专利名称：一种含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物及应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物及其应用，尤其涉及一种以咪鲜胺和抑霉唑为活性成分的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
咪鲜胺(Prochloraz),化学名称N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-IH-咪唑-I-甲酰胺，分子式C15H16Cl3N3O2，是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，具有内吸传导、预防保护和治疗等多重作用，是高效广谱杀菌剂、保鲜剂、麦角留醇抑制剂，对子囊菌、半知菌引起的多种病害防效极佳。广泛适用于谷类作物、水稻、豆科植物、水果、蔬莱等防治多种多种真菌病害如柑橘炭疽病、蒂腐病、青霉病、绿霉病，香蕉炭疽病、叶斑病，芒果炭疽病，花生叶斑病，辣椒、茄子、甜瓜、番茄等蔬菜炭疽病，草莓炭疽病，水稻恶苗病、稻瘟病，油菜菌核病、叶斑病，蘑菇褐斑病，苹果炭疽病、腐烂病，梨黑星病等。 抑霉唑(Imazalil)，化学名称(±)烯丙基I-(2，4_ 二氯苯基)_2_咪唑-I-基乙基醚，分子式=C14H14Cl2N2O,内吸性杀菌剂，对侵袭水果、蔬菜和观赏植物的许多真菌病害都有防效，对长蠕孢属、镰孢属、壳针孢属真菌具有高活性。可用于防治谷物病害，对水果喷施或浸溃，能防治收获后水果的腐烂。对抗多菌灵、噻菌灵等苯并咪唑类的青、绿霉菌有特效。一种农药有效成分在同一病害上长期、反复使用，必然会使病害产生抗药性，从而降低药效，增加使用成本，要防止抗药性的产生，一种方法是开发新的农药有效成分，但是开发一种新的农药有效成分5 10年，耗资上亿美元，显然是非常困难的，而将具有增效作用的两种不同杀菌机理的农药有效成分复配使用，也能延缓和治理病原菌的抗药性，增加防效。同时，如果采用一种价格低的农药有效成分与另外一种价格高的农药有效成分复配，还可以达到降低农药使用成本的效果。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中的一种农药有效成分在同一病害上长期、反复使用，必然会使病害产生抗药性，从而降低药效，增加使用成本的问题，提供一种含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物及应用，以克服现有技术存在的上述缺陷，满足有关领域的需要。本发明设计一种含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于由下列组成物及重量百分比组成咪鲜胺 8 60%，抑霉唑 2 30%，助剂10 25%，溶剂或填料20 80 %，其特征在于为咪鲜胺和抑霉唑与助剂及填料或溶剂复配成农药上的任一种剂型，优选方案是乳油、可湿性粉剂、可分散性粒剂和悬浮剂。其特征在于所述的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂或增稠剂中的一种或其混合物。所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠中的一种或其混合物；所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或其混合物；所述的润湿剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠、油酸钾、油酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或其混合物；所述的崩解剂选自膨润土、尿素、碳酸氢钠、硫酸铵、碳酸钠、柠檬酸或氯化铝中的一种或其混合物；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素或氯化钠的一种或其混合物；所述消泡剂选自硅油、有机硅酮类、C8 ClO脂肪醇、C8 C20饱和脂肪酸或C8 C20饱和脂肪酸酯中的一种或其混合物；所述增稠剂选自羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶或聚乙烯醇硅酸铝镁中的一种或其混合物。其特征在于所述的填料包括滑石粉、高岭土、陶土、硅藻土、白碳黑、凹凸棒土、淀粉或轻质 碳酸钙中的一种或其混合物。其特征在于所述的溶剂包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、甲苯、二甲苯、溶剂油、氯仿、去离子水中的一种或其混合物。所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物的应用，其特征在于用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种真菌病害，尤其适用于防治苹果腐烂病菌。本发明的优点是本发明的杀菌组合物与现有技术相比，具有以下优点1、全新药剂复配，防效好，持效期长。咪鲜胺与抑霉唑复配后，具有明显的增效作用，减少各自的单剂用量也能达到更好的效果，从而减少对作物的毒害作用以及避免了大量用药给环境带来的不利影响，成本更低，其经济效益和社会效益显著，2、本发明杀菌组合物中有效成分咪鲜胺与抑霉唑具有不同的杀菌机理，与单剂相比，更不宜产生抗药性。本发明所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，为咪鲜胺和抑霉唑与已知的助剂及赋形剂复配成农药上的任一种剂型，比较好的是乳油、可湿性粉剂、可分散性粒剂和悬浮剂。
具体实施例方式下面以实施例对本发明的内容作进一步的说明，但本发明并不局限于此。其特征在于由下列组成物及重量百分比组成咪鲜胺8 60%，抑霉唑2 30%，助剂10 25%，溶剂或填料 20 80%，其特征在于为咪鲜胺和抑霉唑与助剂及填料或溶剂复配成农药上的任一种剂型，优选方案是乳油、可湿性粉剂、可分散性粒剂和悬浮剂。其特征在于所述的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂中的一种或其混合物。所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠中的一种或其混合物；所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或其混合物；所述的润湿剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠、油酸钾、油酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或其混合物；所述的崩解剂选自膨润土、尿素、碳酸氢钠、硫酸铵、碳酸钠、柠檬酸或氯化铝中的一种或其混合物；所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素或氯化钠的一种或其混合物；所述消泡剂选自硅油、有机硅酮类、C8 ClO脂肪醇、C8 C20饱和脂肪酸或C8 C20饱和脂肪酸酯中的一种或其混合物；所述增稠剂选自羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶或聚乙烯醇硅酸铝镁中的一种或其混合物。其特征在于所述的填料包括滑石粉、高岭土、陶土、硅藻土、白碳黑、凹凸棒土、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或其混合物。其特征在于所述的溶剂包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、甲苯、二甲苯、溶剂油、氯仿、去离子水中的一种或其混合物。所述的含咪鲜 胺和抑霉唑的杀菌组合物的应用，其特征在于用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种真菌病害，尤其适用于防治苹果腐烂病菌。实施例I配方取
咪鲜胺8千克，
抑霉唑7千克
烷基酚聚氧乙烯醚5千克
琥珀酸二辛酯磺酸钠10千克
陶土70千克混合均匀，经气流粉碎机粉碎，获得15%咪鲜胺·抑霉唑可湿性粉剂100千克。实施例2配方取
咪鲜胺15千克，
抑霉唑10千克
二丁基萘磺酸钠5千克
甘油脂肪酸聚氧乙烯醚10千克
高岭土60千克混合均匀，经气流粉碎机粉碎，获得25%咪鲜胺·抑霉唑可湿性粉剂100千克。实施例3
配方取
咪鲜胺30千克
抑霉唑15千克
十二烷基苯磺酸钠5千克
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐5千克
娃藻土45千克混合均匀，经气流粉碎机粉碎，获得45%咪鲜胺·抑霉唑可湿性粉剂100千克。
实施例4配方取
咪鲜胺35千克
抑霉唑30千克
十二烷基萘磺酸钠5千克
木质素磺酸钠5千克
白碳黑25千克混合均匀，经气流粉碎机粉碎，获得65%咪鲜胺·抑霉唑可湿性粉剂100千克。实施例5配方取
咪鲜胺60千克
抑霉唑10千克
十二烷基萘磺酸钠5千克
木质素磺酸钠5千克
白碳黑20千克混合均匀，经气流粉碎机粉碎，获得70%咪鲜胺·抑霉唑可湿性粉剂100千克。实施例6配方取咪鲜胺8千克
抑霉唑2千克
聚羧酸盐2千克
脂肪酸聚氧乙烯醚4千克
十二烷基苯硫酸钠4千克
有机娃酮类0.2千克
羧甲基纤维素I千克
甘油I千克
去离子水77.8千克混合均匀，经球磨，获得10 %咪鲜胺·抑霉唑悬浮剂100千克。实施例7配方取
咪鲜胺16千克
抑霉唑4千克
聚羧酸盐2千克
脂肪酸聚氧乙烯醚4千克
十二烷基苯硫酸钠4千克
有机娃酮类0.2千克
羧甲基纤维素I千克
甘油I千克
去离子水67.8千克混合均匀，经球磨，获得20 %咪鲜胺·抑霉唑悬浮剂100千克。实施例8配方取咪鲜胺40千克
抑霉唑10千克
木质素磺酸钠3.5千克
脂肪胺聚氧乙烯醚5千克
十二烷基萘磺酸4.5千克
娃油0.2千克
黄原胶0.5千克
乙二醇I千克去尚子水35.3千克
混合均匀，经球磨，获得50 %咪鲜胺·抑霉唑悬浮剂100千克。实施例9配方取
咪鲜胺20千克
抑霉唑10千克
十二烷基萘磺酸钠5千克
脂肪胺聚氧乙烯醚5千克
聚羧酸盐3千克
尿素3千克
淀粉54千克混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，造粒干燥，获得30 %咪鲜胺·抑霉唑可分散性粒剂100千克。实施例10配方取
咪鲜胺40千克
抑霉唑10千克
烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐3千克
脂肪胺聚氧乙烯醚3千克
二丁基萘磺酸钠2千克
朽1檬酸2千克
硫酸铵2千克
淀粉38千克
混合均匀，经气流粉碎机粉碎后，造粒干燥，获得50 %咪鲜胺·抑霉唑可分散性粒剂100千克。实施例11配方取
咪鲜胺8千克
抑霉唑2千克
苯乙基酚聚氧乙烯醚10千克 十二烷基苯磺酸钠2千克
溶剂油78千克溶解后，混合均匀，获得10%咪鲜胺·抑霉唑乳油100千克。实施例12配方取
咪鲜胺13.5千克
抑霉唑6.5千克
苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚10千克
十二烷基苯磺酸钠3千克
溶剂油67千克溶解后，混合均匀，获得20 %咪鲜胺·抑霉唑乳油100千克。实施例13配方取
咪鲜胺30千克
抑霉唑10千克
脂肪醇聚氧乙烯醚15千克
十二烷基苯磺酸钠5千克
二甲苯40千克溶解后，混合均匀，获得40 %咪鲜胺·抑霉唑乳油100千克。下面是利用咪鲜胺与抑霉唑混配对苹果腐烂病的毒力测定，(I)药剂配制咪鲜胺溶液准确称取O. OlOOg重量浓度为95%咪鲜胺原药，用0.2ml 二甲基甲酰胺溶解，加入含O. 1%吐温80表面活性剂的无菌水94. 8ml，搅拌均匀，配制成咪鲜胺100mg/L母液，再用含O. I %吐温80表面活性剂的无菌水稀释成50、10、5、2. 5、I. 25mg/L浓度备用。抑霉唑溶液准确称取O. 0100g95%抑霉唑原药，用O. 2ml 二甲基甲酰胺溶解，力口入含O. I %吐温80表面活性剂的无菌水94. 8ml，搅拌均匀，配制成抑霉唑100mg/L母液，再用含O. 1%吐温80表面活性剂的无菌水稀释成50、10、5、2. 5、I. 25mg/L浓度备用。各混配溶液分别取10、5、5、3、3ml50mg/L抑霉唑溶液，分别加入10、10、20、18、24ml50mg/L咪鲜胺溶液中制成50mg/L抑霉唑咪鲜胺I : 1、1 2、1 4、1 : 6、1 : 8溶液，再用含O. 1%吐温80表面活性剂的无菌水稀释成10、5、2. 5、1. 25、0. 625mg/L浓度备用。对照溶液0. 2ml 二甲基甲酰胺，加96ml含O. I %吐温80表面活性剂的无菌水。
(2)实验方法参照生菜标准方法NY/T 1156. 4-2006，采用含药培养基法取各单剂和混剂系列浓度的药液3ml，加入冷却至45°C的27ml的PDE培养基中，制成所需要终浓度的含药培养基平板。然后从培养4天的苹果腐烂病菌菌落边缘取6mm直径菌丝块，移至各系列含药培养基上，菌丝面朝下，每处理4次重复，不含药剂的处理作为空白对照，然后置于28°C实验设的恒温生化培养箱中培养，4天后测量菌落直径，采用SAS6. 12统计软件进行分析， 根据实验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程、相关系数(r)和95%置信区间(EC5tl)，参照 NY/T 1156. 6-2006，根据 Sun&Johnson (1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC ( 80为拮抗作用，80 < CTC < 120相加作用，CTC彡120增效作用。(3)评价方法与评价标准咪鲜胺和抑霉唑及二者不同比例混配组合对苹果腐烂病的毒力测定结果见表I。由表一可见，在抑霉唑与咪鲜胺的I : 1、1 2、1 4、1 6的混配组合中，对苹果腐烂病均表现增效作用，尤以抑霉唑与咪鲜胺I : 2的混配组合增效作用最明显。表I咪鲜胺与抑霉唑混配对苹果腐烂病的毒力测定结果
权利要求
1.含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于由下列组成物及重量百分比组成 咪鲜胺 8 60%， 抑霉唑 2 30%， 助剂 10 25%， 溶剂或填料20 80%。
2.根据权利要求I所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于为咪鲜胺和抑霉唑与助剂及填料或溶剂复配成农药上的任一种剂型，优选方案是乳油、可湿性粉剂、可分散性粒剂和悬浮剂。
3.根据权利要求I所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于所述的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂或增稠剂中的一种或其混合物。
4.根据权利要求3所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于所述的乳化剂选自烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠中的一种或其混合物； 所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪胺聚氧乙烯醚或脂肪酸聚氧乙烯醚中的一种或其混合物； 所述的润湿剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠、十二烷基苯硫酸钠、油酸钾、油酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或其混合物； 所述的崩解剂选自膨润土、尿素、碳酸氢钠、硫酸铵、碳酸钠、柠檬酸或氯化铝中的一种或其混合物； 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油或尿素或氯化钠的一种或其混合物； 所述消泡剂选自硅油、有机硅酮类、C8 ClO脂肪醇、C8 C20饱和脂肪酸或C8 C20饱和脂肪酸酯中的一种或其混合物； 所述增稠剂选自羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基淀粉钠、聚乙烯吡咯烷酮、黄原胶或聚乙烯醇硅酸铝镁中的一种或其混合物。
5.根据权利要求I所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于所述的填料包括滑石粉、高岭土、陶土、硅藻土、白碳黑、凹凸棒土、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或其混合物。
6.根据权利要求I所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物，其特征在于所述的溶剂包括甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、环己酮、甲苯、二甲苯、溶剂油、氯仿、去离子水中的一种或其混合物。
7.根据权利要求I至6中任一项所述的含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物的应用，其特征在于用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种真菌病害，尤其适用于防治苹果腐烂病菌。
全文摘要
本发明涉及一种含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物及应用，其特征在于由下列组成物及重量百分比组成咪鲜胺8～60%，抑霉唑2～30%，助剂10～25%，溶剂或填料20～80%。咪鲜胺和抑霉唑复配成农药上的剂型是乳油、可湿性粉剂、可分散性粒剂和悬浮剂。含咪鲜胺和抑霉唑的杀菌组合物可用于防治大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种真菌病害，尤其适用于防治苹果腐烂病菌。本发明的杀菌组合物，防效好，持效期长，咪鲜胺与抑霉唑复配后，具有明显的增效作用，减少各自的单剂用量也能达到更好的效果，成本更低，对环境友好，便于运输与贮存。
文档编号A01N47/38GK102771493SQ20111011923
公开日2012年11月14日 申请日期2011年5月10日 优先权日2011年5月10日
发明者梅建明, 王陈杰 申请人:上海升联化工有限公司