专利名称：含有hppd－抑制剂和氯乙酰胺除草剂的悬乳剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有至少两种活性成分的新的农药制剂及其应用。
农药生产者已经确认了对广谱农药产品的需要。单一活性成分制剂难以满足上述广谱的要求，因此已开发出可能含有至多四种互补的生物活性成分的组合产品。所述产品具有某些额外的益处，例如消除桶混；减少库存产品；节省时间和金钱；和减少作物喷药次数。
上述产品的开发是较简单的，只要欲结合的活性成分是物理上、化学上和生物上相容的。在这种情况下，活性成分可组合成多种本领域熟知的制剂类型。当活性成分是物理上、化学上和/或生物上不相容的，必须开发新组合物以克服与上述不相容性有关的问题。一种制剂类型的实例是所谓的“悬乳剂”制剂。这些悬乳剂制剂是通过将含有一种或多种活性成分的乳剂相与也含有一种或多种活性成分的固体分散体形式的连续相组合形成的。这种制剂具有一些使用者优点，涉及易于运输、储藏和田间施用。
然而，上述悬乳剂制剂的形成并不简单。配制具有令人满意的物理和化学稳定性的悬乳剂的技术困难和复杂性已经有过报道(例如Suspoemulsion Technology and Trends，Joseph R.Winkle，Pesticide Formulation and Adjuvant Technology，CRC出版，1996)。
在尝试将本发明的活性成分配制成悬乳剂时遇到了特殊的问题。所用优选的活性成分之一是甲基磺草酮(2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮)，其可以游离酸或金属盐的形式存在。甲基磺草酮游离酸在一定范围的pH条件下和/或浓度下在水介质中是化学上不稳定的。化学不稳定的问题可通过将甲基磺草酮游离酸与金属螯合剂例如铜或锌盐螯合来克服。但是，向组合物中引入金属盐意外地导致所得悬乳剂在物理稳定性方面严重的新增困难。在一些情况下，观察到螯合的甲基磺草酮颗粒移动到乳剂相中-导致杂絮凝化/凝结。在另外的情况下，出现直接杂絮凝化。依赖于表面活性剂系统，这种杂絮凝化/凝结可以肉眼可见的规模瞬时发生，或者仅在应力下以镜检的规模非常缓慢地发生。这被认为是非常异常的行为，因为看起来这一现象不仅仅是絮凝(表面到表面)现象，而是甲基磺草酮实际移动到乳剂液滴内部。
因此，本发明的目的是提供一种含有HPPD-抑制除草剂作为活性成分之一的化学上和物理上稳定的悬乳剂。
WO2004/080178公开了一种含有2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮除草剂和氯乙酰胺的悬乳剂；然而，所公开的制剂要求存在聚合稳定剂。本发明不必要使用聚合稳定剂。
因此，本发明的第一个方面提供了一种化学上和物理上稳定的悬乳剂，其中不含分子量为10000-1000000道尔顿的聚合稳定剂，该悬乳剂含有(i)连续相，(ii)不溶于连续相中的HPPD-抑制除草剂，(iii)氯乙酰胺，和(iv)一种或多种芳族乙氧基化物化合物或其衍生物其中不包括含有非离子形式的具有6-14摩尔乙氧基化物的所有三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物和阴离子或酸形式的具有14-18摩尔乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物的硫酸酯或磷酸酯，和二烷基-磺基丁二酸盐的制剂。
连续相可以是任何适宜的溶剂，例如水、乙二醇或醇，但优选水。
在本发明的一个实施方案中，HPPD-抑制除草剂是三酮，例如式(I)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮化合物
其中X代表卤素原子；含至多6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，其可任选被一或多个-OR1基团或一或多个卤素原子取代；或选自硝基、氰基、-CO2R2、-S(O)mR1、-O(CH2)rOR1、-COR2、-NR2R3、-SO2NR2R3、-CONR2R3、-CSNR2R3和-OSO2R4的基团；R1代表含至多6个碳原子的直链或支链烷基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；R2和R3彼此独立地代表氢原子；或含至多6个碳原子的直链或支链烷基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；R4代表含至多6个碳原子的直链或支链烷基、烯基或炔基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；或者代表含三至六个碳原子的环烷基；每个Z独立地代表卤素、硝基、氰基、S(O)mR5、OS(O)mR5、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6卤代烷氧基、羧基、C1-6烷基羰氧基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基、氨基、C1-6烷基氨基、C1-6二烷基氨基(每个烷基中独立地含有所述数目的碳原子)、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、C1-6二烷基氨基羰基氨基(每个烷基中独立地含有所述数目的碳原子)、C1-6烷氧基羰氧基、C1-6烷基氨基羰氧基、C1-6二烷基羰氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰氧基、取代的苯基羰氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R5代表含至多6个碳原子的直链或支链烷基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；每个Q独立地代表C1-4烷基或-CO2R6，其中R6是C1-4烷基；m是0，1或2；n是0或1-4的整数；r是1，2或3；和p是0或1-6的整数。
适合的是，X是氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-S(O)mR1或-OR1；每个Z独立地是氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-OR1、-OS(O)mR5或-S(O)mR5；n是1或2；p是0。
式(I)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮优选选自2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰氧基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、2-(2’-氯-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-环己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-环己二酮，最优选的是2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮。
2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮可以酸(非螯合的形式)或金属螯合形式存在。2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮的金属螯合形式可通过向悬乳剂中添加金属稳定盐来形成。可用的适宜的稳定金属盐的实例包括钙盐、铍盐、钡盐、钛盐、镁盐、锰盐、锌盐、铁盐、钴盐、镍盐和铜盐；最适宜的是镁盐、锰盐、锌盐、铁盐、钴盐、镍盐和铜盐；特别优选的是铜盐，例如氢氧化铜。稳定金属盐在本发明的悬乳剂中的浓度适宜为0.01-4.0％，优选0.02-1.5％。
在本发明的第二个实施方案中，HPPD-抑制除草剂是式(II)的异唑化合物 其中R7是氢或-CO2R10；R8是C1-4烷基或C3-6环烷基，任选被C1-6烷基取代；R9独立地选自氢、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、-(CR11R12)cS(O)bR13、-S(O)bR13、-OSO2R13和-N(R14)SO2R13；或者，在苯环的相邻碳原子上的两个R9基团可与其连接的碳原子一起形成5-或6-元饱和或不饱和杂环，其中含有至多3个选自氮、氧和硫的杂原子，该环可任选被一个或多个基团取代，所述取代基选自卤素、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基和-S(O)bR13，环中可选存在的硫原子可以是-SO-或-SO2-的形式；R10是C1-4烷基；R11和R12独立地是氢或C1-4烷基；R13是C1-4烷基或苯基或苯甲基，苯基和苯甲基均任选带有1至5个取代基，所述取代基可以是相同或不同的，选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、硝基和-S(O)bCH3；R14是氢或C1-6烷基；a是1-5的整数；b是0、1或2；和c是1或2(当c是2时，基团(CR11R12)可以相同或不同。
适宜的是，R7是氢；R8是环丙基；R9是卤素(优选氯)、-S(O)bCH3，或C1-4卤代烷基(优选三氟甲基)；a是2。
特别优选的式(IA)化合物选自5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰基异唑(异唑草酮)和4-(2-氯-4-甲基磺酰基)苯甲酰基-5-环丙基异唑(异氯草酮)。
在本发明的第三个实施方案中，HPPD-抑制除草剂是式(III)化合物 其中R15是C1-2烷基或氯；R16是氢或C1-4烷基；R17是C1-4烷基。适宜的是，适用于本发明的氯乙酰胺包括式(IV)化合物
其中R18是氢、甲基或乙基；R19是氢或乙基；R20是氢或甲基；R21是甲基、甲氧基、甲氧基甲基、乙氧基或丁氧基。
适宜的是，氯乙酰胺选自异丙甲草胺、乙草胺和甲草胺，优选异丙甲草胺，最优选s-异丙甲草胺。
适宜的是，一种或多种芳族乙氧基化物选自二-或三-苯乙烯基苯酚乙氧基化物及其衍生物，如磷酸酯和硫酸酯及其盐。一种或多种二-或三-苯乙烯基苯酚乙氧基化物或其衍生物的实例包括，但不限于，乙氧基化三苯乙烯基苯酚、聚芳基酚乙氧基化物的硫酸酯和磷酸酯。这些硫酸酯和磷酸酯以其酸形式或作为盐如铵盐、三乙醇胺盐等使用。所述产品的实例包括Soprophor BSU’，‘Soprophor S25’，SoprophorTS/10，Soprophor 4D384，Soprophor 3D33，Soprophor FL等。
制剂中HPPD-抑制除草剂的浓度适宜为10g有效成分/升至200g有效成分/升，优选25g有效成分/升至100g有效成分/升。制剂中氯乙酰胺的浓度适宜为100g有效成分/升至800g有效成分/升，优选250g有效成分/升至600g有效成分/升。悬乳剂中乙氧基化物的浓度适宜为5g有效成分/升至150g有效成分/升，优选10g有效成分/升至75g有效成分/升。适宜的是，制剂含有至少300g总有效成分/升。
虽然任何pH对于本发明的制剂都是合适的，但酸性范围内的pH被认为是优选的，制剂最优选的pH是5或更低。
本发明的悬乳剂还可任选含有一种或多种另外的活性成分。所述一种或多种另外的活性成分可以是农药，例如除草剂、杀菌剂、杀虫剂等；或者另外的活性成分可以是选自被称为安全剂或解毒剂的化合物。另外的活性成分在制剂中的浓度适宜为1g/L至500g/L，优选2g/L至300g/L。
在本发明的另一实施方案中，悬乳剂还含有另外一种除草剂活性成分，例如三嗪类除草剂，例如莠去津或特丁津；膦酸酯除草剂，例如草甘膦或其盐；或亚膦酸酯除草剂，例如草铵膦或其盐。另外的除草剂的浓度适宜为5g/L至500g/L，优选10g/L至300g/L。最优选的是该另外的除草剂是三嗪，优选莠去津或特丁津。
在本发明的另一实施方案中，悬乳剂含有另外一种活性成分，该成分选自被称为安全剂或解毒剂的化合物，例如解草嗪或烯丙酰草胺。安全剂的浓度适宜为1g/L至100g/L，优选2g/L至40g/L。
在本发明的另一实施方案中，悬乳剂还含有至少两种另外的活性成分，其中所述另外的活性成分中至少一种是除草剂，例如三嗪除草剂如莠去津或特丁津，其余的另外的活性成分中至少一种是安全剂，例如解草嗪或烯丙酰草胺。
本发明的悬乳剂还可任选含有电解质成分。术语“电解质成分”表示在溶液中产生离子的化合物，例如碱金属如钠的盐，或碱土金属如镁的盐。在一个优选实施方案中，该盐是氯化物盐，例如氯化镁。在第二个优选实施方案中，该盐是硝酸盐，例如硝酸铵。适宜的是，电解质在本发明的悬乳剂中的浓度适宜为0.1-200g/L，适宜的是1-50g/L，优选低于10g/L。
适当时，悬乳剂中可包含其他制剂成分。所述其他成分可不包含、包含一些或包含全部下列成分结晶抑制剂，粘度调节剂，喷雾液滴调节剂，颜料，抗氧化剂，成泡剂，阻光剂，消泡剂，螯合剂，中和剂，缓冲剂，腐蚀抑制剂，颜料，添味剂，增稠剂和冰点抑制剂，用于获得特殊的效果。
在本发明的另一方面，提供了用于控制不需要的植物如杂草生长的方法，所述不需要的植物可能存在于需要的植物品种(通过自然方法或通过遗传修饰，可能对一种或多种除草剂表现或不表现抗性)例如作物如玉米的所在地周围，该方法包括将本发明的制剂施用到所述不需要的植物所在地。不需要的植物的实例包括，但不限于，苘麻，反枝苋，common water hemp，帕麦尔氏苋，裂叶牵牛，刺黄花稔，三裂叶豚草，豚草，宾州苍耳，东方龙葵，藜，宾州蓼，向日葵，曼陀罗，高田菁，齿大戟，马齿苋，马唐，yellow foxtail和地肤。杂草可以显示或不显示对一种或多种除草剂的抗性(天然或遗传修饰)。悬乳剂可在作物苗前或苗后施用。制剂优选苗前施用。制剂可用飞机施用或通过已知的技术如液压喷嘴喷雾施用到地面。
本发明的悬乳剂的一个优点是在大多数情况下，仅施用一次制剂就可获得一季的杂草防治。
现通过实施例仅说明本发明。
实施例中所用产品的说明
EO＝环氧乙烷PO＝环氧丙烷。
实施例11.1预混料的制备
1.1.1S-异丙甲草胺油相的制备％wtS-异丙甲草胺75.0Isopal L15.0NANSA EVM63/B 5.0ATLOX G 50005.0首先装入s-异丙甲草胺；添加NANSA EVM63/B、Atlox G5000(预热至50-60℃)和Isopar L。混合直至溶解。
1.1.2甲基磺草酮研磨料的制备％wt甲基磺草酮 35.00Soprophor S/25 3.50乙酸(80％) 7.73氢氧化铜(100％) 5.05Antifoam MSA 0.10Kelzan 0.10硝酸铵(60％) 4.30水 余量将水、乙酸和氢氧化铜混合。加入甲基磺草酮。添加硝酸铵溶液，Soprophor S/25(表面活性剂)，Antifoam MSA和Kelzan，混合至均匀。将浆料研磨至中值粒径小于2.5微米。
1.2最终制剂的制备％wt甲基磺草酮研磨料 15.95S-异丙甲草胺油相 62.0Kelzan 0.02丙二醇 4.65Proxel GXL 0.19Silicon oil DB 100化合物 0.09
Attagel 50 1.40水 余量首先加入水，加入丙二醇和甲基磺草酮研磨料并混合均匀。在搅拌条件下，加入Proxel GXL(防腐剂)，Silicon oil DB 100化合物(消泡剂)和增稠剂凝胶(Kelzan胶和含有粘土和焦磷酸四钠的Attagel 50含水凝胶)。缓慢加入油相，如此以形成乳化的有机相。
实施例22.1预混料的制备2.1.1S-异丙甲草胺油相的制备(见1.1.1)2.1.2甲基磺草酮研磨料的制备％wt甲基磺草酮 35.00Berol 922 5.70乙酸(80％) 7.73氢氧化铜(100％) 5.05Antifoam MSA0.10Kelzan 0.10硝酸铵(60％)4.30水 余量将水、乙酸和氢氧化铜混合。加入甲基磺草酮。添加硝酸铵，Berol922(非离子表面活性剂)，Antifoam MSA和Kelzan，混合至均匀。将浆料研磨至中值粒径小于2.5微米。
2.2最终制剂的制备％wt甲基磺草酮研磨料15.95S-异丙甲草胺油相62.0Kelzan 0.02丙二醇 4.65Proxel GXL 0.19
Silicon oil DB 100化合物0.09Attagel 50 1.40水 余量首先加入水，加入丙二醇和甲基磺草酮研磨料并混合均匀。在搅拌条件下，加入Proxel GXL(防腐剂)，Silicon oil DB 100化合物(消泡剂)和增稠剂凝胶(Kelzan胶和含有粘土和焦磷酸四钠的Attagel 50含水凝胶)。缓慢加入油相，如此以形成乳化的有机相。
实施例33.1预混料的制备3.1.1S-异丙甲草胺油相的制备(见1.1.1)3.1.2甲基磺草酮研磨料的制备％wt甲基磺草酮 25.00Soprophor BSU 5.70乙酸(80％) 7.70氢氧化铜(100％) 3.6Antifoam MSA0.10Kelzan 0.10水 余量将水、乙酸和氢氧化铜混合。加入甲基磺草酮，Soprophor BSU(表面活性剂)，Antifoam MSA和Kelzan，混合至均匀。将浆料研磨至中值粒径小于2.5微米。
3.2最终制剂的制备％wt甲基磺草酮研磨料22.3S-异丙甲草胺油相62.0Kelzan 0.02丙二醇 4.65Proxel GXL 0.19
Silicon oil DB 100化合物 0.09Attagel 501.40水余量首先加入水，加入丙二醇和甲基磺草酮研磨料并混合均匀。在搅拌条件下，加入Proxel GXL(防腐剂)，Silicon oil DB 100化合物(消泡剂)和增稠剂凝胶(Kelzan胶和含有粘土和焦磷酸四钠的Attagel 50含水凝胶)。缓慢加入油相，如此以形成乳化的有机相。
实施例44.1预混料的制备4.1.1S-异丙甲草胺油相的制备(见1.1.1)4.1.2甲基磺草酮研磨料的制备％wt甲基磺草酮 35.00Soprophor 4D3845.70乙酸(80％) 7.73氢氧化铜(100％)5.05Antifoam MSA 0.10Kelzan 0.10硝酸铵(60％) 4.30水 余量将水、乙酸和氢氧化铜混合。加入甲基磺草酮。添加硝酸铵，Soprophor 4D384(离子表面活性剂)，Antifoam MSA和Kelzan，混合至均匀。将浆料研磨至中值粒径小于2.5微米。
4.2最终制剂的制备％wt甲基磺草酮研磨料 15.95S-异丙甲草胺油相 62.0Kelzan 0.02丙二醇 4.65
Proxel GXL0.19Silicon oil DB 100化合物 0.09Attagel 501.40水余量首先装入水，加入丙二醇和甲基磺草酮研磨料并混合均匀。在搅拌条件下，加入Proxel GXL(防腐剂)，Silicon oil DB 100化合物(消泡剂)和增稠剂凝胶(Kelzan胶和含有粘土和焦磷酸四钠的Attagel含水凝胶)。缓慢加入油相，如此以形成乳化的有机相。
实施例55.1预混料的制备5.1.1S-异丙甲草胺油相的制备(见1.1.1)5.1.2甲基磺草酮研磨料的制备％wt甲基磺草酮 25.00Soprophor FL 5.70乙酸(80％) 7.70氢氧化铜(100％) 3.6Antifoam MSA 0.10Kelzan 0.10水 余量将水、乙酸和氢氧化铜混合。加入甲基磺草酮。添加Soprophor FL(表面活性剂)，Antifoam MSA和Kelzan，混合至均匀。将浆料研磨至中值粒径小于2.5微米。
5.2最终制剂的制备％wt甲基磺草酮研磨料22.3S-异丙甲草胺油相62.0Kelzan 0.02丙二醇 4.65
Proxel GXL0.19Silicon oil DB 100化合物 0.09Attagel 501.40水余量首先加入水，加入丙二醇和甲基磺草酮研磨料并混合均匀。在搅拌条件下，加入Proxel GXL(防腐剂)，Silicon oil DB 100化合物(消泡剂)和增稠剂凝胶(Kelzan胶和含有粘土和焦磷酸四钠的Attagel含水凝胶)。缓慢加入油相，如此以形成乳化的有机相。
权利要求
1.一种化学和物理稳定的悬乳剂，不含分子量为10000-1000000道尔顿的聚合稳定剂，该悬乳剂含有(i)连续相，(ii)不溶于连续相的HPPD-抑制除草剂，(iii)氯乙酰胺，和(iv)一种或多种芳族乙氧基化物或其衍生物其中不包括含有非离子形式的具有6-14摩尔乙氧基化物的所有三苯乙烯基酚-乙氧基化物，和阴离子或酸形式的具有14-18摩尔乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚-乙氧基化物的硫酸酯或磷酸酯形式，和二烷基-磺基丁二酸盐的制剂。
2.根据权利要求1所述的悬乳剂，其中的连续相选自水、乙二醇或醇。
3.根据权利要求1或2任一项所述的悬乳剂，其中的HPPD-抑制除草剂是式(I)化合物 其中X代表卤素原子；含至多6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，其可任选被一个或多个-OR1基团或一或多个卤素原子取代；或选自硝基、氰基、-CO2R2、-S(O)mR1、-O(CH2)rOR1、-COR2、-NR2R3、-SO2NR2R3、-CONR2R3、-CSNR2R3和-OSO2R4的基团；R1代表含至多6个碳原子的直链或支链烷基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；R2和R3彼此独立地代表氢原子；或含至多6个碳原子的直链或支链烷基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；R4代表含至多6个碳原子的直链或支链烷基、烯基或炔基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；或者代表含三至六个碳原子的环烷基；每个Z独立地代表卤素、硝基、氰基、S(O)mR5、OS(O)mR5、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6卤代烷氧基、羧基、C1-6烷基羰氧基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基、氨基、C1-6烷基氨基、C1-6二烷基氨基(每个烷基中独立地含有所述数目的碳原子)、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、C1-6二烷基氨基羰基氨基(每个烷基中独立地含有所述数目的碳原子)、C1-6烷氧基羰氧基、C1-6烷基氨基羰氧基、C1-6二烷基羰氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰氧基、取代的苯基羰氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R5代表含至多6个碳原子的直链或支链烷基，其可任选被一个或多个卤素原子取代；每个Q独立地代表C1-4烷基或-CO2R6，其中R6是C1-4烷基；m是0，1或2；n是0或1-4的整数；r是1，2或3；和p是0或1-6的整数。
4.根据权利要求3所述的悬乳剂，其中X是氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-S(O)mR1或-OR1；每个Z独立地是氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-OR1、-OS(O)mR5或-S(O)mR5；n是1或2；p是0。
5.根据权利要求3或4所述的悬乳剂，其中式(I)的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮选自2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰氧基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、2-(2’-氯-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)-1，3-环己二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-环己二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-环己二酮。
6.根据权利要求5所述的悬乳剂，其中的2-(取代的苯甲酰基)-1，3-环己二酮是2-(2’-硝基-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己二酮。
7.根据权利要求1或2任一项所述的悬乳剂，其中的HPPD-抑制除草剂是式(II)的异唑化合物 其中R7是氢或-CO2R10；R8是C1-4烷基或，任选被C1-6烷基取代的C3-6环烷基；R9独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、-(CR11R12)cS(O)bR13、-S(O)bR13、-OSO2R13和-N(R14)SO2R13；或者，在苯环的相邻碳原子上的两个R9基团可与其连接的碳原子一起形成5-或6-元饱和或不饱和杂环，其中含有至多3个选自氮、氧和硫的杂原子，该环可任选被一个或多个基团取代，所述取代基选自卤素、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基和-S(O)bR13，环中可选存在的硫原子可以是-SO-或-SO2-的形式；R10是C1-4烷基；R11和R12独立地是氢或C1-4烷基；R13是C1-4烷基或苯基或苯甲基，苯基和苯甲基均任选带有1至5个取代基，所述取代基可以是相同或不同的，选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、硝基和-S(O)bCH3；R14是氢或C1-6烷基；a是1-5的整数；b是0、1或2；和c是1或2(当c是2时，基团(CR11R12)可以相同或不同。
8.根据权利要求7所述的悬乳剂，其中R7是氢；R8是环丙基；R9是卤素(优选氯)、-S(O)bCH3，或C1-4卤代烷基(优选三氟甲基)；a是2。
9.根据权利要求7或8所述的悬乳剂，其中的异唑化合物选自5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰基异唑(异唑草酮)和4-(2-氯-4-甲基磺酰基)苯甲酰基-5-环丙基异唑(异氯草酮)。
10.根据权利要求1或2任一项所述的悬乳剂，其中的HPPD-抑制除草剂是式(III)的化合物 其中R15是C1-2烷基或氯；R16是氢或C1-4烷基；R17是C1-4烷基。
11.根据权利要求1-10任一项所述的悬乳剂，其中的氯乙酰胺是式(IV)化合物 其中R18是氢、甲基或乙基；R19是氢或乙基；R20是氢或甲基；R21是甲基、甲氧基、甲氧基甲基、乙氧基或丁氧基。
12.根据权利要求1-11任一项所述的悬乳剂，其中的芳族乙氧基化物选自二-或三-苯乙烯基苯酚乙氧基化物，及其磷酸酯、硫酸酯和盐。
13.根据权利要求1-12任一项所述的悬乳剂，其中制剂的pH为5或更低。
14.根据权利要求1-13任一项所述的悬乳剂，其中制剂还含有一种或多种另外的活性成分，所述另外的活性成分选自除草剂、杀菌剂、杀虫剂、安全剂或解毒剂。
15.根据权利要求14的悬乳剂，其中的另外的活性成分是三嗪除草剂。
16.根据权利要求14的悬乳剂，其中的另外的活性成分是安全剂或解毒剂。
17.根据权利要求14的悬乳剂，其中的另外的活性成分包含至少一种三嗪除草剂和一种安全剂或解毒剂化合物。
18.根据权利要求1-17任一项所述的悬乳剂，其中制剂还含有电解质。
19.一种控制不需要的植物生长的方法，该方法包括向所述不需要的植物的所在地施用根据权利要求1-18任一项所述的悬乳剂。
全文摘要
公开了一种化学和物理稳定的悬乳剂，不含分子量为10000－1000000道尔顿的聚合稳定剂，该悬乳剂含有(i)连续相，(ii)不溶于连续相的HPPD－抑制除草剂，(iii)氯乙酰胺，和(iv)一种或多种芳族乙氧基化物或其衍生物，其中不包括含有非离子形式的具有6－14摩尔乙氧基化物的所有三苯乙烯基酚－乙氧基化物和阴离子或酸形式的具有14－18摩尔乙氧基化物的三苯乙烯基苯酚－乙氧基化物的硫酸酯或磷酸酯形式，和二烷基－磺基丁二酸盐的制剂。
文档编号A01N37/22GK1921757SQ200580005662
公开日2007年2月28日 申请日期2005年3月3日 优先权日2004年3月15日
发明者H·W·黑斯林, D·J·霍普金斯, F·盖约 申请人:辛根塔参与股份公司