专利名称：一种杀虫剂组合物和杀虫剂及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀虫剂组合物和杀虫剂及其应用，具体地，涉及一种含有茚虫威与有机磷类杀虫剂的杀虫剂组合物，以及该杀虫剂组合物所制备的杀虫剂及该杀虫剂在防治植物害虫中的应用。
背景技术：
在农业生产实践中常常存在不同类型害虫混合发生的问题，稻纵卷叶螟、稻飞虱、二化螟、螟虫、蓟马、稻蓟马、稻水象甲、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、蚜虫和棉铃虫是经常同时存在或相继存在的害虫，例如在水稻、棉花、十字花科蔬菜、果树等作物上。对于上述常见害虫往往需要分别采用不同的杀虫剂进行防治，例如，稻纵卷叶螟一般采用毒死蜱进行防治，稻飞虱一般采用噻嗪酮进行防治，二化螟一般采用三唑磷进行防治，螟虫一般采用杀虫单进行防治，蓟马一般采用丁硫克百威进行防治，稻蓟马一般采用马拉硫磷进行防治，稻水象甲一般采用三唑磷进行防治，小菜蛾一般采用苏云金杆菌进行防治，甜菜夜蛾一般采用甲氨基阿伟菌素苯甲酸盐进行防治，斜纹夜蛾一般采用毒死蜱进行防治，蚜虫一般采用啶虫脒·进行防治，棉铃虫一般采用高效氯氰菊酯进行防治。目前的害虫防治不仅防治效果差，而且针对不同害虫，还要使用不同的杀虫剂，耗费大量的人力、物力和财力成本，还会造成环境的污染，而且连续使用单一活性成分的杀虫剂容易产生抗药性。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的上述缺陷，提供一种防治效果好、持效期长，不易产生抗药性且可防治混合发生的多种不同种类害虫的杀虫剂组合物和杀虫剂及其应用。本发明的发明人在研究中意外发现，当杀虫剂组合物的活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为1:0.01-90时，特别是当有机磷类杀虫剂为乙酰甲胺磷，茚虫威与乙酰甲胺磷的重量比为1:0.1-50时，或当有机磷类杀虫剂为杀螟硫磷，茚虫威与杀螟硫磷的重量比为1:0.1-50时，或当有机磷类杀虫剂为马拉硫磷，茚虫威与马拉硫磷的重量比为1:0.1-10时，杀虫剂组合物相对于单成分的茚虫威或有机磷类杀虫剂，具有增效作用，防治效果好；持效期长；杀虫剂组合物含有非单一活性成分，不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫。因此，为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种杀虫剂组合物，所述组合物含有活性成分，其特征在于，所述活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为 1:0.01-90。优选地，所述有机磷类杀虫剂为乙酰甲胺磷，茚虫威与乙酰甲胺磷的重量比为1:0.1-50。
优选地，所述有机磷类杀虫剂为杀螟硫磷，茚虫威与杀螟硫磷的重量比为1:0.1-50。优选地，所述有机磷类杀虫剂为马拉硫磷，茚虫威与马拉硫磷的重量比为1:0.1-10。另一方面，本发明提供了如上所述的杀虫剂组合物所制备的杀虫剂，其中，所述杀虫剂的剂型为水乳剂、乳油、可湿性粉剂、悬乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂或微乳剂。第三方面，本发明提供了如上所述的杀虫剂在防治稻纵卷叶螟、稻飞虱、二化螟、螟虫、蓟马、稻蓟马、稻水象甲、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、蚜虫和棉铃虫中的一种或多种植物害虫中的应用。本发明的杀虫剂组合物和杀虫剂相对于单成分的茚虫威或有机磷类杀虫剂，具有增效作用，可提高防治效果；持效期长；含有非单一活性成分，不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫，从而可降低用药量，节约成本，减轻对环境的污染。本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式
部分予以详细说明。
具体实施例方式以下对本发明的具体实施方式
进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式
仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。一方面，本发明提供了一种杀虫剂组合物，该组合物含有活性成分,活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为1:0.01-90。
本发明中，茚虫威的化学名称为7-氯-2，3，4a, 5_四氢_2_[甲氧基羰基(4_三氟甲氧基苯基)氨基甲酰基]茚并[l，2-e][l，3，4_]恶二嗪-4a_羧酸甲酯。本发明中，乙酰甲胺磷的化学名称为0，S- 二甲基乙酰基硫代磷酰胺酯。本发明中，杀螟硫磷的化学名称为0，0- 二甲基-0-(3-甲基-4-硝基苯)硫代磷酸酯。本发明中，马拉硫磷的化学名称为0，0- 二甲基-S-(l，2- 二羰乙氧基乙基)二硫代磷酸酯。本发明中，茚虫威与乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的任意一种复配具有增效作用，本领域技术人员应该能够推论出茚虫威与乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种复配同样具有增效作用。根据本发明，尽管杀虫剂组合物的活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为1:0.01-90，即可实现本发明的目的，即杀虫剂组合物具有增效作用，防治效果好；持效期长；不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫。但优选情况下，有机磷类杀虫剂为乙酰甲胺磷，茚虫威与乙酰甲胺磷的重量比为1:0.1-50 ;或有机磷类杀虫剂为杀螟硫磷，茚虫威与杀螟硫磷的重量比为1:0.1-50 ;或有机磷类杀虫剂为马拉硫磷，茚虫威与马拉硫磷的重量比为1:0.1-10，杀虫剂组合物的增效作用更显著，可进一步提闻防治效果。
本发明中，对于活性成分在杀虫剂组合物中的总的含量无特殊要求，可以根据杀虫剂组合物配制的不同剂型选择常规的用量，此为本领域技术人员所公知，例如，基于杀虫剂组合物的总重量，活性成分的含量为1-95重量％。本发明中，对于杀虫剂组合物中除活性成分外的其它成分无特殊要求，可以根据需要选配本领域常用的成分，例如，分散剂、润湿剂、防冻剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、消泡剂、溶剂、吸附剂、崩解剂、粘结剂、壁材、固体惰性载体、调酸介质、调碱介质。因此，本发明的杀虫剂组合物还含有分散剂、润湿剂、防冻剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、消泡剂、溶剂、吸附剂、崩解剂、粘结剂、壁材、固体惰性载体、调酸介质和调碱介质中的一种或多种。这些成分可以根据杀虫剂组合物配制的剂型选择常规的用量，此为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。本发明中，对于上述成分均无特殊要求，可以采用本领域常用的物质，例如:溶剂选自各种芳烃、脂肪烃、四氢呋喃、酮类、醚类等，如苯、二甲苯、丙酮、环己酮、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、萘烷、机油和石油醚等中的一种或多种。乳化剂选自农乳500# (十二烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400# (苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳600# (苯基酚聚氧乙烯醚)、农乳700# (烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳36# (苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600# (·苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33# (烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚)、农乳34# (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温系列(失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚)和EO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或多种。分散剂选自烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯和酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、洗衣粉、农乳2000#系列、月桂醇硫酸钠、润湿渗透剂F、湿润剂T、皂角粉、茶枯、蚕沙和无患子粉中的一种或多种。崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝和葡萄糖中的一种或多种。增稠剂选自合成的(如羰甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯)或天然的水溶性聚合物(如黄原胶、明胶、阿拉伯胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等)，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇和聚乙二醇中的一种或多种。消泡剂选自硅酮类、C8,脂肪醇类、C1Q_2Q饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺、硅油和硅酮类化合物中的一种或多种。壁材选自聚脲类、聚氨基甲酸乙酯、三聚氰胺树脂和混合的聚脲/聚酰胺、明胶/阿拉伯胶、聚酰胺、脲/甲醛、尼龙(Nylon)、聚乙烯/石蜡中的一种或多种。固体惰性载体选自天然的或合成的粘土和硅酸盐中的一种或多种，适用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、陶土及合成的磨碎的矿物质(如为分散的硅酸或氧化铝)。适用于颗粒的固体载体包括破碎的和分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石及有机物和无机物的粉末制成的合成颗粒。调酸介质选自氯化铵、盐酸、柠檬酸、硫酸铵、硝酸铵、乙酸中的一种或多种。调碱介质选自氢氧化钠、三乙醇胺、三乙胺、氨水、乙醇钠中的一种或多种。吸附剂选自白炭黑、膨润土、硅藻土中的一种或多种。稳定剂、粘结剂等也均采用本领域常用的物质，此为本领域技术人员所公知，在此不再赘述。另一方面，本发明还提供了如上所述的杀虫剂组合物所制备的杀虫剂，杀虫剂的剂型为水乳剂、乳油、可湿性粉剂、悬乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂或微乳剂。上述各剂型中除活性成分外的其它成分及其含量以及活性成分的含量无特殊要求，可以采用本领域常规的配比，例如:水乳剂一般含有1-90重量％活性成分、10-50重量％溶剂、3-20重量％乳化剂、2_6重量％防冻剂、0.1-1重量％消泡剂，水补足余量。对于水乳剂的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常用的方法，例如:按本发明配比先将茚虫威原药用溶剂溶解，再加入有机磷类原药，搅拌均匀后加入乳化剂，经过高剪切乳化剂剪切后得到油相，转移至搅拌釜中，备用；按配方将防冻剂、消泡剂、水搅拌混合均匀得水相。在搅拌下，缓慢将水相滴加到油相中，待水相滴加完后，继续保持搅拌30min，即得本发明的水乳剂。乳油一般含有1-90重量％活性成分、3-20重量％乳化剂，溶剂补足余量。对于乳油的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常用的方法，例如:按上述配方要求，用溶剂将有效成分溶解后，加入乳化剂，搅拌均匀后即得本发明的乳油。可湿性粉剂一般含有1-90重量％活性成分、3-10重量％分散剂，2-10重量％润湿齐IJ、5-30重量％吸附剂、固体惰性载体补足余量。对于可湿性粉剂的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常用的方法，例如:按上述配方将活性成分、分散剂、润湿剂、吸附剂、填料经过球磨机球磨，混合机混匀，再经气流粉碎机粉碎即得本发明的可湿性粉剂。悬乳剂一般含有1-90重量％活性成分、3-15重量％乳化剂、2-10重量％分散剂、润湿剂0.1-2%、0.1-2重量%增稠剂、0.1-8重量%防冻剂、0.05-3重量%稳定剂、0.2-1重量％消泡剂，水补足余量。对于悬乳剂的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常用的方法，例如:将上述配方中分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，按本发明配比加入茚虫威，在砂磨机中砂磨1.5-3小时，使微粒粒径全部在5um以下，制得茚虫威悬浮剂，然后将有机磷类、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂。水分散粒剂一般含有1-90重量％活性成分、2_10重量％分散剂、1-5重量％润湿齐U、1-10重量％崩解剂、2-8重量％粘结剂，固体惰性载体补足余量。对于水分散粒剂的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常用的方法，例如:按照配方要求将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起 经气流粉碎得到需要的粒径，在加入粘结剂等其他助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散性颗粒剂。
微囊悬浮-悬浮剂一般含有1-90重量％活性成分、5-20重量％壁材、0.1-5重量％调酸介质、0.1-5重量％调碱介质、1-8重量％乳化剂、3-10重量％分散剂、2-5重量％润湿剂、0.1-8重量%防冻剂、0.2-2重量%增稠剂、0.1-3重量%稳定剂、0.1-1重量%消泡剂，水补足余量。对于微囊悬浮-悬浮剂的制备方法无特殊要求，可以采用本领域常用的方法，例如:按照配方要求先将分散剂、润湿剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂剪切乳化均匀，再加入本发明配比的茚虫威经砂磨机砂磨成悬浮剂；再将有机磷类杀虫剂、壁材、调酸介质、调碱介质、乳化剂、稳定剂加工成微胶囊剂，最后将悬浮剂和微胶囊剂在高速搅拌下搅拌均匀成微囊悬浮-悬浮剂。微乳剂也采用本领域公知的成分、含量和制备方法，在此不再赘述。本领域技术人员应该理解的是，根据需要还可以将本发明的杀虫剂组合物按照本领域常规方法制备成其他多种剂型。另外，含水的分散液和乳化液(如用水稀释本发明的可湿性粉剂或乳油得到的组合物)也在本发明的范围之内。上述乳化液可以是油包水型的或水包油型的，可具有浓稠的浆状稠度。本发明的杀虫剂组合物可以以成品形式提供，即组合物中各成分已经混合；也可以每种成分以单独制剂的形式提供，使用时直接进行桶混。本领域技术人员应该理解的是，本发明中的各种剂型在实际使用时可以根据实际需要稀释使用。第三方面，本发明提供了如上所述的杀虫剂在防治稻纵卷叶螟、稻飞虱、二化螟、螟虫、蓟马、稻蓟马、稻水象甲、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、蚜虫和棉铃虫中的一种或多种植物害虫中的应用。下面将通过 具体实施例对本发明进行进一步的详细描述。实施例(一)增效作用生物检测采用孙云沛(SunY-P)法,通过计算共毒系数(co-toxicity coefficient, CTC),评价本发明的杀虫剂组合物中两种活性成分的混用效果，具体如下:评价标准:当CTC彡120，表现为增效作用；当CTC彡80，表现为拮抗作用；80
<CTC < 120，表现为相加作用。计算公式:共毒系数(CTC)=[混剂实际毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) ] X 100混剂实际毒力指数(ATI)=(标准药剂的LC5tl/混剂的LC5tl) X 100混剂理论毒力指数(TTI) =A剂的TI X混剂有效成分中A的含量+B剂的TI X混剂有效成分中B的含量毒力指数(TI)=(标准药剂的LC5tl/供试药剂的LC5tl) X 100 (把A剂、B剂中的一种作为标准药剂)A剂、B剂分别为两种相混的活性成分，混剂为A剂和B剂相混后的混合物。在以下试验例中，均以A剂作为标准药剂，将A剂和B剂分别以各自有效成分的重量为基准，配制成如下混剂:混剂I (A:B=90:1);混剂2 (A:B=70:1);混剂3 (A:B=50:1);混剂4 (A:B=30:1);混剂 5 (A:B=10:1);混剂 6 (A:B=1:1);混剂 7 (A:B=1:10);混剂 8 (A:B=1:30);混剂 9 (A:B=1:50);混剂 10 (A:B=1:70);混剂 11 (A:B=1:90)。试验例1.1本试验例中，A剂为茚虫威原药(95重量％)，B剂为乙酰甲胺磷原药(97重量％)。试验靶标:稻飞虱，采自长沙县黄兴镇兰田村试验田，室内饲养一段时间后，挑选个体大小基本一致的3龄若虫供试验用；二化螟，采自长沙县黄兴镇兰田村试验田，室内饲养一段时间后，挑选个体大小基本一致的2龄若虫供试验用。将上述两种虫子分别进行如下试验。试验条件:温度(25±1)°C，湿度:60%_80%，光照:L:D= (16:8) h。试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准N Y/T1154.14-2008》，采用浸叶法。药剂配制:分别准确称取如上11种混剂，每种混剂均用丙酮配置成母液，并用0.1重量％的吐温-80将母液稀释成为具一定浓度梯度的系列药剂。药剂处理:稻田采集未用药的新鲜水稻嫩叶，用清水洗净，晾干。按照浓度由低到高顺序将洁净晾干的水稻嫩叶浸入上述不同浓度药剂中浸泡15s，自然晾干后放入洁净的玻璃瓶中，接入试虫，每重复接虫30头。以浸不含药剂的溶剂水溶液为空白对照，每一处理重复4次。处理72h后检查死虫数，分别记录总虫数和死虫数。采用几率值分析的方法对数据进行处理。统计数据用DPS软件进行处理，求出每种混剂毒力回归线的LC5tl,并用孙云沛法算出共毒系数。稻飞虱的计算结果见表1，二化螟的计算结果见表2。表I
权利要求
1.一种杀虫剂组合物，所述组合物含有活性成分，其特征在于，所述活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为1:0.01-90。
2.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其中，所述有机磷类杀虫剂为乙酰甲胺磷，茚虫威与乙酰甲胺磷的重量比为1:0.1-50。
3.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其中，所述有机磷类杀虫剂为杀螟硫磷，茚虫威与杀螟硫磷的重量比为1:0.1-50。
4.根据权利要求1所述的杀虫剂组合物，其中，所述有机磷类杀虫剂为马拉硫磷，茚虫威与马拉硫磷的重量比为1:0.1-10。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的杀虫剂组合物，其中，基于所述杀虫剂组合物的总重量，所述活性成分的含量为1-95重量％。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的杀虫剂组合物，其中，所述组合物还含有分散剂、润湿剂、防冻剂、稳定剂、增稠剂、乳化剂、消泡剂、溶剂、吸附剂、崩解剂、粘结剂、壁材、固体惰性载体、调酸介质和调碱介质中的一种或多种。
7.权利要求1-6中任意一项所述的杀虫剂组合物所制备的杀虫剂，其中，所述杀虫剂的剂型为水乳剂、乳油、可湿性粉剂、悬乳剂、水分散粒剂、微囊悬浮-悬浮剂或微乳剂。
8.权利要求7所述的杀虫剂在防治稻纵卷叶螟、稻飞虱、二化螟、螟虫、蓟马、稻蓟马、稻水象甲、小菜蛾、甜 菜夜蛾、斜纹夜蛾、蚜虫和棉铃虫中的一种或多种植物害虫中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种杀虫剂组合物，所述组合物含有活性成分，其特征在于，所述活性成分含有茚虫威与有机磷类杀虫剂，有机磷类杀虫剂选自乙酰甲胺磷、杀螟硫磷和马拉硫磷中的至少一种，茚虫威与有机磷类杀虫剂的重量比为10.01-90。本发明还涉及所述杀虫剂组合物所制备的杀虫剂以及该杀虫剂在防治一种或多种植物害虫中的应用。本发明的杀虫剂组合物和杀虫剂相对于单成分的茚虫威或有机磷类杀虫剂，具有增效作用，可提高防治效果；持效期长；含有非单一活性成分，不易产生抗药性；可防治混合发生的多种不同种类的害虫，从而可降低用药量，节约成本，减轻对环境的污染。
文档编号A01N57/12GK103210954SQ20131012958
公开日2013年7月24日 申请日期2013年4月15日 优先权日2013年4月15日
发明者罗湘仁, 徐妍, 陶婧, 刘世禄, 潘静 申请人:北京明德立达农业科技有限公司