专利名称：甲基硫菌灵原药的制备方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，具体的说，涉及一种甲基硫菌灵原药的制备方法。
背景技术：
甲基硫菌灵(英文通用名为Thiophanate-Methyl，别名甲基托布津 (Topsin-M))，是日本曹达株式会社(Nippon Soda Co.，Ltd.)开发生产的苯并咪唑类广谱 性内吸杀菌剂。适用于防治小麦、水稻、棉花、蔬菜、花卉等作物上的多种真菌病害。属低毒 性杀菌剂。目前市场上的所有产品的合成方法都是使用乙酸乙酯等极性有机溶剂作为溶剂， 利用硫氰化钠、N，N-二甲基苯胺，氯甲酸甲酯和邻苯二胺在无水环境下合成，因此原料对水 份要求极高(< 0. 2% )，如硫氰化钠使用前需要预先干燥，而且催化剂使用量大，产品中有 一定的恶臭味，且由于乙酸乙酯，对产品溶解度比较大，在生产过程中会产生相当一部分的 二级产品(含量低，颜色深)，且废水量太大。基于上述缺点，本发明通过更改产品的溶剂，降低催化剂的使用量，提出了更为合 理的工艺条件，提供一种更环保、能大幅度提高产品产率的甲基硫菌灵的制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种更环保、能大幅度提高产品产率的甲基硫菌灵的制备方 法。由于现有技术采用乙酸乙酯等极性有机溶剂为反应介质，其优点在于其与水分 层，且沸点较低，在产品合成完成后，加入水，就可以用大量蒸汽将乙酸乙酯蒸馏出来，从而 比较容易进行回收再利用，但对乙酸乙酯等极性有机溶剂产品的溶解性不大，对产品的产 率和纯度有影响。本发明使用水溶性溶剂，一方面保证了反应溶剂的极性，另一方面亲水性 试剂可以促进亲核加成反应，同时可以把无机物杂质溶解带出，从而提高产品纯度。本发明所述的甲基硫菌灵的制备方法是采用水溶性溶剂作为反应溶剂。其化学反应式如下式所示
权利要求
1.一种甲基硫菌灵的制备方法，其特征在于采用水溶性溶剂作为反应溶剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，其化学反应式如下式所示
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性溶剂为酮类溶剂、四氢 呋喃、二甲亚砜、DMF、1，4-二氧基六烷中的一种或多种。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述酮类溶剂为丙酮。
5.如权利要求1-3任一所述的制备方法，其特征在于，所述水溶性溶剂的用量为每摩 尔硫氰化钠采用290-500ml水溶性溶剂。
6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为N，N-二甲基苯胺或三乙胺。
7.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，各反应物的摩尔用量为硫氰酸钠氯 甲酸甲酯催化剂邻苯二胺=1 1 0. 013-0. 06 0.45-0.48。
8.如权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于，将硫氰酸钠，氯甲酸甲酯和催化剂 在水溶性溶剂中，30-57°C下反应40-90min ；随后加入硫氰化钠0. 45-0. 48摩尔倍量的邻苯 二胺，在回流下进行反应，整个反应过程在1. 5-池。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括，将反应产物冷却 后过滤、烘干，得甲基硫菌灵产品。
全文摘要
本发明涉及一种甲基硫菌灵的制备方法，其特征在于采用水溶性溶剂作为反应溶剂。从而降低了反应对水含量的苛刻要求，主要原料硫氰酸钠不需要再进行干燥处理，(原来要求水份＜0.2％)，大大节约能耗，节省大量体力劳动；催化剂的使用量也降低到原来的四分之一左右，使得产品中的恶臭味消失，有利于产品的施药；并且产品不再需要大量的水进行转换，使废水量大大的减少，更加绿色、环保，而且由于不需要进行蒸煮处理，避免了次级产品的出现，使产品成本大大降低；从而产品产率大大提高，产品质量、含量大大提高，由原来平均含量97％左右提高到平均98.6％，部分达到99％，更符合出口要求。
文档编号C07C335/28GK102070500SQ20111003951
公开日2011年5月25日 申请日期2011年2月16日 优先权日2011年2月16日
发明者巩绪干, 纪传武, 郑善龙 申请人:江苏蓝丰生物化工股份有限公司