同的卤素原子。当R11代表三氟甲基时，R12优选是代表氯原子。
当R10代表通式为(IV)的基团时，R13优选代表被一个或多个卤素原子取代的苯基。优选的卤素原子包括氟原子和氯原子。R13优选代表4位-取代的苯基，更优选地代表被氯原子取代的苯基，最优选地，R13代表4-氯苯基。
优选地，所述拟除虫菊酯杀虫剂为顺式氯氰菊酯。
所述拟除虫菊酯杀虫剂可通过公知方法制备，例如通过本说明书导言部分引用的文献中记载的方法加以制备。
所述杀虫剂组合物优选地可包括载体。本发明组合物中的载体是用来与活性组分一起制备从而促进在待处理的虫害处的施用，或促进储存、运输或使用的材料。载体可以是固体或液体，包括常态为气体、但被加压形成液体的材料，任何制备杀虫剂组合物通用的载体均可使用。本发明组合物优选含有0.5-95％(重量)的三唑和拟除虫菊酯。
合适的固体载体包括天然的和合成的粘土和硅酸盐，例如，天然硅石如硅藻土；硅酸镁如滑石；硅酸镁铝如硅镁石类(attapulgites)和蛭石；硅酸铝如高岭土、蒙脱土和云母；碳酸钙；硫酸钙；硫酸铵；合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝；元素如碳和硫；天然的和合成的树脂，如苯并呋喃树脂，聚氯乙烯和苯乙烯聚合物和共聚物；固体多氯酚；沥青；蜡；以及固体肥料如过磷酸钙。
合适的液体载体包括水；醇如异丙醇和乙二醇；酮如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮和环己酮；醚；芳烃或芳香脂族烃如苯、甲苯和二甲苯；石油馏分如煤油和轻矿物油；氯化烃如四氯化碳、全氯乙烯和三氯乙烷；不同液体混合物通常是合适的。
组合物通常以浓缩方式配制和运输，而后在使用前由使用者加以稀释。少量表面活性剂的载体的存在促进稀释过程。因此优选的是本发明组合物的至少一种载体为表面活性剂。例如所述组合物可以含有至少两种载体，其中至少一种为表面活性剂。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；其可以是非离子的或离子的。合适的表面活性剂的例子包括聚丙烯酸和木素磺酸的钠盐或钙盐；分子中含有至少12个碳原子的脂肪酸或脂族胺或脂族酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物；甘油、脱水山梨糖醇、蔗糖或季戊四醇的脂肪酸酯；这些化合物与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物；脂肪醇或烷基酚，例如对辛基酚或对辛基甲酚，与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物；这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐；分子中含有至少10个碳原子的硫酸酯或磺酸酯的碱金属盐或碱土金属盐，优选为钠盐，例如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、磺化蓖麻油的钠盐、烷芳基磺酸钠如十二烷基苯磺酸盐；以及环氧乙烷聚合物和环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
本发明组合物可以例如配制成可湿润粉末、粉剂(Dust)、颗粒、溶液、乳油、乳剂、浓乳剂、悬浮浓缩物、以及烟雾剂。可湿润粉末通常含有25％、50％或75％(重量)的活性组分，并且除固体惰性载体之外还含有3-10％(重量)的分散剂以有，若需要，0-10％(重量)的稳定剂和/或其它添加剂如渗透剂或粘着剂。粉剂通常以粉剂浓缩物的方式配制，其含有与可湿润粉末相似的组成，但不含分散剂，在虫害处使用时用固体载体进一步稀释以获得通常含有0.5-10％(重量)的活性组分的组合物。颗粒通常制备成10-100目的大小(1.676-0.152mm)，可以由附聚(agglomeration)或浸渍(impregnation)技术制得。通常地，颗粒含有0.5-75％(重量)的活性组分和0-10％(重量)的添加剂如稳定剂、表面活性剂、缓释调节剂和粘合剂。所谓的“干燥可流动粉末”由具有相对高浓度活性组分的相对较小的颗粒组成。可乳化的浓缩物除含有溶剂和共溶剂(若需要)外，通常含有10-50％(w/v)活性组分、2-20％(w/v)乳化剂和0-20％(w/v)其它添剂如稳定剂、渗透剂和腐蚀抑制剂。浓乳剂一般是水基的，除含有溶剂和共溶剂(若需要)外，通常还含有10-50％(w/v)的活性组分、1-20(w/v)的乳化剂和/或乳化稳定剂、0.002-20％的其它添加剂如防冻剂、渗透剂、缓冲剂、抑菌剂、腐蚀抑制剂和着色剂。悬浮浓缩物通常被复合成稳定的、不沉淀的可流动产物并且通常含有10-75％(重量)的活性组分、0.5-15％(重量)的分散剂、0.1-10％(重量)的悬浮剂如保护胶体和触变剂、0-10％(重量)的其它添加剂如消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和粘着剂，以及水或所述活性组分在其中基本不溶的有机溶剂；一些有机固体或无机盐可溶解在配方中以便有助于防止沉淀或作为水的防冻剂。
水性分散液和乳状液，例如用水稀释本发明的可湿润粉末或浓缩物而获得的组合物也属于本发明范畴。所述乳状液可以是油包水型或水包油型，并且可以具有象粘稠的“蛋黄酱”一样的稠度。
本发明组合物还可以含有其它组分，例如具有除草、杀虫或防菌性能的其它化合物。
本发明延伸至在虫害处杀虫灭害虫的方法，其包括向所述虫害处施用取代的1，2，4-三唑化合物和拟除虫菊酯杀虫剂。
所述取代的1，2，4-三唑和所述拟除虫菊酯杀虫剂可以是任何本说明书中所描述的那些。
优选的是，根据本发明所述第一方面的组合物用于所述方法中的所述虫害处。
所述方法优选是一种在农田杀灭昆虫的方法，更优选的是一种在农田杀灭蚜虫害虫，例如谷物蚜虫(Sitobion anae)的方法。
本发明延伸至在虫害处杀灭害虫中应用取代的1，2，4-三唑化合物和拟除虫菊酯杀虫剂。
本发明进一步地延伸至在虫害处杀灭害虫应用所述本发明的第一方面的组合物。
以下用实施例进一步描述本发明。
在实施例使用的定义如下AZTEC是唑蚜威(triazamate)的商品名，其是乙基(3-叔丁基-1-二甲基氨基甲酰基-1-H-1，2，4-三唑-5-基硫代)乙酸酯。
FASTAC是顺式氯氰菊酯的商品名，特别是一种外消旋物，其包括(S)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1R)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯和(R)-α-氰基-3-苯氧基苄基(1S)-顺-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环氧烷羧酸酯。
“ai”意为“活性组分”。
“DAT”意为“处理后的天数”实施例1将小麦种子(var Axona)种植在约50cm见方的小块土地上以形成12个小块土地丛。三块土地用于三种对比的化学处理，三块土地用于未处理的对照土地。当植物长到“开花”期时，定期地监控它们出现谷物蚜虫(Sitobion avenae)的第一迹象。此时顺序计数上述小块土地(已分成由4小块组成的三大块土地)，所述三种处理方式和未处理的对照组在每一大块的小块土地内随机分配。
AZTEC和FASTAC按表1列出的活性组分剂量的浓度配制成溶液，使用时，体积施用量为400升/公顷。随后用装有带锥形喷嘴的单一喷嘴长杆的背包式喷雾器将所述溶液施放到合适的小块土地上。
在即将处理之前以及处理后规定的间隔内，通过目视观察每一小块土地上每项处理的功效，结果列于表1中。
通过下述Henderson-Tilton公式计算功效功效(％)＝(1-Ta/Ca*Cb/Tb)×100其中，Tb为施药前在试验地中的昆虫传染；Ta为施药后在试验地中的昆虫传染；Cb为施药前在对照地中的昆虫传染；Ca为施药后在对照地中的昆虫传染。
功效试验结果见表2。
实施例2在长有小麦(var Thesee)的土地中划出16块面积为3m×10m的土地，每4小块为一大块，共4大块。将这些小块土地顺序编号，然后随机在每大块土地的小块地中划出三种对比化学处理和未处理的对照组。
定期监测这些地土地，以确定被谷物蚜虫(Sitobion avenac)传染的第一迹象，然后用带有扁形喷嘴和3米长的喷杆的加压背包式精确喷雾器将FASTAC和AZTEC溶液喷洒到这些地块上。上述FASTAC和AZTEC溶液按表3中活性组分剂量配制。施药时体积施用率(volume applicationrate)为300升/公顷。
在处理前和处理后的间隔内估算处理过的和未处理过的对照土地上的蚜虫数量。目视检查每小块土地上25个麦穗并计数其上的蚜虫数。结果见表3。
每项处理的功效按下述Abbott公式计算。
功效(％)＝[(Ca-Ta)/Ca]×100式中，Ca为施药后对照土地上的蚜虫侵染；Ta为施药后处理过的土地上的蚜虫侵染。
功效结果见表4。
用小块土地联合收割机收割每小块土地上的谷物，修正过水分含量后计算产率。谷物产率结果见表5。
表1处理方式每10根麦穗的平均蚜虫数处理前 2DAT 6DAT 10DATAZTEC(49g ai/ha) 14.3 13.0 17.3 37.3FASTAC(10g ai/ha) 19.0 2.3 5.7 27.7AZTEC/AZTEC(49/10g ai/ha) 56.3 10.0 17.3 24.7未处理的对照组 24.5 33.3 42.5 54.3表2处理方式 功效(％)2DAT6DAT 10DATAZTEC(49g ai/ha) 33 300FASTAC(10g ai/ha)91 8334AZTEC/AZTEC(49/10g ai/ha)87 8280表3处理方式 每根麦穗的平均蚜虫数处理前 2DAT7DAT14DAT 21DATAZTEC(70g ai/ha) 4.0 2.8 8.7 20.0 20.0FASTAC(10g ai/ha) 4.4 1.2 1.1 17.0 18.7AZTEC/AZTEC 5.0 0.7 1.2 8.310.2(70/10g ai/ha)未处理的对照组5.7 7.3 14.626.2 22.8表4处理方式功效(％)2DAT7DAT 14DAT21DATAZTEC(70g ai/ha)61 4024 12FASTAC(10g ai/ha) 84 9335 18AZTEC/AZTEC 91 9168 55(70/10g ai/ha)表5处理方式 小麦产量(吨/公顷)AZTEC(70g ai/ha) 5.98FASTAC(10g ai/ha) 6.26AZTEC/AZTEC6.74(70/10g ai/ha)未处理的对照组 5.7权利要求
1.一种杀虫剂组合物，其包括一种取代的1，2，4-三唑化合物和一种拟除虫菊酯杀虫剂，其特征在于，在该组合物中该1，2，4-三唑的重量百分数至少两倍于该拟除虫菊酯杀虫剂的重量百分数，该1，2，4-三唑化合物是通式(I)的1-二甲基氨基甲酰基-3-取代-5-取代-1H-1，2，4-三唑
其中，R21为未取代或取代的C1-C6直链亚烷基，该亚烷基具有1到4个相同或不相同的选自氰基、硝基、OR23、CO2R23、OCOR23、COR23、C1-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基的取代基；或者未取代的或取代的具有1到3个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代甲氧基的苯基；或为CO2R23、OCOR23、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烃基或C2-C6链烯基；X为
R22为H；未取代的或取代的C1-C6烷基，其中取代基为卤素、氰基、硝基、OR23、CO2R23、COR23或OCOR23；未取代的或取代的苯(C1-C4)-烷基，其中苯环具有1到3个相同或者不相同的选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、CO2R23、COR23、OCOR23、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C2-C6链烯基的取代基；未取代或取代的具有1到3个相同或不同的选自卤素、氰基、硝基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、CO2R23、COR23、OCOR23、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基或C2-C6链烯基的取代基的苯基；R24为H；或C1-C6烷基；R22和R24以及与其相连的氮原子一起形成吡咯烷环、吗啉代环或哌啶子基环；W为异丙基；仲丁基；叔丁基；叔戊基；或2-甲硫基-2-丙基；R23为H；C1-C6烷基；或可被1到3个相同或不同的卤素、氰基、硝基、羟基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、四氟乙氧基、三氟硫代甲氧基、四氟硫代乙氧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷基或C2-C6链烯基、羧基、C1-C4烷氧基羰基任意取代的苯基；以及上述化合物在农学上可接受的盐；并且，所述的拟除虫菊酯杀虫剂的通式为
其中A和B独立地代表卤素原子或甲基；x为0、1或2；y为0、1或2；R10代表通式为(III)的基团
其中R11和R12独立地代表氢原子或卤素原子，或任意取代的C1-C4烃基；或者R10代表通式为(IV)的基团
其中R13代表被一个或多个独立地选自卤素原子、或C1-C4烃基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基、硝基以及亚甲二氧基的基团任意取代的苯基；并且，当所述的取代的1，2，4-三唑化合物是唑蚜威时，所述的拟除虫菊酯杀虫剂不是氯氰菊酯或者顺式氯氰菊酯。
2.如权利要求1所述的组合物，其中R21为-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH(CH3)-，X为
R22为H或C1-C4烷基；以及W为叔丁基。
3.如权利要求2的所述的组合物，其中R21代表亚甲基；X为
R22为乙基；以及W为叔丁基。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述的拟除虫菊酯选自由以下化合物组成的组噻恩菊酯；氯菊酯；甲氰菊酯；S-氰戊菊酯；氰戊菊酯；氟氯氰菊酯；高效氟氯氰菊酯；高效氯氟氰菊酯；氯氟氰菊酯；溴氰菊酯；氯氰菊酯；顺式氯氰菊酯。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述的拟除虫菊酯杀虫剂为顺式氯氰菊酯。
6.杀灭害虫的方法，包括向虫害处施用如权利要求1-5之一所述的组合物。
7.如权利要求6所述的方法，其中所述方法为在虫害处杀灭蚜虫的方法。
8.如权利要求1-5之一所述的组合物在虫害处杀灭害虫的应用。
全文摘要
本发明公开了一种杀虫剂组合物,其包括一种取代的1,2,4－三唑化合物和一种拟除虫菊酯杀虫剂。所述的杀虫剂组合物对杀灭蚜虫特别有效。
文档编号A01N53/00GK1276969SQ0010588
公开日2000年12月20日 申请日期2000年4月14日 优先权日1993年10月7日
发明者罗伯特·约翰·赖特, 大卫·彼得·海伍德 申请人:壳牌国际研究玛莎贝有限公司