专利名称：：一种含腈苯唑和甲基硫菌灵的杀菌组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，具体涉及一种以腈苯唑和甲基硫菌灵为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：腈苯唑(fenbuconazole)无色结晶，熔点124-1°C，蒸气压0.005mpa(2(TC)，水中溶解度0.2mg/L(2°C)。能溶于大多数有机溶剂，如丙酮、乙醚、乙醇和芳香烃中，不溶于脂肪烃中。30(TC下，在黑暗中稳定。腈苯唑是三唑类内吸性杀菌剂，属于一种全新麦角甾醇生物合成抑制剂(EBI)，兼具保护、治病和杀灭作用，通过抑制病菌的呼吸作用来破坏病菌的能量合成而丧失生命力。腈苯唑具有良好的作物安全性和非常突出的环境相容性。为得到最好的防效，在病害发生初期施药，喷雾时应注意加足水量，使作物表面药液充分覆盖。腈苯唑是由美国陶氏益农公司开发的产品，制剂产品为24%腈苯唑悬浮剂，主要用于防治蔬菜、果蔬病害，由于其用药成本高，使用并不广泛。甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)是一种高效、低毒杀菌剂，具有预防和内吸作用，因药剂进入植物体内后能转化成多菌灵，故也属于苯并咪唑类。可广泛用于粮、棉、油、蔬菜、果树等多种病害。可防治麦类赤霉病、麦类黑穗病、小麦白粉病、叶稻瘟病、稻纹枯病、油菜菌核病等。此外还可用于甘薯黑穗病、玉米大叶斑病、水稻紫秆病、高粱丝黑穗病。甲基硫菌灵已经在中国农作物上长期、多次使用，这使得靶标病菌对其抗性逐渐增强，使甲基硫菌灵防治病害的成本增加且药效大大降低。
发明内容本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含有腈苯唑和甲基硫菌灵的植物杀菌组合物。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。本发明的目的是通过下列措施来实现的一种杀菌组合物，有效成分由腈苯唑和甲基硫菌灵组成，腈苯唑和甲基硫菌灵的重量百分比为170:1070，经配方筛选试验，腈苯唑与甲基硫菌灵的最优重量百分比为1030:15~60。本发明所述的杀菌组合物，其中腈苯唑和甲基硫菌灵与常规的助剂及赋形剂复配制成水分散粒剂、悬浮剂或可湿性粉剂其有效成分含量为10%70%。所述的水分散粒剂包括如下重量份的组分腈苯唑1份70份；甲基硫菌灵10份70份；分散剂1份12份；湿润剂1份5份；崩解剂1份5份；粘结剂1份~5份；填料加至100份。其中，分散剂选自木质素磺酸钠、NO、NNO、羧甲基纤维素、双萘基磺酸盐、丙烯酸聚物钠盐、月桂醇据氧乙烯醚中的一种或多种；所述的湿润剂选自十二垸基硫酸钠、拉开粉、润湿渗透剂F、皂角粉、月桂醇基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、垸基苯磺酸盐中的一种或多种；所述的崩解剂选自硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢铵中的一种或多种；所述的黏结剂选自聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；所述的载体选自高岭土、硅藻土、白炭黑、膨润土中的一种或多种；将上述配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成本发明的水分散粒剂产品。所述的悬浮剂包括如下重量份的组分腈苯唑1份70份；甲基硫菌灵10份70份；分散剂2份10份；增稠剂0.1份1份；消泡剂0.1份1份；防冻剂1份10份；稳定剂0份5份加水至100份。所述的分散剂选自木质素磺酸钠、NO、NNO、羧甲基纤维素、木质素碘酸钙、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、垸基萘甲醛縮合物磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、油酸钾、油酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物中的一种或几种；所述的增稠剂选自黄原胶、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或几种；所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10""20饱和脂肪酸类化合物、C8—10脂肪醇类化合物中的一种或几种；所述的防冻剂选自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一种或几种；所述的稳定剂选自垸基磷酸酯、亚磷酸酯类、多元醇、垸基磺酸酯、BHT中的一种或几种；将上述配方料，将增稠剂和防冻剂混合后除过有效成分外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，加入有效成分，在球磨机中球磨23小时，使粒径全部在5um以下，制得本发明混合物的悬浮剂产品。所述的可湿性粉剂包括如下重量份的组分腈苯唑1份70份；甲基硫菌灵10份70份；分散剂1份15份；湿润剂1份15份；填料加至100份。其中，分散剂选自木质素磺酸钠、NO、NNO、羧甲基纤维素、双萘基磺酸盐、丙烯酸聚物钠盐、月桂醇据氧乙烯醚中的一种或多种；所述的湿润剂选自十二垸基硫酸钠、拉开粉、润湿渗透剂F、皂角粉、月桂醇基硫酸钠、十二垸基苯磺酸钠、烷基苯磺酸盐中的一种或多种；所述的填料为矿物性载体或合成载体，可用高岭土、硅藻土、白炭黑中的一种或多种；将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂产品。本发明所述的杀菌组合物在防治禾谷类、瓜果或蔬菜作物病害方面有极好的效果。本发明的优点在于利用两种活性组分混配所产生的协同增效作用，提高了防效，延缓害虫抗药性的产生，减少了有效成分的用量，减少了农民的使用成本、并降低了对环境的污染和对操作人员的危险系数。具体实施方案以下结合实施例对本发明作进--步说明。实施例中剂型的制备方法均为常规方法。实施例125%腈苯唑甲基硫菌灵水分散粒剂腈苯唑3g、甲基硫菌灵22g、双萘基磺酸钠5g、皂角粉3g、柠檬酸3g、聚乙二醇lg、高岭土加至100g，混合制得25%虫腈苯唑《甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例240%腈苯唑甲基硫菌灵水分散粒剂将腈苯唑5g、甲基硫菌灵35g、木质素磺酸钠8g、十二烷基苯磺酸钠2g、聚乙烯醇2g、碳酸氢铵2g、膨润土15g、高岭土加至100g，经粉碎造粒制成40%腈苯唑甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例355%腈苯唑甲基硫菌灵水分散粒剂将腈苯唑15g、甲基硫菌灵40g、羧甲基纤维素10g、十二烷基苯磺酸钠3g、聚乙烯醇lg、丁二酸3g、白炭黑15g、高岭土加至lOOg，经粉碎造粒制成55%腈苯唑甲基硫菌灵水分散粒剂。实施例415%腈苯唑甲基硫菌灵悬浮剂腈苯唑3g、甲基硫菌灵12g、十二烷基苯磺酸钠8g、黄原胶0.3g、有机硅酮0.5g、乙二醇5g，水加至100g，混合制得15%腈苯唑甲基硫菌灵悬浮剂。实施例530%腈苯唑甲基硫菌灵悬浮剂腈苯唑5g、甲基硫菌灵25g、木质素磺酸钠5g、硅酸铝镁0.5g、有机硅酮0.5g、聚乙二醇4g，水加至100g,混合制得30%腈苯唑*甲基硫菌灵悬浮剂。实施例645%腈苯唑甲基硫菌灵悬浮剂腈苯唑7g、甲基硫菌灵38g、十二烷硫酸钠8g、聚乙烯醇0.6g、有机硅酮0.6g、丙二醇6g，水加至100g，混合制得45%腈苯唑-甲基硫菌灵悬浮剂。实施例720%腈苯唑甲基硫菌灵可湿性粉剂腈苯唑5g、甲基硫菌灵15g、十二烷基苯磺酸钠5g、皂角粉4g、白炭黑5g，膨润土加至lOOg，混合制得20%腈苯唑甲基硫菌灵可湿性粉剂。实施例850%腈苯唑甲基硫菌灵可湿性粉剂将腈苯唑10g、甲基硫菌灵40g、十二烷基苯磺酸钠2g、扩散剂NNO4g、白炭黑10g，高岭土加至100g，混合物进行气流粉碎，制得50%腈苯唑甲基硫菌灵可湿性粉剂。实施例970%腈苯唑甲基硫菌灵可湿性粉剂将腈苯唑10g、甲基硫菌灵60g、扩散剂NN08g、月桂醇基硫酸钠5g、白炭黑100g混合均匀，制得70%腈苯唑《甲基硫菌灵可湿性粉剂。应用实施例一用上述实施例制得的农药制剂防治苹果斑点落叶病试验。1、试验处理本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是市售农药70%甲基硫菌灵可湿性粉剂和24%腈苯唑悬浮剂及空白清水试验。2、试验方法每个小区成龄果树不少于6株，重复3次；施药前调査及施药后检测防治效果方法为每小区内调查两株，每株按东、西、南、北、中五点调查2个当年生枝条的全部叶片，记录总叶数、病叶数和病斑数，检测斑点落叶病发生程度。3、试验结果如下表l:表1实施例19对苹果斑点落叶病的田间药效试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>应用实施例二腈苯唑与甲基硫菌灵不同比例混配对苹果斑点落叶病室内毒力测定及配方筛选试验。经预试验确定两药剂大致有效浓度范围后，将腈苯唑与甲基硫菌灵按有效成分设5组配比，各单剂及不同配比各设5个浓度梯度处理。采用菌丝生长速率法，将苹果斑点落叶病病菌菌株用PDA培养基培养，待菌落长至培养皿四分之三大小时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块作为接种体。分别取配好的药液3ml与定量的27ml灭菌培养基均匀混合，倒入3个灭菌培养皿中，冷却后制得含药平板，以等量灭菌水与培养基混合为对照，每处理设3个重复。将接种菌丝倒置于平板中央，放入27'C培养箱内培养。120h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。计算公式如下净生长量(mm)=测量菌落直径-5对照组净生长量-处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-xlOO对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(pg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECso值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，0.5《SR《1.5为相加作用，SR〉1.5为增效作用。计算公式如下EC5o(理论值)EC5o(观察值)a+bEC50(理论值)=-ab-+-A的EC5oB的EC50其中a、b分别为腈苯唑和甲基硫菌灵在组合物中所占的比例A为腈苯唑B为甲基硫菌灵实验结果与分析表2JCT^甲繊溝敬紫^t苹果树斑^W病测趟糊斤表<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表2可知，腈苯唑与甲基硫菌灵抑制苹果斑点落叶病的EC值分别为0.60pg/ml、1.49pg/ml，表明腈苯唑的毒力高于甲基硫菌灵的毒力。腈苯唑与甲基硫菌灵以3:22、7:38、10:40、15:40、10:60比例混用抑制苹果斑点落叶病，其增效比值分别为1.14、1.39、1.62、1.71、1.64，均有一定增效作用。田间药效及毒力测定结果表明，腈苯唑与甲基硫菌灵组合物对苹果斑点落叶病具有优良的防治效果，防治效果均好于单剂品种。权利要求1、一种杀菌组合物，其特征在于有效成分由腈苯唑和甲基硫菌灵组成。2、根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分腈苯唑和甲基硫菌灵的重量百分比为170:10~70。3、根据权利要求1或2所述的杀菌组合物，其特征在于腈苯唑和甲基硫菌灵与常规的农药助剂及赋形剂复配制成可湿性粉剂、悬浮剂或水分散粒剂。4、根据权利要求1至3所述的杀菌组合物在防治果树或蔬菜作物病害方面的应用。全文摘要本发明提出了一种含腈苯唑和甲基硫菌灵的杀菌组合物，其有效成分由腈苯唑、甲基硫菌灵两种组分组成。本发明所涉及的杀菌组合物，增效作用明显，用药量少，连续使用不易产生抗药性，适合预防多种农作物病害，尤其适合用于苹果树斑点落叶病的防治。文档编号A01P3/00GK101530102SQ20081021200公开日2009年9月16日申请日期2008年9月11日优先权日2008年9月11日发明者张少武申请人:张少武