专利名称：一种由嘧菌酯、苯醚甲环唑与环唑醇复配的杀菌剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及的是混配杀菌剂，尤其是一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯和一 类三唑类杀菌剂环丙唑醇和苯醚甲环唑三组分复配的杀菌剂，属于复配农药技术领域。
背景技术：
嘧菌酯(英文通用名称azoxystrobin)商品名为阿米西达，安灭达，有25%、80% 水分散粒剂，22. 9%悬浮剂等，用于禾谷类作物，水稻，花生，葡萄，果树防治白粉病，锈病，
霜霉病，稻瘟病等。苯醚甲环唑(英文通用名称difenoconazole)的商品名为恶醚唑，敌萎丹，世高。 制剂产品有3%悬浮种衣剂，10%水分散颗粒剂。主要用于防治梨黑星病，苹果斑点落叶病， 番茄早疫病，西爪蔓枯病等。环唑醇(英文通用名称cyproconazole)主要制剂有悬浮剂和颗粒剂，可防治小麦 白粉病，大麦纹枯病，苹果斑点落叶病，梨黑星病等。市场上以上产品主要以单剂存在，长期单剂使用，对一些抗性病菌如白粉病，炭疽 病，黑星病等防治效果较差，不能有效地阻止抗性病菌的发生与发展。内吸性杀菌剂具有可 被植物吸收并在体内传导的性能，因而对侵入到植物体内或种子胚内部的病菌具有良好的 防治效果，这是保护性杀菌剂所不及的。虽然市面上也有两种杀菌剂的混合复配剂，但效果 上也并不是很明显。70年代后，内吸性杀菌剂在农业上开始规模应用，但在使用中也暴露了这类药剂 的缺点，主要是容易使病菌产生抗性，其次是成本较高。内吸性杀菌剂大多数是生物合成抑 制剂，它只对病原菌的某一代谢过程起抑制或干扰作用，其次是作用点比较单一，这是易产 生抗性的主要原因。而非内吸性杀菌剂则作用机制比较复杂，作用点比较多，发生抗药的危 险性低。为了充分发挥内吸性杀菌剂的优点克服其缺点，许多国家进行了大量的研究，并取 得了进展。同时也摸索了一些克服抗药性的途径，采用保护性杀菌剂和内吸性杀菌剂的复 配是一种主要发展趋势，其理由主要在于两类杀菌剂对病原菌的作用方式不同。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺点，提供一种同时含有 嘧菌酯，苯醚甲环唑，环唑醇三组份的复配杀菌剂，主要在于两类杀菌剂对病原菌的作用方 式不同的原理，增加药剂对病原菌的作用点和抑制病原菌对药剂的代谢途径的影响。更能 有效防治用于禾谷类作物，水稻，花生，葡萄，果树白粉病，锈病，霜霉病，稻瘟病，番茄早疫 病，西爪蔓枯病，小麦白粉病，大麦纹枯病，苹果斑点落叶病，梨黑星病等。为此，本发明采用以下技术方案复配杀菌剂，其特征在于含有有效成分重量百分 比为1-40%的嘧菌酯和1-30%的苯醚甲环唑和1-40%环唑醇，以及润湿剂、分散剂、乳化 剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂和固体载体或溶剂配制而成，其中所述各组分的重量百分比为苯醚甲环唑1—40%嘧菌酯1-—30%环唑醇1—40%乳化剂1-—10%分散剂1——10%润湿剂1-—6%增稠剂1-—5%稳定剂0.5—20%防冻剂1——5%消泡剂0. 1——2%固体载体或溶剂余量进一步优选的是苯醚甲环唑的重量百分比为10—20%，嘧菌酯的重量百分比为 10-—30%，环唑醇的重量百分比为5-—15% ；或苯醚甲环唑的重量百分比为12—20%，嘧 菌酯的重量百分比为13—30%，环唑醇的重量百分比为5—10%;或苯醚甲环唑的重量百 分比为12-20%，嘧菌酯的重量百分比为10—20%，环唑醇的重量百分比为5—8% ；或 苯醚甲环唑的重量百分比为10-12%，嘧菌酯的重量百分比为13—18%，环唑醇的重量 百分比为5—6%。进一步更优选的是苯醚甲环唑的重量百分比为12%，嘧菌酯的重量百 分比为20%，环唑醇的重量百分比为8% ；或苯醚甲环唑的重量百分比为10%，嘧菌酯的重 量百分比为18%，环唑醇的重量百分比为6%。进一步最优选的是苯醚甲环唑的重量百分 比为12%，嘧菌酯的重量百分比为13%，环唑醇的重量百分比为5% ；或苯醚甲环唑的重量 百分比为12%，嘧菌酯的重量百分比为20%，环唑醇的重量百分比为8%。所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、农乳500、蓖麻油聚氧乙烯醚、 烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚油酰醇酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山 梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯、三苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物 中的任何一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚 氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、 月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠中的任何一种 或多种。所述的分散剂选自亚甲基双甲基萘磺酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐、 木质素磺酸钙、木质素磺酸钠中的任何一种或多种。所述的增稠剂选自羧甲基纤维素、黄原胶、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中 的任何一种或多种。所述的稳定剂选目苯甲酸钠、山梨酸钠、甲醛、环氧大豆油、亚磷酸三苯酯、环氧氯 丙烷中的任何一种或多种。所述的防冻剂选自丙二醇、丙三醇、乙二醇、尿素、无机盐中的任何任何一种或多 种。所述的消泡剂选自磷酸三丁酯、二甲基硅油消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂、聚醚
5类消泡剂中的任何一种或多种。所述的固体载体或溶剂选自高岭土、滑石粉、陶土、硅藻土、膨润土、白炭黑或者是 去离子水、二甲苯、甲苯、甲醇、乙醇、环乙酮、葵烷、二甲基甲酰胺中的任何一种或多种。所述的复配杀菌剂组合物可加工成的制剂有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂。 以加工成悬浮剂为首选。所述的复配杀菌剂的悬浮剂(SC)制备方法为是由农药原药(分散相)，水及有机 溶剂(连续相)和一系列助剂混合，磨碎达到一定细度而制成。对原药的要求在溶剂中不易分解，溶解度较低，熔点必须在60°C以上嘧菌酯熔点116°C，水中溶解度6毫克/升(20°C )，对水稳定；苯醚甲环唑熔点 78。6°C，水中溶解度15毫克/升(25°C )对水稳定；环唑醇熔点106°C，水中溶解度140 毫克/升(25 °C )对水稳定。以上三种原药的理化性质完全符合制备悬浮剂剂型对原药的要求，且三组份复配 不会产生结抗现象，配伍性好。制剂性能稳定。首先，用机械或气流粉碎的方法，将水不溶的固体原药加工至325-800目以上，然 后再与其它配料如表面活性剂，防冻剂，增粘剂等水溶性助剂混合调配，分散，或熔融配制 成浆料，经卧式砂磨机研磨1-2次，最后调整PH值，流动性，润湿性等技术指标，经质量检查 合格后即可包装而得成品。可参见附
图1悬浮剂制造工艺示意图。按以上工艺方法加工出来的制剂为浅黄色可流动的粘稠状均勻悬浮液。该制剂 (以砂磨后)粒子细度在0. 5-5微米。该制剂的使用方法为喷雾法施药。本发明具有以下特点和优益效果1.该制剂环保，安全，使用方便，稀释喷雾时，具有好的粘着性和展着性，抗雨水冲 刷能力更强。2.本发明的组合物对嘧菌酯等甲氧基丙烯酸类杀菌剂产生抗性的病菌，仍然表现 极高的防治活性。3.经试验证明同时含有嘧菌酯，苯醚甲环唑，环唑醇三组份复配制剂对防治蔬菜 瓜果的白粉病在防效上明显优于其单剂及两组份复配制剂，即含有上述三组分的复配剂取 得了意料不到的技术效果。4.通过含有嘧菌酯、苯醚甲环唑、环唑醇三组份复配的形式使用不仅提高了防效， 而且降低了施用成本，提高了有效成分的利用率。
具体实施例方式一.配方实例实施例1 :40%苯醚甲环唑·嘧菌酯·环唑醇悬浮剂，各组分及重量百分比如下苯醚甲环唑12%嘧菌酯20%环唑醇8%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物10%木质素磺酸钠8%十二烷基硫酸钠3%
6
硅酸镁铝 环氧大豆油
乙二醇
二甲基硅油消泡剂 去离子水
2% 1% 4% 0. 5%
补齐至100%
制备方法用机械或气流粉碎的方法，将水不溶的固体原药加工至325-800目以 上，然后再与上述其它配料如乳化剂、防冻剂、增粘剂等水溶性助剂混合调配，分散，或熔融 配制成浆料，经卧式砂磨机研磨1-2次，最后调整PH值，流动性，润湿性等技术指标，经质量 检查合格后即可包装而得成品。
实施例2 :34%苯醚甲环唑+嘧菌酯+环唑醇悬浮剂，各组分及重量百分比如下 苯醚甲环唑10%
嘧菌酯18%
环唑醇6%
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 木质素磺酸钠 十二烷基硫酸钠 硅酸镁铝 环氧大豆油 乙二醇
二甲基硅油消泡剂 去离子水
制备方法同实施例1 实施例3 :40%苯醚甲环唑+嘧菌酯
苯醚甲环唑 嘧菌酯 环唑醇
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 木质素磺酸钠 十二烷基硫酸钠 白炭黑 环氧大豆油 乙二醇
二甲基硅油消泡剂 硅藻土
10% 8% 3% 2% 1% 4% 0. 5%
补齐至100%
+环唑醇可湿性粉剂，各组分及重量百分比如
12% 20% 8% 10% 8% 3%
2%
1% 4% 0. 5%
补齐至100%
制备方法先将嘧菌酯、苯醚甲环唑、环唑醇及固体状的分散剂、润湿剂、填料等按 一定比例称量后，初混合后经气流粉碎后，再与经白炭黑吸咐好的其它液态成分混合物一 起搅拌混合好，再进行取样分析。 实施例4 :40%苯醚甲环唑+嘧菌酯+环唑醇水分散颗粒剂，各组分及重量百分比
7如下苯醚甲环唑12%嘧菌酯20%环唑醇8%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物 10%木质素磺酸钠8%十二烷基硫酸钠3%环氧大豆油乙二醇4%二甲基硅油消泡剂0.5%去离子水12%膨润土补齐至100%制备方法先将嘧菌酯、苯醚甲环唑、环唑醇及固体状的分散剂、润湿剂、填料等按 一定比例称量后，初混合后经气流粉碎后，再加去离子水与其它液态成分混合物一起均勻 喷湿搅拌混合好，再挤压造粒成型，烘干，最后进行取样分析。实施例5 :30%苯醚甲环唑+嘧菌酯+环唑醇悬浮剂，各组分及重量百分比如下苯醚甲环唑12%嘧菌酯13%环唑醇5%烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物木质素磺酸钠十二烷基硫酸钠硅酸镁铝环氧大豆油乙二醇二甲基硅油消泡剂去离子水制备方法同实施例1二.生物实施例1.室内盆栽生物活性试验采用幼苗盆栽测定法.试验作物在温室中培养至2片真叶期.按设计量在作 物喷雾机上进行叶面喷雾处理.药剂处理后24小时接种供试病原菌的孢子悬浮液.接种 后的试验材料放置于人工气候室中培养.在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查， 病害分级并计算防效，根据各药剂浓度数值及对应的防治几率值作回归分析，计算各药剂 的EC5tl值.病害分级标准、防效计算方法、EC5tl值计算方法均参照中华人民共各国国家标准 《农药室内生物测定试验准则》杀菌剂第11部分防治瓜类白粉病试验盆栽法。试验结果表明，嘧菌酯、苯醚甲环唑、环唑醇三组分复配的杀菌剂组合物，对供试 靶标具有非常优异的防治效果，三组分混剂的盆栽生物活性明显高于单剂及其两组分复配 剂，且均有明显的增效作用，试验结果详见实例1。
10% 8% 3% 2% 1% 4% 0. 5%
补齐至100%
实例1黄瓜白粉病 2.田间小区药效试验结果试验在田间自然条件下进行，按照农业生产的常规要求对试验作物进行栽培管 理.田间小区试验的供试药剂均设3个剂量，另设不施药剂的空白对照，4次重复.施药方 式为叶片喷雾，施药器械为背负式手动喷雾器.所有小区试验均为自然发病，在不施药的 空白对照充分发病时进行结果调查，结果详见实例2 4。病害分级、防效计算方法均执行 中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。试验结果表明各药剂处理对葡萄、玫瑰、草莓白粉病均具有很好的防效，本发明 是嘧菌酯、苯醚甲环唑、环唑醇三组分复配的杀菌剂组合物，在用量上明显减少，但防效显 著高于其活性成分单独使用及两组分复配使用，说明本发明三组分复配组合物提高了对白 粉病的活性，防效高，降低了用量。试验未见对作物有不良影响。实例2葡萄白粉病 实例3玫瑰白粉病 实例4草莓白粉病
权利要求
一种含有嘧菌酯、苯醚甲环唑、环唑醇的复配杀菌剂，其特征在于各组分及重量百分比含量如下苯醚甲环唑 1 40％ 嘧菌酯 1 30％环唑醇 1 40％ 乳化剂 1 10％分散剂 1 10％ 润湿剂 1 6％增稠剂 1 5％ 稳定剂 0.5 20％防冻剂 1 5％ 消泡剂 0.1 2％固体载体或溶剂余量；进一步优选的是苯醚甲环唑的重量百分比为10 20％，嘧菌酯的重量百分比为10 30％，环唑醇的重量百分比为5 15％；或苯醚甲环唑的重量百分比为12 20％，嘧菌酯的重量百分比为13 30％，环唑醇的重量百分比为5 10％；或苯醚甲环唑的重量百分比为12 20％，嘧菌酯的重量百分比为10 20％，环唑醇的重量百分比为5 8％；或苯醚甲环唑的重量百分比为10 12％，嘧菌酯的重量百分比为13 18％，环唑醇的重量百分比为5 6％；进一步更优选的是苯醚甲环唑的重量百分比为12％，嘧菌酯的重量百分比为20％，环唑醇的重量百分比为8％；或苯醚甲环唑的重量百分比为10％，嘧菌酯的重量百分比为18％，环唑醇的重量百分比为6％；进一步最优选的是苯醚甲环唑的重量百分比为12％，嘧菌酯的重量百分比为13％，环唑醇的重量百分比为5％；或苯醚甲环唑的重量百分比为12％，嘧菌酯的重量百分比为20％，环唑醇的重量百分比为8％。
2.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的乳化剂选自烷基酚聚氧 乙烯醚甲醛缩合物、农乳500、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚 油酰醇酸酯、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、失水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇硬脂 酸酯、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的任何一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的湿润剂选自十二烷基硫 酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚 聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚 氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠中的任何一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的分散剂选自亚甲基双甲 基萘磺酸钠、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钙、木质素磺酸钠中的任何 一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的增稠剂选自羧甲基纤维 素、黄原胶、白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中的任何一种或多种。
6.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的稳定剂选自苯甲酸钠、山 梨酸钠、甲醛、环氧大豆油、亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷中的任何一种或多种。
7.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的防冻剂选自丙二醇、丙三 醇、乙二醇、尿素、无机盐中的任何一种或多种。
8.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的消泡剂选自磷酸三丁酯、 二甲基硅油消泡剂、聚醚改性有机硅消泡剂、聚醚类消泡剂中的任何一种或多种。
9.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的固体载体是高岭土、滑石 粉、陶土、硅藻土、膨润土、白炭黑的任何一种或多种，或溶剂是去离子水、二甲苯、甲苯、甲 醇、乙醇、环乙酮、葵烷、二甲基甲酰胺中的任何一种或多种。
10.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于所述的复配杀菌剂可加工为悬 浮剂、可湿性粉剂、水分散颗粒剂。
全文摘要
本发明涉及到一种同时含有嘧菌酯，苯醚甲环唑，环唑醇三组份的复配杀菌剂，含有有效成分重量百分比为1-40％的嘧菌酯和1-30％的苯醚甲环唑和1-40％环唑醇，以及润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂和固体载体或溶剂配制而成，得到的复配杀菌剂具有明显优于一种或两种杀菌剂的效果用途。
文档编号A01N43/54GK101911940SQ20101027538
公开日2010年12月15日 申请日期2010年9月8日 优先权日2010年9月8日
发明者吴元林 申请人:吴元林