具有增效活性的除草混合物的制作方法

专利名称：具有增效活性的除草混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及由式I磺酰脲衍生物(a)和一种或多种除草化合物b1至b41组成的增效活性除草混合物。
现有技术中业已公开了具有除草活性的式I磺酰脲衍生物，例如见EP-388 873，EP-559 814，EP-291 851和DE-40 07 683，以及会刊“农业中的氟”(1995年1月9-11日，Manchester)中的“磺酰脲类除草剂的新氟化中间体”一章。
除草化合物b1至b41已在下述文献中公开例如，“Herbizide”，Hock，Fedtke，Schmidt，1st Edition，Thieme 1995(参见第238页的“二氯喹啉酸”，第32页的“草达灭”，第32页的“丁草胺”，第32页的“丙草胺”，第32页的“氟硫草啶”，第32页的“苯噻草胺”，第216页的“fenoxapropethyl”，第32页的“哌草丹”，第146页的“吡唑特”，第146页的“苄草唑”，第31页的“苄嘧黄隆甲酯”，第31页的“吡嘧黄隆乙酯”，第31页的“醚黄隆”，第233页的“呋草黄”，第243页的“溴丁酰草胺”，第243页的“杀草隆”，第118页的“二甲丙乙净”，第229页的“禾草畏”，第32页的“稗草畏”，第32页的“环庚草醚”，第32页的“敌稗”，第30页的“2，4-滴”，第30页的“灭草松”，第175页的“DPX-A-8947”，第237页的“2甲4氯丙酸盐”，第205页的“氯苯胺灵”，第229页的“仲草丹”，第30页的“ethoxyfen”，第38页的“高吡氟氯禾灵甲酯”，第38页的“吡氟氯禾灵乙氧基乙酯”，第35页的“flumiclorac-pentyl”，第143页的“flupropacil”，第145页的“”吡氯草胺”，第33页的“metosulam”，第36页的“ethametsulfuron-methyl”，第35页的“thifensulfuron-methyl”，或“农用化学品”(Agricultural Chemicals)，第II卷，除草剂，1993，参见第85页的“杀草丹”，第221页的“吡草酮”，第49页的“萘丙胺”，第102页的“哌草磷”，第241页的“莎稗磷”，第150页的“TH-913”，第54页的“HW-52”，第268页的“ICIA-0051”，第253页的“poast”，第222页的“噻草酮”，第48页的“dimethenamid”，第236页的“sulfosate”，第10页的“2，4-滴丁酸”，第6页的“高2，4-滴丙酸盐”，第44页的“flupoxam”，第84页的“苄草丹”，第233页的“喹草酸”，第64页的“吡草胺”，第265页的“呋草酮”，第228页的“溴酚肟”，第248页的“氟黄胺草醚”，第153页的“imazethabenz-methyl”，第214页的“clodinafop”，第208页的“高噁唑禾草灵乙酯”，第207页的“吡氟禾草灵”，第210页的“quizalofop-P-ethyl”，第211页的“quizalofop-terfuryl”，第43页的“flumioxazin”，第267页的“flumipropyn”，第261页的“sulfentrazone”，第226页的“thiazopyr”，第266页的“pyrithiobac-sodium”，第227页的“flumetsulam”，第151页的“amidosulfuron”，第148页的“halosulfuron-methyl”，第138页的“rimsulfuron”，第139页的“tribenuron-methyl”，第137页的“triflusulfuron-methyl”，第147页的”“primisulfuron”，或见“除草剂&PGRs简述，1991”[Short Review of Herbicides & PGRs 1991]，Hodogaya Chemicals，参见第142页的“氟呋草醚”，第268页的“triazofenamid”，第52页的“KH-218”，第52页的“NSK-850”，第90页的“JC-940”，第58页的“AC-92553”，第88页的“buthidazole”，第38页的“三环赛草胺”，第48页的“二丙烯草胺”，第38页的“新燕灵”，第150页的“草克乐”，第34页的“双苯酰草胺”，第40页的“草麦伏-甲酯”，第232页的“杀木磷”，第42页的“isoxaben”，第32页的“庚草利”，第36页的“萘草胺”，第34页的“戊炔草胺”，第234页的“双丙氨酰膦”，第234页的“草铵膦”，第232页的“草甘膦”，第254页的“杀草强”，第20页的“稗草胺”，第6页的“2，4-滴丙酸”，第8页的“2，4，5-涕丙酸”，第156页的“fluroxypyr”，第4页的“MCPA”，第8页的“MCPB”，第6页的“2甲4氯丙酸”，第16页的“萘氧丙草胺”，第154页的“绿草定”，第28页的“灭草平”，第26页的“麦草畏”，第268页的“clomazone”，第42页的“吡氟草胺”，第266页的“氟咯草酮”，第156页的“氟定酮”，第112页的“磺草灵”，第100页的“燕麦灵”，第106页的“丁草特”，第36页的“卡草胺”，第100页的“稗蓼灵”，第108页的“灭草特”，第104页的“甜菜安”，第106页的“燕麦敌”，第108页的“EPTC”，第112页的“坪草丹”，第106页的“克草猛”，第118页的“棉胺宁”，第104页的“pendimedipham”，第100页的“苯胺灵”，第110页的“草克死”，第102页的“特草克”，第108页的“野燕畏”，第108页的“灭草猛”，第48页的“乙草胺”，第46页的“甲草胺”，第48页的“乙酰甲草胺乙酯”，第50页的“二甲草胺”，第46页的“异丙甲草胺”，第44页的“毒草胺”，第44页的“pyrnachlor”，第48页的“特丁草胺”，第52页的“二甲苯草胺”，第260页的“禾草灭”，第270页的“烯草酮”，第268页的“cloproxydim”，第270页的“肟草酮”，第212页的“茅草枯”，第124页的“乙呋草黄”，第54页的“benefin”，第58页的“双丁乐灵”，第56页的“氨基乙氟灵”，第60页的“乙丁烯氟灵”，第54页的“氯乙氟灵”，第58页的“异丙乐灵”，第58页的“磺乐灵”，第60页的“安磺灵”，第62页的“氨基丙氟灵”，第54页的“环丙氟灵”，第54页的“氟灵乐”，第128页的“地乐酚”，第128页的“地乐酚乙酸盐”，第128页的“特乐酚”，第126页的“DNOC”，第142页的“三氟羧草醚钠”，第146页的“苯草醚”，第140页的“甲羧除草醚”，第138页的“chlornitrofen”，第76页的“枯莠隆”，第138页的“三氟硝草醚”，第146页的“乙羧氟草醚乙酯”，第144页的“乳氟禾草灵”，第136页的“除草醚”，第140页的“nitrofluorfen”，第140页的“乙氧氟草醚”，第158页的“牧草快”，第160页的“双苯唑快”，第158页的“敌草快”，第158页的“百草枯”，第82页的“苯噻隆”，第66页的“播土隆”，第72页的“绿莠隆”，第76页的“枯草隆”，第74页的“绿麦隆”，第84页的“环莠隆”，第88页的“dimeturon”，第70页的“敌草隆”，第86页的“赛黄隆”，第64页的“非草隆”，第68页的“伏草隆”，第80页的“异丙隆”，第88页的“异噁隆”，第76页的“隆草特”，第72页的“利谷隆”，第82页的“苯噻隆”，第72页的“甲氧隆”，第66页的“绿谷隆”，第64页的“灭草隆”，第72页的“草不隆”，第68页的“环草隆”，第86页的“特丁赛草隆”，第64页的“三甲异脲”，第168页的“丁脒胺”，第172页的“imazamethapyr”，第170页的“灭草烟”，第170页的“灭草喹”，第172页的“咪草烟”，第162页的“灭杀唑”，第162页的“噁草酮”，第266页的“灭草环”，第148页的“溴苯腈”，第148页的“碘苯腈”，第16页的“禾草灵甲酯”，第20页的“噻唑禾草灵-乙酯”，第18页的“吡氟禾草灵丁酯”，第18页的“吡氟氯禾灵-甲酯”，第22页的“噁草醚”，第24页的“喔草酯”，第20页的“quizalofop-ethyl”，第258页的“伐草克”，第258页的“chlorophenprop-methyl”，第174页的“杀草敏”，第162页的“抑芽丹”，第174页的“哒草伏”，第176哒草特，第154页的“二氯吡啶酸”，第154页的“毒莠定”，第92页的“氯嘧黄隆乙酯”，第92页的“绿黄隆”，第96页的“啶嘧黄隆”，第92页的“甲黄隆甲酯”，第96页的“烟嘧黄隆”，第92页的“嘧黄隆甲酯”，第94页的“醚苯黄隆”，第198页的“莠灭净”，第188页的“阿特拉津”，第206页的“叠氮净”，第192页的“氰草津”，第192页的“环丙津”，第200页的“敌草净”第202页的“异丙净”，第208页的“甘草津乙酯”，第208页的“环嗪酮”，第192页的“环丙青津”，第196页的“扑灭通”，第196页的“扑草净”，第188页的“扑灭津”，第196页的“仲丁通”，第188页的“西玛津”，第196页的“西草净”，第204页的“特丁通”，第198页的“特丁净”，第190页的“特丁津”，第188页的“草达津”，第210页的“乙嗪草酮”，第206页的“苯嗪草酮”，第202页的“嗪草酮”，第180页的“除草定”，第180页的“环草定”，第180页的“特草定”，第262页的“草除灵”，第228页的“地散磷”， 第266页的“benzofluor”，第228页的“抑草磷”，第28页的“DCPA”，第148页的“敌草腈”，第264页的“茵多杀”，第306页的“伏草胺”，第260页的“黄草伏”，第48页的“特丁草胺”，或见“全球除草剂字典”[Global Herbicide Directory](第一版，1994)中第96页的“oxadiargyl”，或见“欧洲农业化学品字典，第2卷-除草剂”[European Directory of Agrochemical Products Volume 2-Herbicides](第4版)中第255页的“丁环草磷”。欧洲专利申请EP 0 302203中公开了化合物“DEH-112”。化合物“caloxydim”见DE 3 336140中描述，化合物“cinidon-ethyl”见DE 3 603 789以及化合物“fluorbentranil”见EP 84 893。其它化合物可以从“Brighton CropProtection Conference-Weeds-1993”得知(参见第29页的“thidiazimin”，第41页的“AC-322140”，第47页的“KIH-6127”，第53页的“prosulfuron”，第61页的“KIH-2023”，第67页的“metobenzuron”)。化合物“CH-900”见EP 0 332 133中描述。
原则上，对于作物保护产品，希望能增强活性成分的特异性活性及其作用的安全性。因此，本发明的目的是增强已知具有除草活性的下述式I磺酰脲类化合物的活性。
我们现已发现，本发明的这一目的可由包括下述组分的除草混合物实现。该混合物包括a)至少一种式I磺酰脲衍生物 其中，各取代基具有下述定义R1代表可带有1-5个下述基团的C1-C6烷基甲氧基，乙氧基，SO2CH3，氰基，氯，氟，SCH3，S(O)CH3；卤素；基团ER6，其中E为O，S或NR7；COOR8；NO2；S(O)oR9，SO2NR10R11，CONR10R11；R2代表氢，C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4炔基，卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基；C1-C4卤代烷基，C1-C2烷基磺酰基，硝基，氰基或C1-C4烷硫基；R3代表F，CF3，CF2Cl，CF2H，OCF3，OCF2Cl，或者，当R1为CO2CH3，同时R2为氟时，R3为Cl，或者当R1为CH2CF3或CF2CF3时，R3为甲基，或者当R4为OCF3或OCF2Cl时，R3为OCF2H或OCF2Br；R4代表C1-C2烷氧基，C1-C2烷基，C1-C2烷硫基，C1-C2烷氨基，二-C1-C2烷氨基，卤素，C1-C2卤代烷基，C1-C2卤代烷氧基，R5代表氢，C1-C2烷氧基，C1-C4烷基；R6代表C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4炔基或C3-C6环烷基，所有这些基团可连接有1-5个卤原子(烯丙基除外)，二氟甲氧基，氯二氟甲氧基和2-氯乙氧基，如果E为O或S的话。在E为O或NR7的情形下，R6还可以为甲磺酰基，乙磺酰基，三氟甲磺酰基，烯丙基磺酰基，炔丙基磺酰基或二甲基氨磺酰基，R7代表氢，甲基或乙基R8代表C1-C6烷基，该基团可连接有至多3个下述基团卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基，C3-C7环烷基和/或苯基；可连接有至多3个C1-C4烷基的C5-C7环烷基；C3-C6链烯基或C3-C6炔基；R9代表可连接有1-3个下述基团的C1-C6烷基卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基，C3-C7环烷基和/或苯基；可连接有1-3个C1-C4烷基的C5-C7环烷基；C2-C6链烯基或C3-C6炔基；R10代表氢，C1-C2烷氧基，C1-C6烷基，或与R11一起表示C4-C6亚烷基链，其中的一个亚甲基可被氧原子或C1-C4烷基亚氨基置换；R11代表可连接有1-4个卤原子或C1-C4烷氧基的C1-C4烷基；C3-C6环烷基；n代表0-3o代表1-2Z代表N或CH，和b)增效有效量的至少一种选自b1-b41组的除草化合物或其环境上可以相容的盐b1 1，3，4-噻二唑类buthidazole，三环塞草胺b2 酰胺类二丙烯草胺(CDAA)，新燕灵乙酯，溴丁酰草胺，草克乐，哌草丹，dimethenamid，双苯酰草胺，etobenzfinid(benzchlomet)，麦草伏-甲酯，杀木磷，isoxabeh，庚草利，萘草胺，戊炔草胺，敌稗b3 氨基磷酸类bilanafos，(双丙氨酰膦)，丁环草磷，草铵磷，草甘膦，sulfosateb4 氨基三唑类杀草强b5 N-酰苯胺类莎稗磷，苯噻草胺b6 芳氧基链烷酸类
2，4-滴，2，4-滴丁酸，稗草胺，2，4-滴丙酸，高2，4-滴丙酸盐，高2，4-滴丙酸盐(2，4-DP-P)，2，4，5-涕丙酸(2，4，5-TP)，fluoroxypyr，2甲4氯，2甲4氯丁酸，2甲4氯丙酸，2甲4氯丙酸盐，萘氧丙草胺，萘丙胺，绿草定b7 苯甲酸类灭草平，麦草畏b8 苯并噻二嗪酮类灭草松b9 漂白剂类(bleacher)异噁草酮，吡氟草胺，氟咯草酮，flupoxam，氟定酮，吡唑特，sulcotrione(chlormesulone)b10 氨基甲酸酯类磺草灵，燕麦灵，丁草特，卡草胺，稗蓼灵，氯苯胺灵，灭草特，甜菜安，燕麦敌，茵达灭，禾草畏，草达灭，坪草丹，克草猛，棉胺宁，甜菜宁，苯胺灵，苄草丹，稗草畏，草克死(CDEC)，特草克，杀草丹，仲草丹，野燕畏，灭草猛b11 喹啉羧酸类二氯喹啉酸，喹草酸b12 氯乙酰苯胺类乙草胺，甲草胺，丁草胺，丁烯草胺，乙酰甲草胺乙酯，二甲草胺，吡草胺，异丙甲草胺，丙草胺，毒草胺，丙炔草胺，特丁草胺，thenylchlor，二甲苯草胺b13 环己烯酮类
禾草灭，caloxydim，烯草酮，cloproxydim，噻草酮，稀禾定，肟草酮，2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮b14 二氯丙酸类茅草枯b15 二氢苯并呋喃类乙呋草黄b16 二氢呋喃-3-酮类呋草酮b17 二硝基苯胺类benefin，双丁乐灵，氨基乙氟灵，乙丁烯氟灵，氯乙氟灵，异丙乐灵，磺乐灵，安磺灵，二甲戊乐灵，氨基丙氟灵，环丙氟灵，氟乐灵b18 二硝基苯酚类溴酚肟，地乐酚，地乐酚乙酸盐(dinoseb-acetat)，特乐酚，二硝酚b19 二苯醚类三氟羧草醚钠，苯草醚，甲羧除草醚，chlornitrofen(CNP)，枯莠隆，ethoxyfen，三氟硝草醚，乙羧氟草醚乙酯，氟黄胺草醚，氟呋草醚，乳氟禾草灵，除草醚，nitrofluorfen，乙氧氟草醚b20 联吡啶类(dipyridylenes)牧草快，双苯唑快硫酸甲酯，敌草快，百草枯二氯化物b21 脲类
苯噻隆，播土隆，绿莠隆，枯草隆，绿麦隆，cumyluron，dibenzyluron，环莠隆，dimefuron，敌草隆，杀草隆，赛黄隆，非草隆，伏草隆，异丙隆，异噁隆，隆草特，利谷隆，甲基苯噻隆，metobenzuron，甲氧隆，绿谷隆，灭草隆，草不隆，环草隆，特丁赛草隆，三甲异脲b22 咪唑类丁脒胺b23 咪唑烷酮类imazamethapyr，灭草烟，灭草喹，imazethabenz-methyl(imazame)，咪草烟b24 噁二唑类灭杀唑，oxadiargyl，噁草酮b25 环氧乙烷类灭草环b26 酚类溴苯腈，碘苯腈b27 苯氧基苯氧基丙酸酯类clodinafop，cyhalofop-butyl，禾草灵-甲酯，噁唑禾草灵-乙酯，高噁唑禾草灵-乙酯，噻唑禾草灵-乙酯，fluazifop-butyl，吡氟禾草灵-丁酯，吡氟氯禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)，吡氟氯禾灵-甲酯，高吡氟氯禾灵-甲酯(haloxyfop-P-methyl)，噁草醚，喔草酯，quizalofop-ethyl，quizalofop-P-ethyl，quizalofop-tefurylb28 苯乙酸类伐草克
b29 苯丙酸类chlorophenprop-methylb30 原卟啉病原体(protoporphyrinogen)IX氧化酶抑制剂类吡草酮，cinidon-ethyl，flumiclorac-pentyl，flumioxazin，flumipropyn，flupropacil，fluthiacet-methyl，苄草唑，sulfentrazone，thidiaziminb31 吡唑类吡氯草胺b32 哒嗪类杀草敏，抑芽丹，哒草伏，哒草特b33 吡啶羧酸类二氯吡啶酸，氟硫草定，毒莠定，thiazopyrb34 嘧啶醚类pyrithiobac acid，pyrithiobac sodium，KIH-2023，KIH-6127b35 磺酰胺类flumetsulam，metosulamb36 磺酰脲类amidosulfuron，azimsulfuron，苄嘧黄隆-甲酯，氯嘧黄隆-乙酯，绿黄隆，醚黄隆，cyclosulfamuron，ethametsulfuron-methyl，ethoxysulfuron，啶嘧黄隆，halosulfuron-methyl，imazosulfuron，甲黄隆，烟嘧黄隆，氟嘧黄隆，prosulfuron，吡嘧黄隆-乙酯，rimsulfuron，嘧黄隆-甲酯，噻黄隆-甲酯，醚苯黄隆，苯黄隆-甲酯，triflusulfuron-methyl
b37 三嗪类莠灭净，阿特拉津，叠氮净，氰草津，环丙津，敌草净，二甲丙乙净，异丙净，甘草津-乙酯，环嗪酮，环丙青津，扑灭通，扑草净，扑灭津，仲丁通，西玛津，西草净，特丁通，特丁净，特丁津，草达津b38 三嗪酮类乙嗪草酮，苯嗪草酮，嗪草酮b39 三唑甲酰胺类triazofenamidb40 尿嘧啶类除草定，环草定，特草定b41 其它草除灵，benfuresate，地散磷，benzofluor，抑草磷，cafenstrole，氯酞酸二甲酯，环庚草醚，敌草腈，茵多杀，fluorbentranil，伏草胺，黄草伏，哌草磷。
本发明的除草混合物具有超加合性增效作用，而且对于那些能够耐受这些单个化合物的作物具有选择性。
基于它们的增效除草活性，特别优选的式I磺酰脲为这些，其中R1代表CO2CH3，CO2C2H5，CO2iC3H7，CF3，CF2H；OSO2CH3，OSO2N(CH3)2，Cl，NO2，SO2N(CH3)2，SO2CH3和N(CH3)SO2CH3R2代表氢，Cl，F或C1-C2-烷基R3代表CF2H，OCF3，OCF2Cl，CF2Cl，CF3或FR4代表OCH3，OOC2H5，OCF3，OCF2Cl；CF3，Cl，F，NH(CH3)，N(CH3)2或C1-C2-烷基R5代表氢，Z代表N或CH，和n代表0或1。
优选的式I化合物汇集在下表内。表
优选的化合物(b)的实例包括溴丁酰草胺dimethenamidisoxaben敌稗草铵磷草甘膦sulfosate苯噻草胺2，4-滴2，4-滴丁酸2，4-DBEE2，4-滴丙酸高2，4-滴丙酸盐2，4-DP-Pfluoroxypyr2甲4氯2甲4氯丙酸2甲4氯丙酸盐麦草畏灭草松异噁草酮吡氟草胺sulcotrione甜菜宁杀草丹二氯喹啉酸喹草酸乙草胺甲草胺丁草胺吡草胺异丙甲草胺丙草胺butroxydimcaloxydim烯草酮噻草酮稀禾定肟草酮2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮二甲戊乐灵三氟羧草醚钠甲羧除草醚乙羧氟草醚-乙酯氟黄胺草醚乳氟禾草灵绿麦隆环莠隆杀草隆异丙隆甲基苯噻隆灭草喹imazame咪草烟溴苯腈碘苯腈clodinafopcyhalofop-butyl噁唑禾草灵-乙酯高噁唑禾草灵-乙酯高吡氟氯禾灵-甲酯cinidon-ethylflumiclorac-pentylflumipropynfluthiacet-methyl哒草特二氯吡啶酸bispyribac-sodiumKIH-8555KUH-920flumetsulammetosulamamidosulfuronazimsulfuron苄嘧黄隆-甲酯氯嘧黄隆-乙酯绿黄隆醚黄隆cyclosulhmuronethoxysulfuron啶嘧黄隆halosulfuron-methylHOE-107925imazosulfuron甲黄隆烟嘧黄隆氟嘧黄隆prosulfuron吡嘧黄隆-乙酯rimsulfuron噻黄隆-甲酯醚苯黄隆苯黄隆-甲酯阿特拉津氰草津特丁津草除灵benfuresatecafenstrole环庚草醚ammonium-bentazonecloquintocetET-751F-8426KPP-314。
特别优选下列化合物2，4-滴高2，4-滴丙酸盐2甲4氯2甲4氯丙酸盐麦草畏灭草松吡氟草胺sulcotrione二氯喹啉酸caloxydim噻草酮稀禾定2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮三氟羧草醚钠乙羧氟草醚-乙酯溴苯腈噁唑禾草灵-乙酯cinidon-ethylamidosulfuron苄嘧黄隆-甲酯甲黄隆烟嘧黄隆吡嘧黄隆-乙酯rimsulfuron醚苯黄隆苯黄隆-甲酯阿特拉津特丁津ammonium-bentazonecloquintocet。
更特别优选下列化合物高2，4-滴丙酸盐2甲4氯丙酸盐ammonium-bentazone灭草松吡氟草胺二氯喹啉酸2-{1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基}-3-羟基-5-(2H-四氢噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮caloxydim噻草酮稀禾定乙羧氟草醚-乙酯cinidon-ethyl烟嘧黄隆吡嘧黄隆-乙酯rimsulfuron阿特拉津特丁津。
本发明还涉及除草组合物，该组合物包括至少一种除草活性量的上述式I磺酰脲(a)或其环境上相容的盐，增效活性量的至少一种上述除草化合物(b)或其环境上相容的盐，至少一种液体和/或固体载体，以及，如果需要的话，至少一种辅剂。
在本发明的除草混合物和除草组合物中，式I磺酰脲或其环境上相容的盐和除草化合物(b)或其环境上相容的盐以能产生所需的协同效果的重量比施用。式I磺酰脲与除草化合物(b)的混合比优选为1至1∶0.1至1∶40，尤其是1∶0.2至1∶20，特别优选1∶0.5至1∶15。
包括式I磺酰脲或其环境上相容的盐(例如它们的碱金属、碱土金属或氨和胺的盐)和除草化合物(b)或其环境上相容的盐(例如，它们的碱金属、碱土金属或氨和胺的盐)的本发明的除草混合物和除草组合物能够十分有效地防治稻作物中的阔叶杂草和禾本科杂草，而不会对作物造成伤害。这种效果尤其出现在较低施用量的情况下。
考虑到施用方法的多样性，本发明的除草混合物和除草组合物也可以用于大量其它作物，用于消灭莠草。合适的作物是例如下列洋葱、凤梨、花生、芦笋、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、芜菁甜菜(Betavulgaris spec.rapa)、芸苔(Brassica napus var.napus)、芜菁甘蓝(Brassicanapus var.napobrassica)、蔓菁(Brassica rapa var.silvestris)、茶、红花、美洲山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、欧洲草莓、大豆、陆地棉(鸡脚棉、草棉、Gossypiumvitifolium)、向日葵、巴西橡胶、大麦、啤酒花、甘蓝、核桃、兵豆、亚麻、番茄、苹果属、木薯、紫花苜蓿、芭蕉属、烟草(黄花烟草)、油橄榄、稻、雪豆、菜豆、欧洲云杉、松属、豌豆、欧洲甜樱桃、桃、西洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、芦黍(蜀黍)、可可、红车轴草、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡糖、玉米。
此外，本发明的除草混合物和除草组合物也可以应用在这样的作物上，所述作物通过育种，包括基因工程的方法，业已对除草剂的作用具有耐受性。
本发明的除草混合物或除草组合物可以芽前或芽后施用。如果活性化合物对某些农作物是不太耐受的，那么可以采用这样喷洒技术，其中借助喷雾器喷洒所用的除草组合物，以便尽可能地不要喷洒到敏感性农作物的叶面上，同时使活性化合物喷洒到生长于作物下的有害植物的叶面上或喷洒到未覆盖的土表面上(苗后直接处理、铺施)。
本发明组合物可以以例如现用型喷雾水溶液，粉剂，悬浮剂、高浓度的水、油或其它悬浮液或分散液、乳液，油分散剂、糊剂、喷粉组合物、撒播组合物或颗粒剂的形式通过喷雾、弥雾、喷粉、撒播或浇注使用。使用形式取决于预定用途；在任何情况下应该保证本发明的活性化合物尽可能细的分散。
适宜的惰性添加剂为具有中至高沸点的石油馏分如煤油或柴油，煤焦油以及来源于植物或动物的油类，脂族、环状和芳族烃，例如石蜡，四氢化萘，烷基化萘或其衍生物，烷基化苯或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮或强极性溶剂如N-甲基吡咯烷酮或水。
水剂可通过加水由乳油、悬浮剂、糊剂、可湿性粉剂或水分散性颗粒剂制备。对于乳剂、糊剂或油分散液的制备，可以通过将基质本身或溶在油或溶剂中的基质在水中利用湿润剂，粘附剂，分散剂或乳化剂均化完成。另一方面，也可以由活性物质，湿润剂，粘附剂，分散剂或乳化剂以及，如果需要的话，溶剂或油制备适合于用水稀释的浓缩物。
合适的表面活性物质为芳族磺酸例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基磺酸盐和烷芳基磺酸盐，烷基、月桂基醚-和脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化的十六烷醇、十七烷醇和十八烷醇的以及脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化的萘和其衍生物与甲醛的缩合产物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化的异辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷芳基聚醚醇，异十三烷基醇、脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
粉剂、撒播组合物，和喷粉组合物可以通过除草混合物与固态载体的混合或混磨来制备。
颗粒剂例如包衣颗粒，浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质粘合在固态载体上来制备。固态载体是矿质土类如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、研碎的合成物质、肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，以及植物产品如谷类作物粉末、树皮、木材和核桃壳粉，纤维素粉末或其它固态载体。
一般地，制剂包括0.01至95％(wt)，优选0.5至90％(wt)除草混合物。
另外，有利的是将本发明的除草混合物和除草组合物与其它的作物保护剂一起以混合物的形式施用，例如与防治害虫或植物病原真菌或细菌的物质一同使用。此外，感兴趣的是与无机盐溶液的可混合性，采用这种方法可用于消除营养和微量元素的贫乏。同样可以加入无植物毒性的油和油浓缩物。
纯除草混合物，即无加工助剂的除草混合物的施用量为0.01-5kg/ha，优选0.03-4kg/ha，尤其优选0.1至3.0kg/ha活性成分(a.i.)，这取决于预定用途，季节，靶体植物和生长期。
本发明的除草组合物主要通过叶面喷洒方式施加到植物上。它们可采用常规喷洒技术与例如作为载体的水一同来施用，喷洒混合物的喷洒量大约为100至1000l/ha。如同以所谓的颗粒剂形式施用一样，也可以采用所谓的“低容量”(Low Volume)或“超低容量”(Ultra-Low-Volume)法施用本发明组合物。
应用实施例芽后施用本发明除草混合物(叶面处理)，磺酰脲衍生物以10-75％(重量)的颗粒剂形式施用，而除草化合物(b)则以市售产品的制剂形式施用。
试验包括在砂壤土(pH6.2-7.0)或砂粘土(pH5.0-6.7)的小区中进行的田间试验。
杂草具有不同大小和生长期；依据植物习性，其平均高度为5-20cm。
除草组合物可以单独施用，也可以混合施用，后一种情况有时称作“桶混”，有时也称作“现混”。依据活性成分的制剂形式，在乳液，水剂或悬浮剂情形下，这可以采用水(350l/ha)作为分散辅剂来完成。施用借助移动式由间喷雾机进行。
试验期经历3至8周；生存状态在更后的日期进行观测。
与未处理对照小区比较，以0％至100％的等级评估本发明除草组合物引起的损伤情况。这里0表示无损伤，而100则表示植物被完全破坏。
下列实施例说明了根据本发明可使用的除草组合物的活性，但不排除其它使角的可能性。
在这些实施例中，采用S.R.Colby的方法[参见“计算除草剂组合的协同和反协同响应”，杂草(Weeds)，15，20 et seq.]计算E值，该值为当各活性化合物的作用仅仅为加合性所预期的值。计算采用下式进行E=X+Y-XY100]]>其中X＝制剂A在a施用量下的作用百分数Y＝制剂B在b施用量下的作用百分数E＝A＋B在a＋b施用量下产生的预期作用(以％表示)如果所观测到的值大于按照Colby方程计算出的E值，则存在增效作用。
本发明的除草组合物的除草活性高于采用Colby方程所预料到的活性，而Colby的预期活性则基于各组分在独立施用情况下所观察到的活性。
权利要求
1.一种除草混合物，该混合物包括a)至少一种式I磺酰脲衍生物或其环境相容的盐 其中，各取代基具有下述定义R1代表可带有1-5个下述基团的C1-C6烷基甲氧基，乙氧基，SO2CH3，氰基，氯，氟，SCH3，S(O)CH3；卤素；基团ER6，其中E为O，S或NR7；COOR8；NO2；S(O)oR9，SO2NR10R11，CONR10R11；R2代表氢，C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4炔基，卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷氧基；C1-C4卤代烷基，C1-C2烷基磺酰基，硝基，氰基或C1-C4烷硫基；R3代表F，CF3，CF2Cl，CF2H，OCF3，OCF2Cl，或者，当R1为CO2CH3，且R2同时为氟时，R3为Cl，或者当R1为CH2CF3或CF2CF3时，R3为甲基，或者当R4为OCF3或OCF2Cl时，R3为OCF2H或OCF2Br；R4代表C1-C2烷氧基，C1-C2烷基，C1-C2烷硫基，C1-C2烷氨基，二-C1-C2烷氨基，卤素，C1-C2卤代烷基，C1-C2卤代烷氧基，R5代表氢，C1-C2烷氧基，C1-C4烷基；R6代表C1-C4烷基，C2-C4链烯基，C2-C4炔基或C3-C6环烷基，所有这些基团可连接有1-5个卤原子，但烯丙基除外，二氟甲氧基，氯二氟甲氧基和2-氯乙氧基，如果E为O或S的话。在E为O或NR7的情形下，R6还可以为甲磺酰基，乙磺酰基，三氟甲磺酰基，烯丙基磺酰基，炔丙基磺酰基或二甲基氨磺酰基，R7代表氢，甲基或乙基R8代表C1-C6烷基，该基团可连接有至多3个下述基团卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基，C3-C7环烷基和/或苯基；可连接有至多3个C1-C4烷基的C5-C7环烷基；C3-C6链烯基或C3-C6炔基；R9代表可连接有1-3个下述基团的C1-C6烷基卤素，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C1-C4卤代烷氧基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基，C3-C7环烷基和/或苯基；可连接有1-3个C1-C4烷基的C5-C7环烷基；C2-C6链烯基或C3-C6炔基；R10代表氢，C1-C2烷氧基，C1-C6烷基，或与R11一起表示C4-C6亚烷基链，其中的一个亚甲基可被氧原子或C1-C4烷基亚氨基置换；R11代表可连接有1-4个卤原子或C1-C4烷氧基的C1-C4烷基；C3-C6环烷基；n代表0-3o代表1-2Z代表N或CH，和b)增效有效量的至少一种选自b7组的除草化合物或其环境上相容的盐b7 苯甲酸类灭草平，麦草畏。
2.如权利要求1所述的除草混合物，所述混合物包括定义如下的式I磺酰脲，其中R1代表CO2CH3，CO2C2H5，CO2iC3H7，CF3，CF2H，CH2CF3，CF2CF3，OSO2CH3，OSO2N(CH3)2，Cl，NO2，SO2N(CH3)2，SO2CH3，SO2C2H5和N(CH3)SO2CH3R2代表氢，卤素或甲基R3代表CF2H，OCF3，OCF2Cl，CF3，或者，如果R1代表CO2CH3，且R2同时代表氟，则R3代表Cl，或者，如果R1代表F3，CH2CF3或CF2CF3，则R3代表甲基，R4代表OCH3，R5代表氢，和Z代表N或CH。
3.如权利要求1或2所述的除草混合物，所述混合物包括定义如下的式I磺酰脲，其中R1代表卤素，基团ER6，基团CO2R8，SO2CH3或SO2C2H5，R2代表氢，R3代表F，R4代表OCF3，OCF2Cl，OCH3，R5代表氢，R6和R8的定义同权利要求1，和Z代表N或CH。
4.如权利要求1-3中任一项所述的除草混合物，所述混合物包括定义如下的式I磺酰脲，其中R1代表CF3，R2代表氢，R3代表CF3，R4代表OCH3，R5代表氢，和Z代表N。
5.如权利要求1-4中任一项所述的除草混合物，所述混合物包括重量比为1∶0.1至1∶40的式I磺酰脲(a)和一种或多种除草化合物(b)。
6.如权利要求5所述的除草混合物，所述混合物包括重量比为1∶0.2至1∶20的式I磺酰脲(a)和一种或多种除草化合物(b)。
7.一种除草组合物，该组合物包括除草活性量权利要求1-4中任一项所述的式I磺酰脲(a)，增效活性量的至少一种权利要求1所述的除草化合物(b)，至少一种液体和/或固体载体，以及，如果需要的话，至少一种辅剂。
8.如权利要求7中所述的除草组合物，该组合物包括重量比为1∶0.1至1∶40的式I磺酰脲(a)和一种或多种除草化合物(b)。
9.如权利要求7或8中所述的除草组合物，该组合物包括重量比为1∶0.2至1∶20的式I磺酰脲(a)和一种或多种除草化合物(b)。
10.防治有害植物的方法，该方法包括在有害植物发芽之前，之间和/或之后，同时或先后地施用如权利要求1至4中任一项所述的式I磺酰脲(a)和一种或多种如权利要求1中所述的除草化合物(b)。
11.防治有害植物的方法，该方法包括同时或先后地用如权利要求1-4中任一项所述的式I磺酰脲(a)和一种或多种如权利要求1中所述的化合物(b)处理作物和有害植物的叶子。
全文摘要
本发明提供了包括下述组分的除草混合物:a)至少一种式I磺酰脲衍生物或其环境上相容的盐,其中,各取代基具有说明书中所述的含义,和b)增效活性量的至少一种选自权利要求1中所述的b1－b41组的除草化合物。本发明还提供了除草组合物,和防治有害植物的方法。
文档编号A01N47/36GK1338207SQ01121639
公开日2002年3月6日 申请日期2001年6月19日 优先权日1995年9月20日
发明者M·兰狄斯, B·希沃尼克, E·基布勒, W·纽肯, H·瓦尔特, K·O·维斯特法兰, H·梅尔, E·哈邓, C·穆德, A·史昂哈莫, G·哈姆普里特 申请人:巴斯福股份公司