专利名称：防治灰霉病用的杀菌剂及其制备方法和使用方法
技术领域：
本发明要求保护的技术方案涉及一种以热雾剂方法为特征的杀生剂，具体地说是用于防治大棚蔬菜的灰霉病的，主要药效成分为苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯(俗称多菌灵)和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺(俗称腐霉利)或主要药效成分为苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯(俗称乙霉威)的热雾剂(通常称为烟雾剂)型杀菌剂及其制备方法和使用方法。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是本发明的防治灰霉病用的杀菌剂是由杀菌剂主要药效成分--A、表面活性剂--B、高沸点稀释剂--C与防冻剂--D组成的组合物，其中各种组分的重量百分比是A∶B∶C∶D＝5～40％∶0.1～30％∶20～80％∶0.1～10％，杀菌剂主要药效成分--A为苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺的80％∶20％的混合物、或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯的50％∶50％的混合物，该组合物中所有各组分含量之和为100％。
上述组合物中，表面活性剂--B是烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、仲烷醇聚氧乙烯醚和高分子表面活性剂中的2～8种组分按任意比例组成的复合表面活性剂。其中，烷基苯磺酸钙优选的是农乳500号，烷基酚聚氧乙烯醚优选的是OP-4、OP-7(商品名称)，苯乙基酚聚氧乙烯醚优选的是农乳600号，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物优选的是农乳700号，蓖麻油聚氧乙烯醚优选的是EL-40(商品名称)，仲烷醇聚氧乙烯醚优选的是JFC(商品名称)，高分子表面活性剂是聚氨基甲酸酯类或丙烯酸聚合物，优选的是Dispers 710、Dispers750(商品名称)。
上述组合物中，高沸点稀释剂(沸点≥200℃)--C是烷基取代芳烃、多碳的液体石蜡烃、多卤素取代苯、高碳烷烃、二聚三聚的醇类中的一种或2～5种组分混合组成，当使用混合组成时，除多碳的液体石蜡烃和高碳烷烃用量要≤10％以外，其他组分用量比例不限。其中，多烷基取代芳烃优选的是芳烃2号、或芳烃3号，多碳的液体石蜡烃优选的是液体石蜡，多卤素取代苯优选的是邻二氯苯，高碳烷烃优选的是白油，二聚三聚的醇类优选的是二甘醇或三甘醇。
上述组合物中，防冻剂--D是低碳(C2～C5)的二醇中一种或2～5种组分按任意比例混合组成。其中，优选的是乙二醇、丙二醇。
本发明的防治灰霉病用的杀菌剂的制备方法工艺如下I.首先按规定的重量百分比，将稀释剂、防冻剂加入一个混合釜中，再加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯按规定的比例事先配置好的混合物，再后将表面活性剂亦加入其中进行混合；II.将上述组合物通过一个胶体磨进行粉碎，形成的混悬液，再经过一个极超微粉碎机---LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨粉碎，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型杀菌剂产品进行包装贮运。
本发明的防治灰霉病用的杀菌剂的使用方法如下取用量为100～300克/亩的固体粒子粒径≤2μm的悬浮液状的热雾剂型防治灰霉病用的杀菌剂，在需要防治灰霉病的蔬菜大棚内或其他田间，用烟雾机将其喷射成极细的雾粒，雾粒在漂移过程中一旦接触作物就可牢固地附着在作物上，防治大棚蔬菜灰霉病作用的有效率达90％以上。
本发明的有益效果是多·腐杀菌剂或多·乙杀菌剂是一种混配杀菌剂，其主要特点是增效。多菌灵和腐霉利或乙霉威按任意比例混合后其防病效果比相同有效成分含量的各自单剂都高。通常衡量几种杀菌剂混配后是否增效，除用田间药效检验以外，在室内可用测定其联合毒力的方法检验。联合毒力的具体表示方法，通常用增效系数SR值表示，即SR＜1为拮抗，1＜SR＜1.5为相加，SR＞1.5为增效。多·腐杀菌剂和多·乙杀菌剂的SR值均＞1.5，故为增效。本发明的多·腐和多·乙热雾剂型杀菌剂则更是将多菌灵和腐霉利或乙霉威混合在一起借助多种表面活性剂并通过极超微粉碎的方法分散悬浮于高沸点稀释剂中制成，在使用时，用烟雾机将其喷射成极细的雾粒，雾粒在漂移过程中一旦接触作物就可牢牢地附着于上，即使经风雨冲刷，长时间也不会脱落，从而极其有效地防治大棚蔬菜的灰霉病，而且用量很少(100-300克/亩)，大棚内不会增加湿度，有利于病害的防治。在制剂分类学中，烟雾剂(热雾剂)明确属于油剂，严格应称为“热雾剂”(hot fogging concentrate)，从烟雾机中喷出的雾粒是油状液体颗粒，属于雾的范畴。而通常烟熏剂、熏烟剂或烟剂有时也被误称为烟雾剂，它们是固体制剂，只能靠引燃后产生飘浮于空气中的固体微粒，属于烟的范畴。烟和雾是有根本区别的。本发明的防治灰霉病用的杀菌剂正是一种热雾剂。
本发明的积极效果还在于1.找不到合适溶剂的农药原药，便不能制成烟雾剂。本发明的积极效果之一，正是找到了合适的稀释剂，将多菌灵和腐霉利或乙霉威混合物制成了烟雾剂(热雾剂)2.提高了药效。由于制剂中原药粒子的粒径极小，粒径≤2μm，它比可湿性粉剂(粒径44μm)和水悬剂(粒径≥5μm)的粒子小很多，故在作物上覆盖面大，分散更均匀，所以药效比可湿性粉剂或水悬剂高20％以上。
3.功效高，既省工又省时。功效为常规喷雾的10倍，故大大降低施药成本。
4.对环境和操作人员污染毒害小。常规喷雾(水雾或柴油、煤油雾)对高大密植作物喷雾时，对操作人员危害严重，且药液大量流失于土壤中，造成污染。喷施烟雾剂，人背烟雾机顶风前面走，后面喷出烟雾，对操作人员无影响，烟雾粒子绝大部分沉积于作物上，对环境影响很小。
5.节约大量淡水。常规喷水雾，一般在大棚蔬菜中约需兑水200Kg/亩水以上。而喷烟雾剂无需兑水，每亩只需喷施制剂200-300克即可。因此，可节约大量淡水，尤其对山区丘陵和干旱地区更适合。
实施例1取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺80％∶20％的组成的多·腐混合物5％，农乳500号50％与OP-7号50％组成的复合表面活性剂30％，芳烃2号95％与液体石蜡5％配置成的稀释剂55％，防冻剂乙二醇10％。首先将稀释剂和防冻剂加入一个混合釜中，在搅拌下加入多·腐混合物，再后将复合表面活性剂亦加入其中，在搅拌下通过胶体磨进行粉碎，通过胶体磨后的混悬液，再经过一个极超微粉碎机——LMZ型卧式砂磨机循环往复粉碎，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型防治灰霉病多·腐杀菌剂产品进行包装贮运。
实施例2取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯50％∶50％组成的多·乙混合物5％，其他步骤同实施例1，制得热雾剂型防治灰霉病多·乙杀菌剂产品。
实施例3取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺80％∶20％的组成的多·腐混合物15％，农乳500号40％与OP-4号40％与EL-40，20％组成的复合表面活性剂20％，芳烃2号60％与液体石蜡3％与邻二氯苯30％与白油7％配置成的稀释剂57％，防冻剂丙二醇8％。首先将稀释剂和防冻剂加入一个混合釜中，在搅拌下加入多·腐混合物，再后将复合表面活性剂亦加入其中，在搅拌下通过胶体磨进行粉碎，通过胶体磨后的混悬液，再经过一个极超微粉碎机——LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型防治灰霉病多·腐杀菌剂产品进行包装贮运。
实施例4取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯50％∶50％组成的多·乙混合物15％，其他步骤同实施例3，制得热雾剂型防治灰霉病多·乙杀菌剂产品。
实施例5取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺80％∶20％的组成的多·腐混合物20％，农乳500号与与农乳600号与JFC各25％组成的复合表面活性剂15％，芳烃3号稀释剂60％，防冻剂乙二醇与内二醇各50％的混合液5％。首先将稀释剂和防冻剂加入一个混合釜中，在搅拌下加入多·腐混合物，再后将复合表面活性剂亦加入其中，在搅拌下通过胶体磨进行粉碎，通过胶体磨后的混悬液，再经过一个极超微粉碎机——LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型防治灰霉病多·腐杀菌剂产品进行包装贮运。
实施例6取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯50％∶50％组成的多·乙混合物20％，其他步骤同实施例5，制得热雾剂型防治灰霉病多·乙杀菌剂产品。
实施例7取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺80％∶20％的组成的多·腐混合物30％，农乳500号与OP-7号与农乳700号与EL-40与JFC各20％组成的复合表面活性剂5％，芳烃2号40％与液体石蜡2％与邻二氯苯20％与三甘醇38％配置成的稀释剂63％，防冻剂乙二醇50％与丙二醇25％与丁二醇25％组成的混合液2％。首先将稀释剂和防冻剂加入一个混合釜中，在搅拌下加入多·腐混合物，再后将复合表面活性剂亦加入其中，在搅拌下通过胶体磨进行粉碎，通过胶体磨后的混悬液，再经过一个极超微粉碎机——LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型防治灰霉病多·腐杀菌剂产品进行包装贮运。
实施例8取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯50％∶50％组成的多·乙混合物30％，其他步骤同实施例7，制得热雾剂型防治灰霉病多·乙杀菌剂产品。
实施例9取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺80％∶20％组成的多·腐混合物40％，农乳500号30％与OP-7号20％与农乳700号20％与EL-40号10％与JFC10％与Dispers710号5％与Dispers750号5％组成的复合表面活性剂1％，芳烃2号70％与液体石蜡1％与邻二氯苯10％与二甘醇19％配置成的稀释剂58.8％，防冻剂乙二醇70％与丙二醇(1，2)与丙二醇(1，3)与正丁二醇各10％的混合液0.2％。首先将稀释剂和防冻剂加入一个混合釜中，在搅拌下加入多·腐混合物，再后将复合表面活性剂亦加入其中，在搅拌下通过胶体磨进行粉碎，通过胶体磨后的混悬液，再经过一个极超微粉碎机——LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型防治灰霉病多·腐杀菌剂产品进行包装贮运。
实施例10取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯50％∶50％组成的多·乙混合物40％，其他步骤同实施例9，制得热雾剂型防治灰霉病多·乙杀菌剂产品。
实施例11取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺80％∶20％组成的多·腐混合物25％，农乳500号10％与OP-4号20％与农乳600号10％与农乳700号20％与EL-40号10％与JFC10％与Dispers710号10％与Dispers750号10％组成的复合表面活性剂0.5％，芳烃3号60％与液体石蜡2％与邻二氯苯20％与白油3％与二甘醇15％配置成的稀释剂74.3％，防冻剂乙二醇60％与丙二醇(1，2)与丙二醇(1，3)与正丁二醇与异戊醇各10％的混合液0.2％。首先将稀释剂和防冻剂加入一个混合釜中，在搅拌下加入多·腐混合物，再后将复合表面活性剂亦加入其中，在搅拌下通过胶体磨进行粉碎，通过胶体磨后的混悬液，再经过一个极超微粉碎机——LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型防治灰霉病多·腐杀菌剂产品进行包装贮运。
实施例12取苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯和3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯50％∶50％组成的多·乙混合物25％，其他步骤同实施例11，制得热雾剂型防治灰霉病多·乙杀菌剂产品。
实施例13取用量为100～300克/亩的上述任意一个实施例中的热雾剂型防治灰霉病用的杀菌剂产品，在需要防治灰霉病的蔬菜大棚内或其他田间，用烟雾机将其喷射成极细的雾粒(雾粒粒径2～5μm的占80％以上)，雾粒在漂移过程中一旦接触作物就可牢固地附着在农作物上，防治大棚蔬菜灰霉病作用的有效率达90％以上。
权利要求
1.防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于是由杀菌剂主要药效成分--A、表面活性剂--B、高沸点稀释剂--C与防冻剂--D组成的组合物，其中各种组分的重量百分比是A∶B∶C∶D＝5～40％∶0.1～30％∶20～80％∶0.1～10％，杀菌剂主要药效成分--A为苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺的80％∶20％的混合物、或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯的50％∶50％的混合物，该组合物中所有各组分含量之和为100％。
2.根据权利要求1所述的防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于上述组合物中，表面活性剂--B是烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、仲烷醇聚氧乙烯醚和聚氨基甲酸酯类或丙烯酸聚合物高分子表面活性剂中的2～8种组分按任意比例组成的复合表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于烷基苯磺酸钙是农乳500号，烷基酚聚氧乙烯醚是OP-4、OP-7，苯乙基酚聚氧乙烯醚优选的是农乳600号，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物是农乳700号，蓖麻油聚氧乙烯醚是EL-40，仲烷醇聚氧乙烯醚是JFC，高分子表面活性剂是Dispers 710、或Dispers750。
4.根据权利要求1所述的防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于上述组合物中，高沸点稀释剂是烷基取代芳烃、多碳的液体石蜡烃、多卤素取代苯、高碳烷烃、二聚三聚的醇类中的一种或2～5种组分混合组成，当使用混合组成时，除多碳的液体石蜡烃和高碳烷烃用量要≤10％以外，其他组分用量比例不限。
5.根据权利要求4所述的防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于多烷基取代芳烃是芳烃2号、或芳烃3号，多碳的液体石蜡烃是液体石蜡，多卤素取代苯是邻二氯苯，高碳烷烃是白油，二聚三聚的醇类是二甘醇或三甘醇。
6.根据权利要求1所述的防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于上述组合物中，防冻剂是低碳的二醇中一种或2～5种组分按任意比例混合组成。
7.根据权利要求6所述的防治灰霉病用的杀菌剂，其特征在于防冻剂是乙二醇、丙二醇中的一种或2种组分按任意比例混合组成。
8.权利要求1所述的防治灰霉病用的杀菌剂的制备方法工艺如下I.首先按规定的重量百分比，将稀释剂、防冻剂加入一个混合釜中，再加入苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰基亚胺或苯并咪唑-2-氨基甲酸甲酯与3，4-二乙氧基苯基氨基甲酸异丙酯按规定的比例事先配置好的混合物，再后将表面活性剂亦加入其中进行混合；II.将上述组合物通过一个胶体磨进行粉碎，形成混悬液，再经过一个极超微粉碎机---LMZ型卧式砂磨机循环往复砂磨粉碎，直至固体粒子的粒径≤2μm为止，最后分析检测悬浮液的各项规定指标，合格后的热雾剂型杀菌剂产品进行包装贮运。
9.权利要求1所述的防治灰霉病用的杀菌剂的使用方法如下取用量为100～300克/亩的固体粒子粒径≤2μm的悬浮液状的热雾剂型防治灰霉病用的杀菌剂，在需要防治灰霉病的蔬菜大棚内或其他田间，用烟雾机将其喷射成极细的雾粒，雾粒在漂移过程中一旦接触作物就可牢固地附着在作物上，防治大棚蔬菜灰霉病作用的有效率达90％以上。
全文摘要
本发明涉及一种以热雾剂方法为特征的用于防治大棚蔬菜的灰霉病的热雾剂(通常也称为烟雾剂)型杀菌剂及其制备方法和使用方法。它是由杀菌剂主要药效成分——A、表面活性剂——B、高沸点稀释剂——C与防冻剂——D组成的组合物，其中各种组分的重量百分比是A∶B∶C∶D＝5～40％∶0.1～30％∶20～80％∶0.1～10％，A为多菌灵与腐霉利的80％∶20％的混合物、或多菌灵与乙霉威的50％∶50％的混合物。本发明产品固体粒子的粒径≤2μm，使用时用烟雾机将其喷射成极细的雾粒，雾粒在漂移过程中一旦接触作物就可长期牢固地附着在作物叶片上，起到有效防治大棚蔬菜的灰霉病作用，特别适用于大面积农作物，杀菌效率高、不会对环境造成严重污染、安全。
文档编号A01N25/02GK1443447SQ03109578
公开日2003年9月24日 申请日期2003年4月15日 优先权日2003年4月15日
发明者解敏雨, 刘同英 申请人:天津久日化学工业有限公司