专利名称：一种农用组合溶剂及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药制剂领域，尤其涉及一种农用組合溶剂及其应用。
背景技术：
长期以来，农药液体制剂生产广泛使用芳烃类(包括苯、甲苯、ニ甲苯等)有机溶剂，每年随着乳油的使用，大量芳烃类有机溶剂进入农业生态环境中，既造成石油资源的浪费，又带来严重的食品安全和环境污染风险。取代以“三苯”为代表的轻芳烃溶剂已成为国际上农药制剂发展的必然趋势，同时也符合近年来国家产业规划和行业政策的主要导向。 因此，农药加工及应用领域存在对绿色溶剂的持续需求。目前，在芳烃类溶剂的替代方面，主要是应用闪点稍高的高沸点(C10 C14)重芳烃溶剂、传统酯化植物油和ニ价酸酯(DBE)。高沸点(C10 C14)重芳烃溶剂虽然安全性有了提高、对人的毒性有所降低，但其环境降解问题仍然没有解决，对生态环境的威胁依然存在，其环保性能还达不到要求。ニ价酸酯(DB^是ニ元酸酯混合物，目前存在生产成本和价格高的问题，直接限制了在我国农药制剂生产中应用。传统酯化植物油是食用植物油的酯化产物，存在着与人争夺食用油的问题，价格也较高，而且，大部分植物油溶剂例如玉米油酷化物、大豆油酷化物等与农药有效成分的相溶性能差，与现有农用乳化剂匹配困难，也限制了其在农药制剂中的生产应用。单萜类化合物如α-菔烯、β-菔烯、双戊烯等虽对农药溶解性能较好，但价格高，闪点较低，在植物体和要防治的有害生物体表面附着性能不理想。因此，迫切需要研究开发更理想的农用溶剤。
发明内容
有鉴于此，需要提供一种与农药相容性好、安全环保，生物降解性好，无污染、凝固点低、闪点高，生产储运使用安全可靠的农用組合溶剤。以及，提供一种农用組合溶剂在制备杀虫剂、杀菌剂、除草剂或/和植物生长调节剂中的应用。本发明解决上述技术问题所采用的技术方案是一种农用組合溶剤，其包含萜类化合物和C8 C18脂肪酸酷化物。以及，上述农用组合溶剂在制备杀虫剂、杀菌剂、除草剂或/和植物生长调节剂中的应用。该农用組合溶剂至少具备以下优点1.通过萜类化合物与C8 C18脂肪酸酷化物的协同作用，有效改善对农药成分的溶解性能，如对三唑錫、苯丁锡、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)具有优良的溶解能力，其溶解性能要远好于传统酯化植物油的溶解性能，与单萜类化合物相当，具体參见表3 中数据，从而使得该农用組合溶剂与农药成分具有良好的相容性，完全可以作为ー种性能优良的溶剂替代芳烃类有机溶剂，应用于农药制剂加工；2.该农用組合溶剂冷凝点低，闪点高，高于ニ甲苯，具体的技术性能參见表4数据，从而使得该农用组合溶剂具有优良的抗冻性和操作安全性；且该农用组合溶剂不含芳烃类有机溶剂，安全性能好，毒性低，生物降解性好，无污染，生产储运使用安全可靠；3.该农用组合溶剂的挥发性远低于二甲苯溶剂，与传统酯化植物油相当，具体的技术性能参见表5中数据，因此该农用组合溶剂在生产过程中安全性高，有利于提高生产工人的职业健康；同时低挥发性有利于延长药剂在生物体表面滞留时间，有助于药剂对生物体的渗透和吸收，从而有助于提升药效；4.该农用组合溶剂与农药组分配制的农药乳油在靶标上具有优良的附着率和优良的展着渗透性和抗漂移性，分别参见表16和表17中数据，可以显著提升农药制剂在植物体和靶标上的物化性能，减少药剂流失，增加生物利用率，降低施用量和使用成本，减少环境污染。5.该农用组合溶剂对环境友好，适用范围广，可广泛应用于各种农药制剂，优化提升农药制剂产品的环保、安全和使用性能，如能方便将农药成分配制成杀虫剂、杀菌剂、除草剂和/或植物生长调节剂。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本发明实施例提供的一种与农药相容性好、安全环保，生物降解性好，无污染、凝固点低、闪点高，生产储运使用安全可靠的农用组合溶剂。该农用组合溶剂包含萜类化合物和C8 C18脂肪酸酯化物。具体地，上述农用组合溶剂中，萜类化合物的质量百分含量优选为1 99%，进一步优选为 50%。C8 C18脂肪酸酯化物的质量百分含量优选为1 99%，进一步优选为30% 99%。上述的C8 C18脂肪酸酯化物优选是以小桐子油、大豆油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、椰子油、玉米油、蓖麻油中的至少一种为原料，经过酯化、精馏提纯制备获得。该C8 C18脂肪酸酯化物优选为十二酸甲酯(月桂酸甲酯)、十二酸乙酯(月桂酸乙酯)、十四酸甲酯(肉豆蔻酸甲酯)、十四酸乙酯(肉豆蔻酸乙酯)、十六酸甲酯(棕榈酸甲酯)、十六酸乙酯 (棕榈酸乙酯)、十八酸甲酯(硬脂酸甲酯)、十八酸乙酯(硬脂酸乙酯)、十八碳-顺-9-烯酸甲酯(油酸甲酯)、十八碳-顺-9-烯酸乙酯(油酸乙酯)、十八碳_9，12-二烯酸甲酯 (亚油酸甲酯)、十八碳-9，12-二烯酸乙酯(亚油酸乙酯)、辛酸甲酯(八酸甲酯)、辛酸乙酯(八酸乙酯)、癸酸甲酯(十酸甲酯)、癸酸乙酯(十酸乙酯)中的至少一种。该萜类化合物优选为单萜、倍半萜、二萜类化合物中的至少一种。进一步地，该萜类化合物优选为单萜类化合物和二萜类化合物，更优选为二萜类化合物。其中，单萜类化合物优选为双戊烯、异双戊烯、α-菔烯、β-菔烯、伞花烃、水芹烯、月桂烯、异月桂烯、松油醇、松油烯、异松油烯中的至少一种，进一步优选为α-菔烯、菔烯中的一种或两种；倍半萜类化合物优选为长叶烯、石竹烯中一种或两种；二萜类化合物优选为揪酸、新揪酸、脱氢揪酸、长叶松酸、异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸、氢化松香、揪酸甲酯、 树脂酸、松香酸甲酯、松香酸乙酯中的至少一种，进一步优选为揪酸、新揪酸、脱氢揪酸、长叶松酸、异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸中的至少ー种。上述萜类化合物优选以松树松脂或/和松树松脂衍生物为原料制备获得，例如可以用马尾松、湿地松、云南松、思茅松、南亚松、油松、华山松、红松、加勒比松、长叶松中一种或几种松树的松脂或/和松树松脂衍生物。进ー步地，上述农用组合溶剂还包含质量百分比为0% 30%的改性剂。该改性剂在该农用组合溶剂中的质量百分含量优选为3% 20%。具体地，上述改性剂优选为N，N- ニ甲基癸酰胺、N，N- ニ乙基癸酰胺、N，N- ニ甲基辛酰胺、N，N-ニ乙基辛酰胺、N-甲基吡咯烷酮、辛基吡咯烷酮、十二烷基吡咯烷酮、正辛醇、 异辛醇、乙ニ醇、丁醇、异丙醇、乙醇、甲基萘、丁ニ酸ニ甲酷、戊ニ酸ニ甲酷、己ニ酸ニ甲酯中的至少ー种。该改性剂能与萜类化合物、C8 C18脂肪酸酷化物共同作用，能有效的改善农用组合溶剂的抗冻性能和对农药活性成分的溶解性能，具体的技术性能參见4数据。因此，综合上述，本发明实施例所述的农用組合溶剂包含的组分按质量百分数计可表示如下萜类化合物1 99%，C8 C18脂肪酸酷化物1 99 %。在第一个优选的实施例中，上述农用组合溶剂的组分及其质量百分含量如下所示萜类化合物 99%C8 C18脂肪酸酷化物 30 % 99 %改性剂0% 30%。在第二个优选的实施例中，上述农用组合溶剂的组分及其质量百分含量如下所示，该实施例的农用组合溶剂的技术指标參见表1 萜类化合物 50%
C8 C18脂肪酸酷化物 30 % 99 %改性剂3% 20%。在第三个优选的实施例中，上述农用组合溶剂的组分及其质量百分含量如下所示，该实施例的农用组合溶剂的技术指标參见表2 ニ萜类化合物 50%C8 C18脂肪酸酯化物 30 % 99 %改性剂3% 20%。表1.第二个优选的实施例配制的农用组合溶剂的技术指标
权利要求
1.一种农用組合溶剤，其特征在于包含萜类化合物和C8 C18脂肪酸酷化物。
2.如权利要求1所述的农用組合溶剤，其特征在于所述的C8 C18脂肪酸酷化物为十二酸甲酷、十二酸乙酷、十四酸甲酷、十四酸乙酷、十六酸甲酷、十六酸乙酷、十八酸甲酷、 十八酸乙酷、十八碳-顺-9-烯酸甲酷、十八碳-顺-9-烯酸乙酷、十八碳-9，12- ニ烯酸甲酷、十八碳_9，12- ニ烯酸乙酷、八酸甲酷、八酸乙酷、十酸甲酷、十酸乙酯中的至少ー种。
3.如权利要求1或2所述的农用組合溶剤，其特征在于所述C8 C18脂肪酸酷化物是以小桐子油、大豆油、棉籽油、棕桐油、菜籽油、椰子油、玉米油、蓖麻油中的至少ー种为原料，经过酯化、精馏提纯制备获得。
4.如权利要求1所述的农用組合溶剤，其特征在于所述萜类化合物为单萜、倍半萜、 ニ萜类化合物中的至少ー种。
5.如权利要求4所述的农用組合溶剤，其特征在于所述单萜类化合物为双戊烯、异双戊烯、α-菔烯、菔烯、伞花烃、水芹烯、月桂烯、异月桂烯、松油醇、松油烯、异松油烯中的至少ー种；所述倍半萜类化合物为长叶烯、石竹烯中的ー种或两种；所述ニ萜类化合物为揪酸、新揪酸、脱氢揪酸、长叶松酸、异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸、氢化松香、揪酸甲酷、树脂酸、松香酸甲酷、松香酸乙酯中的至少ー种。
6.如权利要求5所述的农用組合溶剤，其特征在干所述单萜类化合物为α-菔烯、 β-菔烯中的ー种或两种；所述ニ萜类化合物为揪酸、新揪酸、脱氢揪酸、长叶松酸、异海松酸、右旋海松酸、左旋海松酸、山达海松酸中的至少ー种。
7.如权利要求4、5或6所述的农用組合溶剤，其特征在于所述萜类化合物是以松树松脂或/和松树松脂衍生物为原料制备获得。
8.如权利要求1、2、4、5或6所述的-农用组合溶剤，其特征在于所述农用組合溶剂还包含质量百分含量为0% 30%的改性剂；所述萜类化合物的质量百分含量为1 % 99 %，所述C8 C18脂肪酸酷化物的质量百分含量为 99%。
9.如权利要求8所述的农用組合溶剤，其特征在于所述农用組合溶剂包含如下的质量百分含量的组分萜类化合物1^-99%C8 C18脂肪酸酷化物 30 % 99 %改性剂3% 20%。
10.如权利要求9所述的农用組合溶剤，其特征在于所述萜类化合物为ニ萜类化合物，并且所述农用組合溶剂包含如下的质量百分含量的组分ニ萜类化合物1^-50%C8 C18脂肪酸酷化物 30% 99%改性剂3% 20%。
11.如权利要求8、9或10所述的农用組合溶剤，其特征在于所述改性剂为N，N-ニ甲基癸酰胺、N，N- ニ乙基癸酰胺、N，N- ニ甲基辛酰胺、N，N- ニ乙基辛酰胺、N-甲基吡咯烷酮、 辛基吡咯烷酮、十二烷基吡咯烷酮、正辛醇、异辛醇、乙ニ醇、丁醇、异丙醇、乙醇、甲基萘、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯中的至少一种。
12.如权利要求1至11任一所述的农用组合溶剂在制备杀虫剂、杀菌剂、除草剂或/和植物生长调节剂中作为溶剂、助溶剂或液体载体的应用。
13.如权利要求12所述农用组合溶剂的应用，其特征在于所述杀虫剂、杀菌剂、除草剂或/和植物生长调节剂的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、油剂、油悬剂、悬乳剂、超低容量喷雾剂。
全文摘要
本发明提供了一种农用组合溶剂，包含萜类化合物和C8～C18脂肪酸酯化物。本发明的农用组合溶剂对与农药相容性好、安全环保，并且生物降解性好，具有无污染、凝固点低、闪点高等优点，生产储运使用安全可靠。该农用组合溶剂可在杀虫剂、杀菌剂、除草剂或/和植物生长调节剂中的应用。
文档编号A01N57/14GK102524246SQ20101057878
公开日2012年7月4日 申请日期2010年12月8日 优先权日2010年12月8日
发明者丁秀丽, 孔建, 曹明章, 李广泽, 李欧燕, 李谱超, 王文忠, 王新军, 颜禧凯, 颜禧童 申请人:福建诺德生物科技有限责任公司