包含气相氧化铝(fumed aluminum oxide)的稳定制剂的制作方法
【专利摘要】本发明涉及新的除草水悬浮乳剂或水悬浮剂组合物，其包含除草活性剂和作为稳定剂的气相氧化铝，具有优异的化学和物理稳定剂以及优异的再分散特性。
【专利说明】包含气相氧化铝(FUMED ALUMINUM OXIDE)的稳定制剂
发明领域
[0001 ] 本发明涉及农用化学品制剂领域。
【背景技术】
[0002]为了能够有效消除或控制不需要的植物，期望使用有效的除草剂化学制剂。由于要拓宽被杀死或控制的不需要的植物种类的防治谱或范围，因而在农业专门应用和相关尝试中，包含两种或更多种除草剂的组合物是合乎需要的。
[0003]由于期望拥有具备上述特性的组合物的客观需要，在一次除草应用中使用除草剂的组合以获得多种杂草的增强的控制效果是有益的。农药的组合是已知的，并且可以市售制剂形式的活性成分的混合溶液而获得。制备所述组合物的一个方法被称为“桶混(tankmixing) ”，其中在其市售形式中的成分被使用者在一定量的水中混合在一起。桶混需要最终用户购买两种或更多种商用制剂，存储它们，计算各自活性成分的正确含量，调整那些进入混合中的含量， 并且当大量容器倒空时，将它们恰当地处理掉。桶混两种或三种不同商用制剂经常导致物理不稳定性，引起活性成分的沉淀、絮凝、相分离等等，形成活性成分的不均匀分布。将活性成分组合在单一制剂中是有利的，但是也由于活性成分迥然不同的物理性质而更加复杂，其中化学和物理稳定性都成为问题。
[0004]发明概述
[0005]本发明提供新的除草水悬浮乳剂或水悬浮剂组合物，其包含除草活性成分和作为稳定剂的气相氧化铝，具有优异的化学和物理稳定性以及优异的再分散能力。
[0006]发明详述
[0007]本发明提供新的除草水悬浮乳剂或水悬浮剂组合物，其包含除草活性成分和作为稳定剂的气相氧化铝，具有优异的化学和物理稳定性以及优异的再分散能力。
[0008]一方面，本发明涉及新的水悬浮乳剂，其包含含有莠去津、皮罗威(pyroxasulfone)和嗪草酸甲酯的除草剂,具有优异的化学和物理稳定性以及优异的再分散能力。
[0009]特别地，本发明的水悬浮乳剂组合物包含:
[0010]i)包含皮罗威和莠去津的水悬浮剂组合物；
[0011]ii)包含嗪草酸甲酯的水乳剂组合物；和
[0012]iii)气相氧化铝。
[0013]本发明的另一个实施方案为制备水悬浮乳剂组合物的方法，包括:
[0014]i)形成包含皮罗威和莠去津的水悬浮剂组合物；
[0015]ii)形成包含嗪草酸甲酯的水乳剂组合物；
[0016]iii)将悬浮剂和水乳剂组合物混合在一起并且
[0017]iv)加入气相氧化铝并搅拌混合物以形成均匀的混合物。
[0018]本发明的另一个实施方案为制备水悬浮乳剂组合物的方法，包括:
[0019]i)形成包含皮罗威和莠去津和气相氧化铝的水悬浮剂组合物；[0020]?)形成包含嗪草酸甲酯的水乳剂组合物；
[0021]iii)将悬浮剂和水乳剂组合物混合在一起以形成均匀的混合物。
[0022]本发明的另一个实施方案为水悬浮剂组合物，包括:
[0023]i)包含嗪草酸甲酯、莠去津和皮罗威的农业活性组分；
[0024]ii)包含丙烯酸接枝共聚物和聚亚烷基氧化物嵌段共聚物的表面活性剂组分；
[0025]iii)消泡剂；
[0026]iv)杀微生物剂； [0027]V) pH 调节剂；
[0028]vi)防冻剂；和
[0029]vii)气相氧化铝。
[0030]已经令人惊讶地发现向悬浮乳剂或悬浮剂中加入气相氧化铝为组合物提供了卓越的物理和化学稳定性。其他稳定剂，例如气相二氧化硅，当被用于本发明的悬浮乳剂或悬浮剂中时，提供了良好的化学稳定性，但缺乏物理稳定性(例如在室温下24小时之后形成沉淀，再分散困难)。向本发明悬浮乳剂或悬乳剂组合物中加入气相氧化铝提供化学和物理上稳定的组合物。在制备悬浮乳剂组合物期间，气相氧化铝可被加至悬浮剂组合物部分，或者可被加至最终的制剂组合物；优选地，气相氧化铝被加至组合物的悬浮剂部分。
[0031]在本发明的一个方面，通过组合悬浮剂组合物和水乳剂组合物形成悬浮乳剂组合物。悬浮剂(SC)是固体活性成分悬浮在液体载体中的制剂。悬浮乳剂的水悬浮剂组合物部分进一步包含表面活性剂组分、PH调节剂(任选地)、防冻剂、消泡剂和抗微生物(杀微生物)剂。莠去津以按SC组合物中所有组分的重量计40%至55%、优选44%至51%的含量存在。皮罗威以按SC组合物中所有组分的重量计5%至约7%的含量存在。表面活性剂组分由至少两种表面活性剂组成:烷基Ε0/Ρ0共聚物和丙烯酸接枝共聚物。烷基Ε0/Ρ0共聚物优选为，例如TERGITOL? XD Surfactant，来自Dow Chemicals，并且以按SC组合物中
所有组分的重量计2%至3%的含量存在。丙烯酸接枝共聚物优选为，例如TERSPERSE?2500Dispersant,来自 Huntsman Performance Products,并且以按 SC 组合物中所有组分的重量计3%至4%的含量存在。pH调节剂优选为酸，例如冰醋酸，并且以按SC组合物中所有组分的重量计0%至0.13%的含量存在。防冻剂优选为丙二醇，并且以按SC组合物中所有组分的重量计5%至10%、优选6%的含量存在。消泡剂优选为硅油乳液(siliconeemulsion),例如来自 Dow? Chemical Company 的DOWCORNING? AF Emulsion,并且以按SC组合物中所有组分的重量计0.05%至0.5%、优选0.1 %的含量存在。杀微生物剂优选为，例如 ΚΑΤΗ0Ν? CG 或者 LEGEND? MK, 二者均来自 Dow? Chemical Company,或来自Thor Specialties, Inc.的Acticide? MV，并且以按SC组合物中所有组分的重量计0.05%至0.5%、优选0.1 %的含量存在。稳定性组分为气相氧化铝，优选作为酸性水分散体，例如AERODISP? W630,来自Evonik Industries,并且以按SC组合物中所有组分的重量计0.5%至2%的含量存在。SC组合物可进一步包含增稠剂，例如硅酸镁铝(来自R.T.Vanderbilt Company 的Veegum? Magnesium Aluminum Silicate)。
[0032]水乳剂(EW)是非水溶相(油或非水溶性溶剂)的液滴均匀分布在水中的制剂。本发明悬浮乳剂组合物的EW部分进一步包含非水溶性溶剂、表面活性剂组分、pH调节剂、防冻剂、消泡剂和抗微生物(杀微生物)剂。嗪草酸甲酯以按EW组合物中所有组分的重量计1%至2%的含量存在。溶剂优选为芳族溶剂，例如Aromatic200或Aromatic200ND，来自ExxonMobiI? Chemicals，并且以按EW组合物中所有组分的重量计45%至50%的含量存在。表面活性剂组分由至少两种表面活性剂组成:非离子聚合表面活性剂和聚亚烷基氧化物嵌段共聚物。非离子聚合表面活性剂优选为，例如AtloX?4914，来自Crodia Crop Care,并且以按EW组合物中所有组分的重量计4%至5%的含量存在。聚亚烷基氧化物嵌段共聚物优选为，例如Atlas? G-5000，来自Crodia Crop Care，并且以按EW组合物中所有组分的重量计4.5%至5.5%的含量存在。pH调节剂优选为酸，例如冰醋酸，并且以按EW组合物中所有组分的重量计0.01%至0.1 %的含量存在。防冻剂优选为丙二醇，并且以按EW组合物中所有组分的重量计5%至10%、优选6%的含量存在。消泡剂优选为硅油乳液(siliconeemulsion),例如来自Dow? Chemical Company 的DOWCORNING? AF Emulsion,并且以按EW组合物中所有组分的重量计0.05%至0.5%、优选0.1 %的含量存在。杀微生物剂优选为，例如 KATHON? CG 或者LEGEND? MK, 二者均来自 Dow? Chemical Company,或来自Thor Specialties, Inc.的Acticide? MV，并且以按EW组合物中所有组分的重量计0.05%至0.1 %的含量存在。
[0033]在本发明的另一个实施方案中，水悬浮剂使用气相氧化铝作为稳定剂来形成。水悬乳剂组合物包含活性成分组分，其包含嗪草酸甲酯、皮罗威和莠去津；包含丙烯酸接枝共聚物和聚亚烷基氧化物共聚物的表面活性剂组分；消泡剂；杀微生物剂；pH调节剂；防冻剂;和稳定剂。嗪草酸甲酯以按SC组合物中所有组分的重量计0.1%至0.2%的含量存在。Pyraxosulfone以按SC组合物中所有组分的重量计5%至7%的含量存在。莠去津以按SC组合物中所有组分的重量计40%至45%的含量存在。表面活性剂组分由丙烯酸接枝共聚物和聚亚烷基氧化物嵌段共聚物组成。丙烯酸接枝共聚物优选为，例如TERSPERSE?2500Dispersant,来自 Huntsman Performance Products,并且以按 SC 组合物中所有组分的重量计2.5%至3.0%的含量存在。聚亚烷基氧化物嵌段共聚物优选为，例如Atlas?G-5000，来自Crodia Crop Care，并且以按EW组合物中所有组分的重量计2.5%至2.75%的含量存在。PH调节剂优选为酸，例如冰醋酸，并且以按SC组合物中所有组分的重量计0.01 %至0.1 %的含量存在。防冻剂优选为丙二醇，并且以按SC组合物中所有组分的重量计5%至10%的含量存在，优选5.5%至6%。消泡剂优选为硅油乳液(siliconeemulsion),例如来自Dow? Chemical Company 的DOWCORNING? AF Emulsion，并且以按SC组合物中所有组分的重量计0.05%至0.1%的含量存在。杀微生物剂优选为，例如 KATHON? CG 或者LEGEND? MK, 二者均来自 Dow? Chemical Company,或来自 ThorSpecialties, Inc.的Acticide? MV，并且以按整个组合物中所有组分的重量计0.01 %至
0.1 %的含量存在。稳定性组分为气相氧化铝，优选作为酸性水分散体，例如AERODISP?W630，来自Evonik Industries，并且以按SC组合物中所有组分的重量计0.5%至2%的含量存在。
[0034]嗪草酸甲酯:皮罗威:莠去津的重量比可在宽范围之中变化，但通常在1: 33: 284 至 1: 40: 325 的范围内。
[0035]本发明的特殊实施方案为控制不需要的植物的方法，包括将本发明的农药有效量的组合物应用至要求所述控制的区域。
[0036]用于本说明书并且除非另有指示，术语“除草剂”指抑制或杀死不需要的植物的分子或分子的组合，并且能够被用于作物保护、建筑物保护或草皮保护，所述植物为例如，但不限于有害的或令人讨厌的杂草、阔叶植物、禾草和莎草。术语“除草有效量”意为对不需要的植物的生长产生可观测的除草效果所必须的量，所述除草效果包括坏死、死亡、生长抑制、繁殖抑制、增殖的抑制和移除、破坏或者减少不需要的植物的发生和活力。
[0037]在此使用的术语“环境温度”和“室温”应通常意味着在实验室或其他工作区中发现的任何适宜温度，并且通常既不低于15°C也不高于30°C。
[0038]在此使用的“按组合物中组分的重量计”包括组合物中所有液体和固体组分的重量百分比(wt% )。
[0039]本发明的方法和组合物进一步通过下列实施例进行说明。因为所公开的发明的进一步改进对本领域技术人员来说是显而易见的，所以所述实施例仅用于对本发明进行举例说明，并且不应被解释为限制。所有上述改进都被认为是在如权利要求所定义的本发明的范围之内。
[0040]实施例1
[0041]莠去津 、皮罗威和嗪草酸甲酯与作为稳定剂的气相氧化铝的悬浮乳剂浓缩物制剂的制备
[0042]步骤A:莠去津/皮罗威悬浮剂(SC)
[0043]将179.90克的去离子水、0.10克的冰醋酸、36.00克的聚乙二醇、0.60克的消泡齐Li (来自 Dow Chemical Company 的 Dow?.Antifoam AF)、0.60 克的防腐剂(来自 DowChemical Company的Kathon? CG/1 CP)、14.10克的烷基Ε0/Ρ0共聚物非离子表面活性剂(来自Dow Chemical Company的Tergitol? XD) >20.10克的丙烯酸接枝共聚物表面活性剂(来自 Huntsman Performance Products 的Tersperse? G-2500)、7.80克的气相氧化铝水分散体(来自 Evonic Industries 的 Aerodisp? W630)、37.50 克的皮罗威(纯度 99.3% )和303.0克的莠去津(纯度97.0% )的混合物加至I升烧杯并且使用Silverson均化器以4500rpm混合五分钟。将混合物转移至Eiger研磨机并且以3000rpm研磨15分钟,获得D90〈3ym的颗粒尺寸。
[0044]步骤B:嗪草酸甲酯水乳剂(EW)
[0045]将嗪草酸甲酯12.36克(纯度99.1% )与47.50克的非离子聚合表面活性剂(来自 Crodia Crop Care 的 Atlox?4914)加至 475.00 克的芳香贫蔡溶剂(来自 ExxonMobileChemicals的Aromatic200ND)中。搅拌混合物并加热至约65°C,形成溶液。将所述溶液加至0.50克的冰醋酸、60.00克的丙二醇、50.00克的聚亚烷基氧化物嵌段共聚物(来自Crodia Crop Care 的 Atlas? G5000)、0.50 克的消泡剂(来自 The Dow Chemical Company的 Dow? Antifoam AF)和 1.00 克的防腐剂(来自 The Dow Chemical Company 的 Kathon?CG/1CP)在353.00克去离子水中的温暖(约65°C )溶液中。该混合物使用Silverson均质器进行均化直至形成均匀的混合物。
[0046]步骤C:形成悬浮乳剂浓缩物(SE)
[0047]通过将来自步骤A的367.82克的莠去津/皮罗威SC与来自步骤B的51.84克的嗪草酸甲酯EW和4.67克的去离子水混合形成悬浮乳剂浓缩物。搅拌得到的组合物直至获得均匀的混合物。最终将得到的悬浮乳剂浓缩组合物分装入八盎司玻璃罐中，密封并且或者在54°C的高温下存储两星期进行稳定性测试。在高温下两星期后，高效液相色谱(HPLC)的分析显示下列特征:初始分析-莠去津42.33% ;皮罗威5.40% ;嗪草酸甲酯0.16% ;高温莠去津42.48% ;皮罗威5.42% ;嗪草酸甲酯0.16% ;这表明组合物是化学稳定的。
[0048]在两星期时进行的悬浮乳剂浓缩组合物视觉检测显示没有相分离或沉淀，这表明组合物是物理稳定的。
[0049]实施例2
[0050]使用气相氧化铝作为稳定剂制备莠去津/皮罗威悬浮剂(SC)和嗪草酸甲酯水乳剂(EW)
[0051]以类似于实施例1的步骤A的方式，制备另外的包含莠去津和皮罗威的SC组合物。以类似于实施例1的步骤B的方式，制备另外的包含嗪草酸甲酯的EW组合物。下列表2A总结了另外的SC组合物；表2B总结了另外的EW组合物。
[0052]表2A
[0053]包含莠去津和皮罗威的SC组合物
[0054]
【权利要求】
1.一种悬浮乳剂浓缩组合物，其包含: i)包含皮罗威(pyroxasulfone)和莠去津的水悬浮剂组合物； ii)包含嗪草酸甲酯的水乳剂组合物；和 iii)气相氧化招。
2.根据权利要求1的悬浮乳剂浓缩组合物，其中所述水悬浮剂进一步包含表面活性剂组分、PH调节剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂和抗微生物剂中的一种或多种。
3.根据权利要求1的悬浮乳剂浓缩组合物，其中所述水乳剂浓缩物进一步包含表面活性剂组分、PH调节剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂和抗微生物剂中的一种或多种。
4.根据权利要求1的组合物，其中嗪草酸甲酯:pyraxosulfone:莠去津的重量比为1: 33: 284 至 1: 40: 325。
5.一种制备悬浮乳剂组合物的方法，包括: i)形成包含皮罗威和莠去津的水悬浮剂组合物； ?)形成包含嗪草酸甲酯的水乳剂组合物； iii)将悬浮剂和水乳剂组合物混合在一起并且 iv)加入气相氧化铝并搅拌混合物以形成均匀的混合物。
6.一种制备悬浮乳剂组合物的方法，包括: i)形成包含皮罗威和莠去津和气相氧化铝的水悬浮剂组合物； ?)形成包含嗪草酸甲酯的水乳剂组合物； iii)将悬浮剂和水乳剂组合物混合在一起以形成均匀的混合物。
7.一种水悬浮剂组合物，包括: i)包含嗪草酸甲酯、莠去津和皮罗威的农业活性组分； ?)包含丙烯酸接枝共聚物和聚亚烷基氧化物嵌段共聚物的表面活性剂组分； iii)消泡剂； iv)杀微生物剂； V) pH调节剂； vi)防冻剂；和 vii)气相氧化招。
【文档编号】A01N25/02GK103957718SQ201280051258
【公开日】2014年7月30日 申请日期:2012年10月17日 优先权日:2011年10月18日
【发明者】T·马丁 申请人:Fmc有限公司