专利名称：含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，具体涉及农药制备及加工领域，特别涉及一种利用植物飞廉为原料制备的杀蚊幼虫剂及其方法。
背景技术：
飞廉(Carduus crispus L.)为菊科飞廉属植物,别名老牛挫、大力王等。飞廉为两年生多刺草本植物，主根肥厚，伸直或偏斜。茎直立，具纵棱，棱有绿色间歇的三角形刺齿状翼。单叶互生，通常无柄，抱茎，下部叶椭圆状披针形，羽状深裂，边缘有刺。夏秋开花，头状花序，总苞钟形，花为管状花，紫红色，瘦果长椭圆形，冠毛白色或灰白色，呈刺毛状。飞廉全草或根入药。其性平味苦，具祛风、通络、利湿、凉风散瘀的功效，只要用于 治疗风热感冒，头风晕眩,风热麻痹,皮肤利痒,尿路感染,乳糜尿,尿血带下,跌打瘀肿，烫火伤等。目前，飞廉属植物的降压、抗炎、抗癌成分的筛选及研究正处于发展中，前景广阔。飞廉植株分布广泛，资源量比较丰富，因其繁殖快、生长旺盛有时变为杂草。在自然条件下，野生于山坡、路边、沟边、田埂等处。目前对于飞廉的研究主要集中于其化学成分的提取和分离，根据公开报道，将飞廉用质量百分数为95%的乙醇提取，在提取物中分离了 ￠-香树脂醇棕榈酸酯、蒲公英醇乙酸酯、木樨草素、三十碳酸、￠-谷留醇、豆留醇，并从飞廉中分离得到5个新型异喹啉生物碱。根据申请人所作的资料检索，飞廉茎叶的乙醇提取液对黄瓜枯萎、立枯丝核、番茄轮纹抑菌作用均较强，在蚊虫防治上尚未有文献报道。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种利用植物飞廉为原料制备的杀蚊幼虫剂及其方法，所制备的杀蚊幼虫剂不含任何化学农药成分，对人、畜低毒，使用后害虫不易产生抗药性。为实现上述任务，本发明采取的技术解决方案是一种含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂，其特征在于，制得的该杀蚊幼虫剂由飞廉提取物或飞廉全株细粉为主要有效成分并加入助剂配制而成，制剂形态是可溶性液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、微乳剂或水乳剂，其中所述的可溶性液剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 30%，乳化剂10% 20%，余量为溶剂，原料的重量百分比之和为 100%O所述的可湿性粉剂由以下原料按重量百分比配制飞廉全株细粉40% 60%，润湿剂1% 5%，分散剂5% 15%，余量为填料，原料的重量百分比之和为100%。所述的水分散粒剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 50%,润湿剂1% 10% ;分散剂2% 10%，崩解剂5% 10%，其余为载体，原料的重量百分比之和为100%。
所述的颗粒剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物5% 20%;分散剂1% 5%，粘结剂1% 10%，其余为载体，原料的重量百分比之和为100%。所述的微乳剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10 % 30 %，溶剂40 84 %，表面活性剂I % 20 %，原料物质的总和为100%O所述的水乳剂又以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 50%，有机溶剂0 30%，表面活性剂5% 20%，防冻剂4% 10%，增稠剂0. 2% 1% ;余量为水，原料的重量百分比之和为100%。 所述的乳化剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、聚氧丙烯醚类及其类似物质、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或一种以上的混合物；所述的有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、乙醇、甲醇、二甲基甲酰胺或本领域公知的溶剂中的一种或一种以上混合物；所述的润湿剂为烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、磺酰琥珀酸盐、木质素磺酸盐中的一种或一种以上的混合物；所述的分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素及其衍生物磺酸盐、羧甲基纤维素中的一种或一种以上的混合物；所述的崩解剂为焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钠、磷酸二氢钠和多糖中的一种或一种以上的混合物；所述的粘结剂为膨润土和蒙脱土 ；所述的填料或载体为红砖、粘土、炉渣高岭土、硅藻土、白炭黑、粒状浮石、珍珠岩、人造粒装载体、煤矸石、蛭石中的一种或一种以上的混合物。所述的表面活性剂是本领域常用的各类表面活性物质的一种或一种以上的混合物。所述的防冻剂为乙二醇或丙二醇；所述的增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或一种以上的混合物。上述含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂，其特征在于，按以下步骤进行A、将干燥的飞廉植株粉碎，过40目筛；B、用3 4倍于飞廉粉碎物质量的工业乙醇为溶剂，在50°C 60°C条件下超声提取Ih ；C、用真空浓缩的方法，将飞廉取物叶浓缩至与飞廉原料粉碎物等重量，得飞廉提取物；D、在配制釜中，按照配比量将飞廉提取物、乳化剂、溶剂混合，在配制釜中搅拌透明，经过质量检验即得可溶性液剂；E、将步骤A所得的粗粉碎物用高能粉碎机粉碎，过325目筛，且保证95%以上的粉碎物通过325目筛，粉碎后的细粉和填料、农药助剂按照可湿性粉剂配比量充分混合后，即制成可湿性粉剂；
F、按照配比量混合，搅拌均匀后，经粉碎得到目粉，将目粉与粘结剂混合均匀，然后造粒、烘干、筛分，经过质量检验即得水分散颗粒剂。G、在吸附混合机中，按照颗粒剂配比量将飞廉提取物、分散剂粘结剂混合，经过质量检验后，即制成颗粒剂。
H、在反应釜中，按照微乳剂配比量将飞廉提取物、有机溶剂、表面活性剂、防冻剂和水混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验即得微乳剂；I、按照配比量将飞廉提取物、有机溶剂、表面活性剂、防冻剂、增稠剂和水混合，在高速剪切机的作用下乳化分散，经过质量检验后，即制成水乳剂。本发明的含飞廉提取物的植物源杀蚊幼虫剂是一种新型的杀蚊幼虫剂，对淡色库蚊幼虫具有较好的防治效果，是理想的无公害杀蚊幼虫剂。本发明的优点在于I、飞廉为天然活性物质，在长期的进化过程中已形成了固有的能量与物质循环代谢途径，因此，在环境中易降解，无残留，对人、畜等哺乳动物低毒，对水体中的其他生物无毒副作用。2、所采用的剂型主要为可溶性液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或颗粒剂，减少了有机溶剂的使用，减少了粉尘污染，大大降低了对环境的破坏，降低了施药过程中对施药者的毒害。3、对害虫的作用机理不同于常规农药，使用后害虫不易产生抗药性。
具体实施例方式申请人:在对多种菊科植物杀蚊幼虫活性广泛筛选的基础上，发现飞廉的有效成分杀蚊幼虫活性，对淡色库蚊幼虫表现出较高的毒杀活性。申请人将飞廉全株细粉或飞廉提取物为主要有效成分并加入助剂配制而成，制剂形态是可溶性液剂、可湿性粉剂、水分散粒齐U、颗粒剂、微乳剂或水乳剂，其中可溶性液剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 30%，乳化剂10% 20%，余量为溶剂，原料的重量百分比之和为 100% ；可湿性粉剂由以下原料按重量百分比配制飞廉全株细粉40% 60%，润湿剂1% 5%，分散剂5% 15%，余量为填料，原料的重量百分比之和为100% ；水分散粒剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 50%，润湿剂1% 10% ;分散剂2% 10%，崩解剂5% 10%，其余为载体，原料的重量百分比之和为100%;颗粒剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物5% 20% ;分散剂1% 5%，粘结剂1% 10%，其余为载体，原料的重量百分比之和为100% ；微乳剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 30%，溶剂40% 84%，表面活性剂1% 20%，原料物质的总和为100% ；
水乳剂由以下原料按重量百分比配制飞廉提取物10% 50%，有机溶剂0 30%，表面活性剂5% 20%，防冻剂4% 10%，增稠剂0. 2 1% ;余量为水，原料的重量百分比之和为100%。为了更清楚的理解本发明以及本发明药剂的药效，以下通过发明人给出的依本发明技术方案所完成的具体的实施例对本发明做进一步的详细描述，这些仅是本发明较好的实施例，但不限于这些实施例。需要说明的是，在以下的实施例中，飞廉提取物采用飞廉全株为原料，用工业乙醇提取，提取液经浓缩得到。乳化剂可以是烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、聚氧丙烯醚类及其类似物质、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或一种以上的混合物；有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、乙醇、甲醇、二甲基甲酰胺或本领域公知的溶剂中的一种或一种以上混合物；润湿剂可以是烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、磺酰琥珀酸盐、木质素磺酸盐中的一种或一种以上的混合物；分散剂可以是萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素及其衍生物磺酸盐、羧甲基纤维素中的一种或一种以上的混合物；崩解剂可以是焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钠、磷酸二氢钠和多糖中的一种或一种以上的混合物；粘结剂可以选择膨润土或蒙脱土 ；填料或载体可以是红砖、粘土、炉渣高岭土、硅藻土、白炭黑、粒状浮石、珍珠岩、人造粒装载体、煤矸石、蛭石中的一种或一种以上的混合物；表面活性剂是本领域常用的各类表面活性物质的一种或一种以上的混合物。防冻剂为乙二醇或丙二醇；增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或一种以上的混合物。制备实施例I :含飞廉提取物杀蚊幼虫可湿性液剂的制备称取飞廉提取物30kg,壬基酹聚氧乙烯醚磷酸酯15kg、乙醇55kg加入配制爸中，充分搅拌至透明，即可得含30%飞廉的可溶性液剂100kg。制备实施例2 :含飞廉提取物杀蚊幼虫可湿性粉剂的制备称取飞廉粗粉60kg，粉碎，过325目筛，且保证95%的粉碎物通过325目筛，将该细粉同25kg白碳黑、5kg木质素磺酸钠、IOkg分散剂NNO充分混合后，即可得含60%的飞廉可湿性杀虫粉剂100kg。制备实施例3 :含飞廉提取物杀蚊幼虫水分散粒剂的制备、
称取飞廉提取物25kg,加入5kg润湿剂、IOkg木质素、5kg焦磷酸钠、53kg娃藻土搅拌均匀后，经粉碎得到目粉，将目粉与2kg蒙脱土混合均匀，然后造粒、烘干、筛分，经过质量检验，即得含25%的飞廉水分散颗粒剂100kg。制备实施例4 :含飞廉提取物杀蚊幼虫颗粒剂的制备称取飞廉提取物20Kg，加入5Kg分散剂ME、IOKg蒙脱土，65Kg高岭土混匀，然后造粒、烘干、筛分，经过质量检验即得含20%的飞廉提取物颗粒剂lOOKg。制备实施例5 :含飞廉提取物杀蚊幼虫微乳剂的制备称取飞廉提取物25kg和20kg壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯，溶于5kg甲醇中，将以上溶液在勻质机中加热至40°C,高速搅拌下加入无离子水50kg ;滴加完毕,再搅拌45min,冷却，即得含25%飞廉提取物的微乳剂100kg。制备实施例6 :含飞廉提取物杀蚊幼虫水乳剂的制备称取飞廉提取物25kg，用甲醇5kg溶解，在搅拌下加入壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯20kg,搅拌均勻,加入无离子水50kg,即可得含25%飞廉提取物的水乳剂100kg。
上述制备实施例中，飞廉全株细粉或飞廉提取物的用量只选择了一种，用于试验考察。当然，在制备可溶性液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、微乳剂或水乳剂的制作中，在本发明要求的范围内，均能够得到合格的制剂。实验实施例I :飞廉乙醇提取物淡色库蚊3龄幼虫的室内活性测定I. I 试虫淡色库蚊Culex pipiens pallens,西北农林科技大学无公害农药研究服务中心养殖。I. 2供试药剂 飞廉乙醇提取物，由西北农林科技大学无公害农药研究服务中心从飞廉提取获得。I. 3生测方法本实验对淡色库蚊幼虫毒杀作用的测定采用WHO推荐的浸液法。具体操作如下测定时，取飞廉乙醇提取物用去氯气水稀释成一定倍数的药液。分别在IOOml烧杯中加入25ml去氯气水,然后引入15只大小一致、健康、强壮的淡色库蚊3龄幼虫,最后取药液25ml加入到小烧杯中。置于(26±1) °C、湿度(70±10)%、光照12:12 (L:D)条件下，分别于6h、24h检查结果，计算死亡率和校正死亡率。振动烧杯，并用平头镊子轻触试虫，若试虫不动即 判为死亡。每个样品重复三次,每次以相应体积分数的乙醇作溶剂对照，并以清水作空白对照。
死亡率(%)=.死^数xlOO
校正死亡率(%)=处麵亡率-顺死亡率xl00
I-对照死亡率I. 4结果与分析采用浸液法，系统测定了飞廉乙醇提取物对淡色库蚊3龄幼虫的毒杀活性，统计了 6h、24h的死亡率,并求得毒力曲线，结果见表I和表2。表I飞廉乙醇提取物对淡色库蚊3龄幼虫的毒杀效果
权利要求
1.一种含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂，其特征在于，制得的该植物源杀蚊幼虫剂由飞廉全株细粉或飞廉提取物为主要有效成分并加入助剂配制而成，制剂形态是可溶性液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、微乳剂或水乳剂，其中 所述的可溶性液剂由以下原料按重量百分比配制 飞廉提取物10% 30%，乳化剂10% 20%，余量为溶剂，原料的重量百分比之和为100% ； 所述的可湿性粉剂由以下原料按重量百分比配制 飞廉全株细粉40% 60%，润湿剂1% 5%，分散剂5% 15%，余量为填料，原料的重量百分比之和为100% ； 所述的水分散粒剂由以下原料按重量百分比配制 飞廉提取物:10% 50%，润湿剂:1% 10% ;分散剂2% 10%，崩解剂5% 10%，其余为载体，原料的重量百分比之和为100%; 所述的颗粒剂由以下原料按重量百分比配制 飞廉提取物5% 20% ;分散剂1% 5%，粘结剂1% 10%，其余为载体，原料的重量百分比之和为100% ； 所述的微乳剂由以下原料按重量百分比配制 飞廉提取物10 % 30 %，溶剂40 % 84%，表面活性剂I % 20 %，原料物质的总和为 100% ； 所述的水乳剂由以下原料按重量百分比配制 飞廉提取物10% 50%，有机溶剂0 30%，表面活性剂5% 20%，防冻剂4% 10%，增稠剂0. 2 1% ;余量为水，原料的重量百分比之和为100%。
2.如权利要求I所述的含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂，其特征在于，所述的飞廉提取物采用飞廉全株为原料，用工业乙醇提取，提取液经浓缩得到。
3.如权利要求I所述的含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂，其特征在于 所述的乳化剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或一种以上的混合物； 所述的有机溶剂为乙酸乙酯、环己酮、乙醇、甲醇、二甲基甲酰胺或本领域公知的溶剂中的一种或一种以上混合物； 所述的润湿剂为烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、磺酰琥珀酸盐、木质素磺酸盐中的一种或一种以上的混合物； 所述的分散剂为萘磺酸盐甲醛缩合物、木质素及其衍生物磺酸盐、羧甲基纤维素中的一种或一种以上的混合物； 所述的崩解剂为焦磷酸钠、焦磷酸钾、三聚磷酸钠、磷酸二氢钠和多糖中的一种或一种以上的混合物； 所述的粘结剂为膨润土和蒙脱土； 所述的填料或载体为红砖、粘土、炉渣高岭土、硅藻土、白炭黑、粒状浮石、珍珠岩、人造 粒装载体、煤矸石、蛭石中的一种或一种以上的混合物； 所述的表面活性剂是本领域常用的各类表面活性物质的一种或一种以上的混合物；所述的防冻剂为乙二醇或丙二醇； 所述的增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或一种以上的混合物。
4.权利要求I所述的含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂的制备方法，其特征在于，按以下步骤进行 A、将干燥的飞廉植株粉碎，过40目筛； B、用3 4倍于飞廉粉碎物质量的工业乙醇为溶剂，在50°C 60°C条件下超声提取Ih ； C、用真空浓缩的方法，将飞廉取物叶浓缩至与飞廉原料粉碎物等重量，得飞廉提取物； D、在配制釜中，按照配比量将飞廉提取物、乳化剂、溶剂混合，在配制釜中搅拌透明，经过质量检验即得可溶性液剂； E、将步骤A所得的粗粉碎物用高能粉碎机粉碎，过325目筛，且保证95%以上的粉碎物通过325目筛，粉碎后的细粉和填料、农药助剂按照可湿性粉剂配比量充分混合后，即制成可湿性粉剂； F、按照配比量混合，搅拌均匀后，经粉碎得到目粉，将目粉与粘结剂混合均匀，然后造粒、烘干、筛分，经过质量检验即得水分散颗粒剂； G、在吸附混合机中，按照颗粒剂配比量将飞廉提取物、分散剂粘结剂混合，经过质量检验后，即制成颗粒剂； H、在反应釜中，按照微乳剂配比量将飞廉提取物、有机溶剂、表面活性剂、防冻剂和水混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验即得微乳剂； I、按照配比量将飞廉提取物、有机溶剂、表面活性剂、防冻剂、增稠剂和水混合，在高速剪切机的作用下乳化分散，经过质量检验后，即制成水乳剂。
全文摘要
本发明公开了一种含飞廉有效成分的植物源杀蚊幼虫剂，制得的该植物源杀蚊幼虫剂由飞廉全株细粉或飞廉提取物为主要有效成分并加入助剂配制而成，制剂形态是可溶性液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、微乳剂或水乳剂。其杀虫药效显著、低毒低残留、害虫不宜对其产生抗药性，该杀虫剂制造工艺简单，成本低廉，符合目前农药的发展趋势，适用于室内外蚊虫孽生场所及饮用水处理等敏感区域。
文档编号A01N65/12GK102726456SQ20121020795
公开日2012年10月17日 申请日期2012年6月22日 优先权日2012年6月22日
发明者冯俊涛, 吴华, 张兴, 江志利, 田向荣, 马志卿 申请人:杨凌农科大无公害农药研究服务中心