一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法
【专利摘要】本发明涉及化工【技术领域】，尤其是一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，通过对湿法磷酸制备磷酸二氢钙的温度等系数进行改变，提高磷酸二氢钙产品的纯度，同时可以生产出含有N、P、K化合态的复混肥，不仅可以提高磷酸二氢钙的纯度，生产出的该黑豆专用肥的吸收率好，同时在滤液中添加甲醛制作一种控释复混肥，生产出的该黑豆专用肥能够满足生长周期中各个时期的营养需要，大大地增加了黑豆产量，是高效的复混肥。
【专利说明】-种制备磯酸二氨巧副产黑豆专用肥的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化工【技术领域】，尤其涉及一种制备磯酸二氨巧副产黑豆专用服的生产 方法。
【背景技术】
[0002] 黑豆是大豆的一种，黑豆营养丰富，每百克含蛋白质36. 1克、脂肪15. 9克、膳食纤 维10. 2克、碳水化合物23. 3克、巧224毫克、镇243毫克、钟1377毫克、磯500毫克，还含 有人体必需的维生素81、82、(：、烟酸和微量元素铁、猛、锋、铜、钢、砸等。《本草纲目》说；"八 肾功多，故能治水、消胀、下气、制风热而活血解毒"。黑豆可W软化血管、滋润皮肤、延缓衰 老、利水、巧风、清热解毒、滋养健血、补虚乌发；豆中所含的不饱和脂肪酸，可促进胆固醇的 代谢、降低血脂，预防也血管疾病，且黑豆的纤维质含量高，可促进肠胃蠕动、预防便秘、疗 风湿、抗衰老等效果。而且黑豆浆不像黄豆性冷，喝多了也不会拉肚子，正因为如此，黑豆一 直被人们视为药食两用的佳品。
[0003] 目前黑豆品质的改善与产量的提高越来越受到关注，而农业化服的使用在我国黑 豆生产中占有非常重要的地位，由于使用过程中存在一些不合理的因素，不仅导致服料的 养分利用率降低，而且也使包括±壤环境在内的生态环境遭到了严重的破坏。根据我国大 量的试验结果证实，我国目前化服的N、P、K比例与±壤养分供应状况和作物对养分的吸收 状况不相协调。现在的化服市场主要W全溶、速溶、速散的化服品种为主，加剧了服料的浪 费和养分的流失，在生产上必须通过多次追服，才能满足作物整个发育期对养分的需求，该 不仅费工、增加施服成本，而且追服、表施服料养分损失量大，明显降低服效，难W发挥服 料的增产效应，如何制备一种不仅可改良±壤性质，增加±壤服力，营养物质丰富，营养元 素释放协调持久，服料养分利用效率高，一次性施服无需追服或少追服的黑豆专用服料成 为目前需要解决的技术问题。
[0004] 磯酸二氨巧，是无色H斜片状、粒状或结晶性粉末，广泛用于水产养殖动物及畜禽 养殖动物的饲料添加剂，用作膨松剂、面团调节剂、缓冲剂、营养增补剂、乳化剂、稳定剂等 品质改良剂。其主要制作包括热法磯酸和湿法磯酸制取磯酸二氨巧，而热法磯酸成本较大， 不宜作为广泛推广，因此，湿法磯酸生产磯酸二氨巧产品成为了主要的方法，湿法磯酸制磯 酸二氨巧的基本步骤如下：
[0005] 反应式一：
[0006] CO (NHa) 2+H3PO4 = CO (NH2) 2- H3PO4
[0007] 反应式二
[0008] CO (N&) 2. H3P〇4+CaC〇3 = Ca (H2PO4) 2+C0 (NHa) 2+H2O+CO2
[0009] 在整个反应结束后，碳醜胺为发生任何变化，同时由于碳醜胺溶解度很高，在2(TC 时，其溶解度为85g/100ml (详见《磯服与复合服》第20卷第6期--化学服料溶解度与复 混服生产工艺），同时碳醜胺的溶解度随温度的升高而增大，故此滤液中含有的碳醜胺在通 过降温晶体析出后，滤液中还含有大量未析出的碳醜胺、NH/、HsPO^、HPO/ PO/ 如果直 接做废水排出，既浪费资源，又会造成资源的浪费，同时制成的磯酸氨二钟产品纯度不高。
[0010] 针对湿法磯酸生产磯酸二氨巧过程中，磯酸二氨巧的纯度不高，滤液中还含有大 量未析出的碳醜胺、NH/、HsPOr、口〇43'^等物质，本发明的研究者从大量的现有技术 文献W及多年的探索与研究，并对传统粟米专用服的成分含量W及粟米的吸收情况进行研 究，有效地探讨出从湿法磯酸生产磯酸二氨巧的滤液中制取粟米专用服，解决湿法磯酸生 产磯酸二氨巧的滤液中有效成分无法利用等问题，在国内服料生产中，未见报道。
【发明内容】
[0011] 为解决上述技术问题，本发明提供了一种制备磯酸二氨巧副产黑豆专用服的生产 方法，，通过独特的工艺生产设计，提高磯酸二氨巧的纯度，同时充分利用湿法磯酸制磯酸 二氨巧的滤液中碳醜胺、NH/、HsPOr、口日/^^等物质:制取出适合黑豆生长的黑豆专 用服。
[0012] 本发明通过W下技术方案得W实现。
[0013] 一种制备磯酸二氨巧副产黑豆专用服的生产方法，包括W下步骤：
[0014] (1)采用湿法制取的磯酸与碳醜胺按照摩尔比为（1.3?1.6) ;1混合，并W升温 速度为5°C /min从95C升温至16(TC，揽拌反应4?化，分离得到中间体；
[001引 似将中间体、Caa)3固体同时放入磯酸溶液中揽拌反应，反应结束后，用磯酸溶液 调整溶液的抑值到3. 2,获得含氮、磯、钟的料浆，并将含氮、磯、钟的料浆置于冷却结晶器 中降温到3(TC，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磯 酸二氨巧产品，检测滤液中的成分含量；
[0016] (3)在滤液加入氨氧化钟溶液和磯酸溶液，调整滤液中氮、磯、钟含量和抑值，当 滤液中的抑值为8. 5?9,氮成分含量为20?25%、磯成分含量为4?10%、钟成分含量 为8?12 %时，停止加入氨氧化钟溶液和磯酸溶液；
[0017] (4)步骤（3)的溶液中加入甲酵溶液，溶液快速加压大6?8个大气压时，W 20? 30化/min的速率增加压强，当达到10?12个大气压时保持不变，快速升温至80?IOOC 时，W 2?5°C /min的速率升温，当达到12CTC时保持不变，当压强和温度都到达最高值时 保持1?化，得到息浮乳液A，
[0018] (5)然后再向息浮乳液A中添加微量元素，得到息浮乳液B，所述的微量元素为铁、 测、神、猛、铜、钻、钢中的一种或多种，然后再结晶、造粒和烘干制成黑豆专用服。
[0019] 所述的氨氧化钟溶液浓度为20?25%。
[0020] 所述的磯酸溶液的浓度在20?25 %。
[0021] 所述的甲酵溶液的浓度为30?35%，并且甲酵与溶液中含有的碳醜胺的摩尔比 为（0. 5 ?1. 5) ;4。
[0022] 息浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30?35C，压强增至6?8 个大气压，得到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用服。
[0023] 所述的黑豆专用服为化合态的复混服，其中氮成分的含量为18-21 %、磯成分含量 为4-7%、钟成分含量为7-10%。
[0024] 所述的化合态的复混服含有其成分中含有W下氮磯钟化合态结构式：
【权利要求】
1. 一种制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，包括以下步骤： (1) 采用湿法制取的磷酸与碳酰胺按照摩尔比为（1.3?1.6) :1混合，并以升温速度 为5°C /min从95°C升温至160°C，搅拌反应4?5h，分离得到中间体； (2) 将中间体、CaCO3固体同时放入磷酸溶液中搅拌反应，反应结束后，用磷酸溶液调整 溶液的PH值到3. 2,获得含氮、磷、钾的料浆，并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中降 温到30°C，进行结晶过滤处理，使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理，获得的滤饼为磷酸二 氢钙产品，检测滤液中的成分含量； (3) 在滤液加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液，调整滤液中氮、磷、钾含量和pH值，当滤液 中的pH值为8. 5?9,氮成分含量为20?25%、磷成分含量为4?10%、钾成分含量为8? 12 %时，停止加入氢氧化钾溶液和磷酸溶液； (4) 步骤（3)的溶液中加入甲醛溶液，溶液快速加压大6?8个大气压时，以20? 30Pa/min的速率增加压强，当达到10?12个大气压时保持不变，快速升温至80?100°C 时，以2?5°C /min的速率升温，当达到120°C时保持不变，当压强和温度都到达最高值时 保持1?2h，得到悬浮乳液A， (5) 然后再向悬浮乳液A中添加微量元素，得到悬浮乳液B，所述的微量元素为铁、硼、 砷、锰、铜、钴、钥中的一种或多种，然后再结晶、造粒和烘干制成黑豆专用肥。
2. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的氢氧化钾溶液浓度为20?25%。
3. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的磷酸溶液的浓度在20?25%。
4. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的甲醛溶液的浓度为30?35%，并且甲醛与溶液中含有的碳酰胺的摩尔比为（0. 5? 1. 5) :4。
5. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：悬 浮乳液B进行结晶步骤为降温增压处理，温度降至30?35°C，压强增至6?8个大气压，得 到晶体，最后通过造粒烘干得到黑豆专用肥。
6. 如权利要求1所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其特征在于：所 述的黑豆专用肥为化合态的复混肥，其中氮成分的含量为18-21%、磷成分含量为4-7%、 钾成分含量为7-10%。
7. 如权利要求6所述的制备磷酸二氢钙副产黑豆专用肥的生产方法，其 特征在于：所述的化合态的复混肥含有其成分中含有以下氮磷钾化合态结构
【文档编号】C05C9/02GK104326461SQ201410478072
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月19日 优先权日:2014年9月19日
【发明者】廖吉星, 薛涛, 彭宝林, 赵伟毅, 朱飞武, 陈肖虎, 韩朝应 申请人:贵阳中化开磷化肥有限公司, 贵州科鑫化冶有限公司, 贵州大学