专利名称：水处理用粒状抗菌剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及将由调整溶解度的特定成分组成的抗菌玻璃调整为特定形状的、通水性优异且能够简单地判定持续时间的水处理用粒状抗菌剂。本发明的水处理用粒状抗菌剂的通水性和抗菌效果的显现性优异，通过使欲进行抗菌化的水通过，或浸渍于欲进行抗菌化的水中，显现了有效减少了水中含有的细菌数的效果。另外，由于水处理用粒状抗菌剂自身溶解而重量减少，因此谁都可以容易地了解抗菌效果的持续时间。本发明的水处理用粒状抗菌剂能够特别优选为用于洗涤用水的抗菌处理。
背景技术：
目前，作为无机系抗菌剂，已知有使磷灰石、沸石、玻璃、磷酸锆、硅胶等负载银或铜等抗菌性金属的物质。这些与有机系抗菌剂相比，安全性高，且由于不挥发及不分解，所以具有抗菌效果的持续性长，而且耐热性优异的特征。因此，作为使用混合这些抗菌剂和各种高分子化合物得到的抗菌性树脂组合物，加工成纤维状、薄膜状或各种成形体等的抗菌加工制品，正用于各种用途中。其中，含有银、铜及锌等抗菌性金属的玻璃质抗菌剂，即抗菌玻璃有效发挥可根据目的容易地控制玻璃的粒度、折射率及抗菌性金属的溶出性等特性，并配合在各种用途的抗菌性树脂组合物中使用(例如，参照专利文献1、专利文献2、专利文献3)。另外，作为水处理用玻璃质抗菌剂，提出了 用于防止产生冷却塔、贮水槽、水池、 太阳能系统、灌溉用水等产生的淀渣及藻类等水栖细菌的12目(网眼1. 68mm)孔型的微粒 (例如，参照专利文献4)；通过作为涂装在水处理设施、畜产设施、食品工厂、建材上的涂料或衬砌材料、空调等树脂成形体等加强用填充材料使用来有效防止该处的细菌、霉菌、藻类的产生及繁殖的具有抗菌性的片状玻璃(例如，参照专利文献幻；以杀灭在超声波加湿器使用的箱内的水中增殖的细菌、线状菌、酵母及藻类等微生物及抑制增殖为目的，水箱内的水中保持使用的呈珠状、或一定形态的均勻地含有一价银离子的硼酸盐系或磷酸盐系水溶性银玻璃(例如，专利文献6)；洗澡水净化装置中的洗澡水通过供水系统或循环系统中设置的柱时，填充于柱中的粒径为1 50mm的玻璃粒子(例如，参照专利文献7)；在饮食店或各家庭等中，收纳于用于得到除臭、消毒后的饮用水等的筒形滤清器中的具有0. 005 50mg/g/Hr的溶解速度的含银离子的溶解性玻璃粉末(例如，参照专利文献8)等。进一步来说，作为洗涤用抗菌剂，已知有为了抑制衣服类等洗涤物的异味的产生， 通过使向洗涤槽供水的洗涤水接触抗菌剂，向洗涤槽内供给例如银离子系抗菌成分的方法 (例如，参照专利文献9)、一种抗菌性玻璃在，其在被抗菌物的洗涤中或洗涤后，以用于通过银离子实施抗菌处理的抗菌性玻璃为特征，且以将最大径(tl)设定为1 50mm范围内的值，同时将银离子的溶出量设定为0.5 IOOmg/(g· MHrs)范围内的值为特征(例如， 参照专利文献10)。但是，该抗菌玻璃存在变色的问题，在专利文献10中，作为其对策，启示了在非目视确认处使用，或实施带着色的被覆材。在以看不见的方式设置时，普通消费者难以了解抗菌剂的持续时间(寿命)，即使在以看得见的方式设置时，为了能够通过手测或目视等简单的方法了解抗菌剂的持续时间，需要抗菌剂自身显示出适当的外观上的变化，但是普通消费者能够实现通过简单的方法了解持续时间(寿命)为目的的物质至今未发现。作为能够通过溶出这些银离子而作为抗菌性玻璃使用的银玻璃的制造方法，存在将平均粒径设定为0. 1 μ m IOmm的粒子状玻璃的制造方法(例如，参照专利文献11)及将碱金属的硼酸盐作为原料使用的含银离子玻璃的制造方法(例如，参照专利文献11)等， 但是，依然不是以通过简单的方法实现了解持续时间(寿命)的物质。在用于水处理目的时，若一般使用粉末状抗菌剂，则存在水浑浊的问题，且存在不能回收等问题，因此作为水处理用抗菌剂，优选粒状品。但是，通过利用一般现有技术的制造方法得到的银玻璃由于为碎玻璃状(破碎状玻璃)或片状，粒度及形状不均勻，分包成袋使用时的填充性、加工时及使用时因锐角部引起的划伤等的危险性、或者扎破袋，进一步来说由于填充密度提高，而变得容易堵塞，因此通水性降低等，在实用上留有改善的空间。另一方面，也可以通过像玻璃珠那样将玻璃熔化成形，使其形成一定的形状，但是成形加工需要高成本，而且对能够成形的玻璃组分有制限，因此通过具有适当溶解性的玻璃组分得到均勻的成形物是困难的。在家庭中，若考虑适用于洗涤用水的抗菌防臭、洗澡水的抗菌、水槽的防藻等，则使用的抗菌剂的量，为了确认可操作性及寿命，每种用途用数十g是适量的。将数十g抗菌剂填充入针织物或无纺布等的袋中，作为抗菌用制品的物质能够优选用于上述用途，能够通过目视或手测容易地了解持续时间。作为这样的制品，存在若没有抗菌剂粒子间的通水性，则难以得到抗菌效果。另外，若每粒的重量不在Ig以下，则有难以将向袋的填充量调整为一定，由自动填充机导致的填充量的偏差变大等问题。这样的水处理用使用的适当的银玻璃的例子至今未发现。专利文献1 日本特开2004-262763号公报专利文献2 日本特开平01-313531号公报专利文献3 日本特开平02-302451号公报专利文献4 日本特开平03-83905号公报专利文献5 日本特开平07-25635号公报专利文献6 日本特开平06-190369号公报专利文献7 日本特开平06_1沈观5号公报专利文献8 日本特开平04_166观9号公报专利文献9 日本特开2008-279056号公报专利文献10 国际公开第05/087675号小册子专利文献11 日本特开2008-214131号公报专利文献12 日本特开平07-48142号公报
发明内容
发明要解决的问题本发明的课题在于，提供在家庭中适量使用时，能够容易地了解持续时间的具有某种程度的溶解性的水处理用抗菌玻璃、和作为家庭中的水处理用途使用时，具有充分的通水性和抗菌效果及寿命，进一步来说填充加工性也优异的粒状水处理用粒状抗菌剂。
用于解决问题的方法本发明者们为了解决上述课题进行专心研究，其结果是，发现了能够优选使用 25°C下的溶解度为0. 1 lmg/g · L ·小时，含有0. 5 4质量％的A&0、2 10质量％的 K20,35 50质量％的Si02、40 55质量％的B2O3，形状的局部为半球状或圆锥状的水处理用粒状抗菌剂。另外，发现了该抗菌剂在各种水处理用，特别是洗涤用水的抗菌化上适应性高，完成了发明。发明效果本发明的水处理用粒状抗菌剂与现有的碎玻璃状及片状、或通过熔化成形而定形的抗菌剂相比，不仅通水性、抗菌性、填充性优异，而且在生产性及生产成本方面也优异，能够简单地了解持续时间(寿命)，因此，能够优选作为各种水处理、特别是洗涤用抗菌剂使用。
图1表示本发明的水处理用粒状抗菌剂的形状。图2表示本发明的水处理用粒状抗菌剂的尺寸形状。图3表示使用冷却成形辊的本发明的水处理用粒状抗菌剂的制造方法的一例。图4表示本发明的水处理用粒状抗菌剂的持续性确认试验的结果。
具体实施例方式下面，说明本发明。需要说明的是，％为质量％。本发明的水处理用粒状抗菌剂由对水具有溶解性的抗菌玻璃的粒子组成，25°C下对去离子水的溶解度在0. 1 lmg/g *L·小时的范围内。本发明的抗菌剂由于根据使用频率(时间或次数等)，粒状抗菌剂自身溶解而重量减少，具有通过手测的重量及目视体积的减少，能够确认寿命的优点。手测是试着用手掂量来推测重量及体积。本发明的水处理用粒状抗菌剂是以手持能够感觉到的程度的重量变化或目视能够了解的程度的体积变化表示水处理的抗菌力的持续时间为目的而设计的。若考虑一般在家庭中洗涤用的抗菌防臭、洗澡水的抗菌、水槽的防藻等作为消耗性物资的应用，则在家庭中多数是作为使用抗菌剂的对象的水量每次数十L 数百L，使用温度在0°C 45°C之间。作为此时使用的抗菌剂的总量，若为Ig以下，则不知道抗菌剂的所在，难以判别显示持续时间的变化，因此太少。另一方面，若超过100g，则重量及体积过大，成为阻碍或难以使用，因此优选用5g IOOg之间的量，对上述用途发挥充分抗菌性的抗菌剂。使用5g IOOg之间的量的抗菌剂，对一次数十L 数百L水进行抗菌处理，抗菌剂的减少量通过手测，或体积的减少量通过目视能够容易地了解的抗菌剂是玻璃溶解量 (溶解度)为0. 1 lmg/g · L ·小时的银玻璃。单位mg/g · L ·小时是指每小时及每升水量，从Ig抗菌剂通过溶出损失的质量。具体而言，在使用50g溶解度为0. 1 lmg/g *L·小时的抗菌剂，水量为50L的情况下，抗菌剂以0. 25 2. 5g/小时的速度减少，因此假设以一天一小时的洗涤的方式进行50L水的抗菌处理，则抗菌剂一次损失0. 5%至5%，由此通过数十次的使用，认为累计的减少量能够通过手测或目视容易地判别。
抗菌玻璃粒子中，也存在在溶解的同时破碎产生细粉末，或一旦潮湿后整体固结的情况，该情况难以说能够通过手测或目视容易地判别减少量，另外，由于微粉化，溶出量变得比初始设计值大，产生由过剩量的银离子引起的着色污染及沉淀，或粒子固结，因此通水量及溶出量减少，存在不能带来充分的抗菌性的可能性，是不优选的。需要说明的是，由于水温及水的离子强度、pH等不同，即使是相同的抗菌剂的溶解度也会发生变化，但是，能够将例如通过25°C的去离子水测量的溶解度作为抗菌剂的溶解容易度的评价基准使用。本发明中的水处理用粒状抗菌剂的玻璃组分含有0. 5 4质量％的A&0、2 10 质量％的K20、35 50质量％的SiO2、40 55质量％的化03。作为抗菌性显现成分的A&0 在0. 5%以下，若不大量使用玻璃质抗菌剂就得不到抗菌效果，4%以上的Ag2O难以溶解于玻璃中，而会作为金属银析出，因此，A&0为0. 5 4质量％，优选1 3%，更优选为1. 5 2. 5%。作为调节玻璃的溶解性的成分起作用的K2O与其它碱金属相比，容易长期控制玻璃的溶解性，其含有率优选为2 10质量％，更优选为3 9 %，进一步优选为5 8 %。形成玻璃的框架结构的SiO2及化03通过两者的比例控制玻璃的溶解性，若SW2的比例增加， 则溶解性降低，若化03的增加，则溶解性提高。SW2的优选含有率为38 50%，更优选为 40 49 %，特别优选为42 48 %。化03的优选含有率为42 55 %，更优选为43 53，特别优选为44 49%。作为其它成分，即使是混杂，只要是不长期影响玻璃的溶解度这样的少量，则也可以混杂Na、Al、Ca、Ba、ai、C0等。另外，组分中含有I32O5的玻璃容易玻璃化，但是耐水性差，因此优选本发明的水处理用粒状抗菌剂的玻璃组分中不含有P205。本发明的水处理用粒状抗菌剂优选为形状的局部为半球状或圆锥状，体积比重为 0. 9 1. lg/mL。通常在粒状玻璃的产业上的廉价制法中，将加热溶解的高温液态玻璃投入水中，进行急冷形成不定形状的破碎状碎玻璃，或通过使其通过金属辊间形成板状(片状)。但是，在碎玻璃中，粒度调整困难，由于含有微粒及粗粒，因此需要粉碎及分级。另外， 由于表面存在残留应力，容易产生微细裂纹，使用时破碎从裂纹部分发展，因此可以说产生碎片或细粉末，粒度容易变化。若混杂粗粒和微粒，则体积密度变大，因此通水性变得极差。 另一方面，片状与碎玻璃相比，容易形成一定的粒度，但是并不充分，另外，破碎的玻璃板状碎片也多，因此在家庭中使用伴随着危险。另外，片状也存在由于平板重叠而通水性降低的问题。本发明的水处理用粒状抗菌剂优选形状的局部为半球状或圆锥状。通过将局部设定为半球状或圆锥状，能够容易地控制粒度和重量。对半球状或圆锥状的隆起的相反面的形状没有限制，但是由于平面的容易制造，因此优选。由于本发明的抗菌剂的至少单面呈半球状或圆锥状，因此大致没有像片状那样多数粒子的平面相互紧贴、重合的情况，通水性也优异，由于粒子存在圆润度，因此难以破碎， 即使在洗衣机中揉搓也不破碎，难以产生微粒，危险性小。另一方面，与玻璃珠这样的熔融球状玻璃相比，能够在产业上廉价地制造。本发明的水处理用粒状抗菌剂为半球状或圆锥状的情况下，底部的最大直径优选为2 8mm，高度优选为1 5mm。为了玻璃熔融后的冷却的容易度，直径优选为2. 5 7mm， 更优选为3 6mm。直径若为2mm以下过细，因此存在难以维持充分的粒度，通水性变差的可能性，若为8mm以上，则粒度过大，因此存在降低溶解性的影响。另一方面，为了玻璃熔融
6后的冷却的容易度，高度也优选为1 4mm，更优选为1. 5 3mm。高度若为Imm以下则过薄，因此，存在难以维持充分的粒度，通水性变差的可能性，若为5mm以上则粒度过大，因此存在降低溶解性的影响。优选高度/底边最大径的尺寸比在0. 1 1. 5之间，进一步优选高度/底边最大径的尺寸比在0. 2 1. 2的范围内，特别优选为在0. 3 0. 9的范围。作为半球状或圆锥状的定义，截面不必是正圆，即使是椭圆、多边形，也不损害通水性，因此为适于本发明的目的形状，为了图案设计性，甚至制成三角锥或星型截面的锥形也包括在定义中，也包括开设槽或孔的形状。另外，本发明的水处理用粒状抗菌剂的优选的制造方法是将熔融的水处理用抗菌玻璃通过冷却成形辊成形的方法，水处理用粒状抗菌剂的半球状或圆锥状的顶部的曲率半径R相对于底部的最大直径d，为0. Id 1. 5d，进一步优选在0. 2d 0. 9d的范围时，粒子从辊上的脱模良好，因此能够优选制造。本发明的水处理用粒状抗菌剂的每粒的优选平均质量为0. 5g 2. 0g。每粒的平均质量若为0. 5g以下，则过小，因此存在通水性变差的可能性。另一方面，若为2. Og以上， 则使用自动填充机将数十g填充入袋中时，填充量的偏差变大。另外，水处理用粒状抗菌剂的质量的标准偏差越小越好，并且平均质量的1/10以下能够得到稳定的溶解性及减少填充量的偏差，因此优选。本发明的水处理用粒状抗菌剂的优选的体积比重为0. 9 1. lg/mL。认为体积比重能够确保使用数十g本发明的水处理用玻璃质抗菌剂时的通水性，若为0. 9g/mL以下，则接触时间不充足，若为1. lg/mL以上，则过密地填充，因此不能充分地确保通水性。本发明所使用的水处理用粒状抗菌剂的制造方法能够通过将含有氧化物、氢氧化物、硼酸盐、氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐等必要成分的化合物以成为规定混合量的方式混合好后，用熔融釜加热熔融，进行急冷而得到。为了在提高冷却效果的同时，调整本发明的水处理用粒状抗菌剂的形状及粒度， 需要增大熔融物和冷却体的接触面积，例如通过使玻璃的熔融物快速通过用水等冷却介质冷却的两个旋转的金属制冷却成形辊之间，得到极大的冷却效果，若使用该冷却方法，则调整形状和粒度的玻璃化变得容易。通过在至少一个冷却成形辊的表面上设置半球或圆锥状的凹陷，能够得到局部具有半球或圆锥状的形状的粒度整齐的玻璃粒状物。冷却成形辊表面的半球或圆锥状的凹陷的间隔优选相邻两个的间隔为0. 5mm 2. 5mm。间隔若为0. 5mm以下，则难以破碎，因此粒难以整齐，若为2. 5mm以上，则破碎的平面部变多，作为本发明的水处理用粒状玻璃质抗菌剂的特征的形状及粒度变得不规则。将形状限定为圆锥或半球状的理由是，由于是容易从辊上脱模的形状，因此以其它形状生产时， 玻璃从辊的模具脱模时会有残留，因此容易发生成形不良的情况。若通过该方法冷却，从辊间剥离下来的玻璃除了半球或圆锥状以外的部分变成薄板状，所以容易破碎，由此不需要通过粉碎及分级调整粒度，因此能够无损失，且以廉价的生产成本生产水处理用粒状抗菌剂。相对的两个冷却成形辊的两者可以存在半球或圆锥状的凹陷，但是，连续运转时， 由于在两辊间仅产生极小的偏离，存在于两面的半球或圆锥状部分就会偏离，存在不能形成具有一定形状的粒状物的可能性，而且破碎也困难。如图3所示，特别优选使用一个是平滑面，另一个有凹陷的冷却成形辊。有凹陷的仅是其中一个辊的情况，即使在凹陷侧残留成形粒子，也不突出于表面，因此即使是再次夹于缝隙中也没问题。在平滑侧的辊上，优选安装刮板(图3的S)，这是因为由此能够防止成形粒子的附着残留。相对的两个冷却成形辊的缝隙越窄，在成形粒子间成为所谓的“毛刺”残留的玻璃的薄板越薄，成型粒子的切开变得容易，故而优选，但是若过于薄，则会对装置施加负担。优选缝隙为0. Imm 1. 5_，进一步优选为0. 3mm 1. 0_。通过冷却成形辊后的成形粒子优选如下虽然即便由白重引起的下落等冲击，在一定程度上也分离成粒，但是通过进一步施加振动等冲击，轻轻地进行破碎处理来分离成粒状，并且根据情况，再通过球磨机除去处于半球状或圆锥状周围的毛刺，使其呈没有尖角的形状来使用。这样得到的水处理用粒状抗菌剂通过调整溶解度、形状及粒度，通水性和抗菌效果的显现性优异，通过使欲进行抗菌化的水通过，或浸渍于欲进行抗菌化的水中，显现了有效减少了水中含有的细菌数的效果。另外，由于抗菌玻璃自身溶解而重量减少，因此谁都可以容易地了解抗菌效果的持续时间。本发明的抗菌玻璃能够特别优选为用于洗涤用水的抗菌处理。本发明的水处理用粒状抗菌剂，通过在通常的洗涤时，与衣料等洗涤物同时进行洗涤处理而能够得到效果，但是即使不使用洗涤剂，单独使用也能够得到抗菌效果。另外， 也能够与除洗涤剂以外的柔软剂、漂白剂、除臭剂、紫外线吸收剂、荧光增白剂等药剂并用。本发明的水处理用粒状抗菌剂的使用方式没有特别限制，也能够以粒状直接使用，但是优选在用于水处理用时，优选将5g以上IOOg以下，进一步优选将数十g填充、打包入无纺布或网、具有通水性的筒等中使用。无纺布或网呈袋状，但是袋的大小优选通过手测能够容易地确认重量变化的大小。具体而言，优选长宽的宽度在5 IOcm的范围，关于厚度没有限定。需要说明的是，打包时，以空隙变少的方式进行打包，在通过手测确认重量变化上优选。另外，打包更优选为制成无纺布和网双层。双层打包的内侧，为了防止抗菌剂的外漏，优选网眼细的无纺布，外侧以维持无纺布的强度为目的，优选结实，且水容易通过的网状物。内侧的无纺布的材质，优选以无纺布所打包的抗菌剂以浸渍于水中，或通水以后马上发生溶解的方式，与水接触后，在短时间内水能够通入无纺布内的具有亲水性的材质，具体而言，可以举出尼龙或聚酯。填充时通过使用自动计量填充包装机，能够实现产业上的量产。由于是粒状抗菌齐U，能够使用通过质量计量方式进行的计量，但是，若是现有的碎玻璃状及片状物，则有时候会出现微粒及粒子的尖锐的部分夹于计量工作部，成为机械停止的故障。圆锥状或半球状的水处理用粒状抗菌剂中几乎没有微粒及尖形物，因此自动计量填充包装机能够连续地进行生产。〇用途本发明的水处理用粒状抗菌剂能够应用于需要防霉菌、防藻及抗菌性的多种领域，即，电气化制品、卫浴制品、玩具等的水处理用。若进一步举例说明具体的用途，则作为电气化制品，有餐具清洗机、冰箱、洗衣机、 锅、电饭锅、空调、空气清洗机、除湿机、加湿器等，作为卫浴制品，有厕所用水、浴槽、浴室、 马桶、污物箱，浴盆盖，作为玩具，有水枪、洗澡用玩具、调理用玩具等。作为其它的使用方法，有水池及贮水池、水槽、抗菌喷雾器等。
实施例下面，通过实施例说明本发明，但是本发明并不仅限于此。体积比重通过使用IOOmL容量的量筒，进行50次的使其从Icm的高度落下的撞击的量筒法测量，作为单位体积容量的重量(单位g/mL)算出。表1的溶解度是将Ig抗菌剂粒子投入25°C的IL去离子水中，以300rpm的速度搅拌1小时后，通过膜滤器过滤回收抗菌剂，在150°C下干燥3小时，测量投入前的抗菌剂的减少重量，将相对于抗菌剂的原质量Ig及去离子水量1L，溶解时间IH(小时)的抗菌剂的减少质量以mg为单位算出，作为溶解度的值。〇实施例1 4 (水处理用粒状抗菌剂的制备)将由表1所示的实施例1至4的组分组成的玻璃原料混合物在1200°C加热熔融。 需要说明的是，表1的玻璃配比(质量％ )是将玻璃原料的各成分的质量比以玻璃成分整体为100%的方式表示的。熔融后，使用单面配置有直径为4mm，高度为2mm，顶部的曲率半径为Imm的圆锥状凹陷的金属制冷却成形辊，在辊间缝隙为0. 5mm的条件下进行冷却、成形，将得到的玻璃简单地敲碎的物质，再通过球磨机与氧化铝球同时进行10分钟干式破碎后，用网眼为Imm的金属网筛掉细粉末，得到水处理用粒状抗菌剂的实施例1 4。在冷却成形辊进行的成形工序中，在成形全部重量200kg玻璃期间，不从有凹陷的辊剥离而旋转一周的粒子一个也没有，另外，在平滑面侧的辊上抵在刮板上的粒子也一个也没有，所有的粒子以连接成板状的状态从辊的缝隙排出，由于自重而下落，碎成含有数十 数百个左右的粒子的小片状。另外，除了将由表1所示的实施例5的组分组成的玻璃原料混合物在1200°C加热熔融后，使用单面配置有直径为4mm，高度为2mm，顶部的曲率半径为2mm的半球状凹陷的金属制冷却成形辊冷却、成形以外，进行与实施例1相同的操作得到水处理用粒状抗菌剂实施例5。评价得到的抗菌剂的体积比重，任意十粒的平均质量和其标准偏差、溶解度、使用自动填充机的填充性，如表1所示。在冷却成形辊进行的成形工序中，在成形全部重量200kg 玻璃期间，不从有凹陷的辊剥离而旋转一周的粒子有几个，但是装置没有异常，在第二周时剥落。另外，没有在平滑面侧的辊上抵在刮板上的粒子，几乎所有粒子以连接成板状的状态从辊的缝隙排出，由于自重而下落，碎成含有数十 数百个左右的粒子的小片状。〇实施例6 (水处理用粒状抗菌剂的制备)将由表1所示的实施例6的组分组成的玻璃原料混合物在1200°C加热熔融，通过与实施例1相同的方法，得到水处理用粒状抗菌剂的实施例6的粒状抗菌剂。〇比较例1 9比较例1及2除了在1200°C进行熔融后，通过没有凹陷的金属辊冷却以外，分别进行与实施例1及2相同的制造方法，得到片状玻璃质抗菌剂。另外，比较例3及4除了以
的比例及在1200°C进行熔融后，通过没有凹陷的金属辊冷却以外，分别进行与实施例1及2相同的制造方法，进一步来说，只有比较例1通过筛选调整为5. 6mm 9. 5mm 的粒度，得到片状玻璃质抗菌剂。在比较例1 4中，使用两个没有凹陷的金属辊，在两个上安装刮板，在缝隙为0. 9mm的条件下成形。冷却的玻璃以连接成板状的状态从辊的缝隙排出，有时因自重而折断落下，但是破碎部位不确定，因此，频繁地敲碎成小片后回收。比较例5及6除了在1200°C进行熔融后，不用金属辊，而直接进行水冷以外，分别进行与实施例1及2相同的制造方法，得到碎玻璃状玻璃质抗菌剂。比较例7 9除了使用由表1所示的玻璃组分组成的玻璃原料混合物以外，进行与实施例1相同的制造方法，得到圆锥状玻璃质抗菌剂。各玻璃的投料组分和抗菌剂粒子的溶解度如表1所示，评价得到的抗菌剂的体积比重、任意十粒的平均质量及其标准偏差、使用自动填充机的填充性，如表 2所示。表1
权利要求
1.一种水处理用粒状抗菌剂，其中，含有0. 5 4质量％的A&0、2 10质量％的K20、 35 50质量％&Si02、40 55质量％的化03，251下对去离子水的溶解度在0. 1 Img/ g · L ·小时的范围内。
2.如权利要求1所述的水处理用粒状抗菌剂，其中，组分中不含有P205。
3.如权利要求1或2所述的水处理用粒状抗菌剂，其中，形状的局部为半球状或圆锥状，高度/底边最大径的尺寸比在0. 1 1. 5之间。
4.如权利要求1 3中任一项所述的水处理用粒状抗菌剂，其中，体积比重在0.9 1. lg/mL 之间。
5.如权利要求1 4中任一项所述的水处理用粒状抗菌剂，其中，每1粒的平均质量在 0. 5 2. Og之间。
6.如权利要求1 5中任一项所述的水处理用粒状抗菌剂的制造方法，其中，使用表面有凹陷的冷却成形辊。
7.一种洗涤用抗菌剂制品，其中，在具有通水性的包装中以5g以上IOOg以下的范围填充包装有权利要求1 5中任一项所述的水处理用粒状抗菌剂。
8.如权利要求7所述的洗涤用抗菌剂制品，其中，包装是具有通水性的无纺布内袋和具有通水性的外袋双层。
全文摘要
本发明的课题在于，提供作为家庭用水处理用抗菌剂使用时，具备充分的通水性和抗菌效果，能够简单地控制持续时间的水处理用粒状抗菌剂。发现了25℃的溶解度为0.1～1mg/g·L·小时，含有0.5～4质量％的Ag2O、2～10质量％的K2O、35～50质量％的SiO2、40～55质量％的B2O3，形状的局部为半球状或圆锥状的水处理用粒状抗菌剂。另外，发现了该抗菌剂在各种水处理用，特别是洗涤用水的抗菌化上适应性高，完成了发明。
文档编号A01P3/00GK102469794SQ20108003083
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月14日 优先权日2009年7月16日
发明者杉浦晃治 申请人:东亚合成株式会社