本发明涉及农药
技术领域：
，特别涉及一种含有氟吡菌酰胺和几丁聚糖杀虫杀菌组合物及其应用。
背景技术：
：线虫属于线形动物门线虫纲，体形微小，借助显微镜才能观察到。在中国发生普遍，危害严重，仅对植物有害的线虫就有3000多种，大多生活在土壤中，有的也寄生在植物体内。线虫通过土壤或种子传播，能破坏植物的根系；直接采食植物，可大幅减少植物对营养和水分的吸收；线虫采食植物造成伤口，还给植物病原菌入侵提供了便利，这样就与真菌、细菌、病毒相互作用形成复合侵染，间接地传播由其他微生物引起的真菌和细菌性病害，加重了对作物的危害，造成巨大的经济压力。目前药剂防治线虫是最普遍的方法，主要采用土壤处理或种子处理。杀线虫剂一般应具有较好的亲脂性和环境稳定性，能在土壤中以液态或气态形式扩散，从线虫表皮渗入起毒杀作用。多数杀线虫剂对人畜有较高毒性，有些品种对作物有药害。随着线虫危害的日益严重，急需开发新型、高效、低毒杀线虫剂。氟吡菌酰胺(floupyram)，化学名称为：N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-α,α,α-三氟-0-甲苯酰胺，是一类新型的苯甲酰胺类药剂。氟吡菌酰胺最初被开发为杀菌剂，系有特色的琥珀酸脱氢酶抑制剂，主要用于防治由真菌病原菌引起的各种植物病害，如灰霉病、白粉病、晚疫病、霜霉病、稻瘟病、菌核病等。除此之外，氟吡菌酰胺对线虫病害也具有较好的防治效果。氟吡菌酰胺作用于线粒体呼吸电子传递链上的复合体II[即琥珀酸脱氢酶(succinatedehydrogenase，SDH)或琥珀酸辅酶Q还原酶(succinate-coenzymeQreductase，SQR)]。氟吡菌酰胺通过阻断琥珀酸脱氢酶的呼吸链中的电子传递来抑制线粒体的呼吸作用。氟吡菌酰胺具有优异的触杀性能，当使用剂量达到推荐用量，药剂一旦与线虫接触就能触杀死线虫，在植物中有强烈的内吸传导作用，能有效的防治线虫侵入植物体内，对已侵入体内的线虫也能有效杀死。几丁聚糖也叫甲壳素、甲壳质、几丁、几丁质、蟹壳素、明角壳蛋白、壳多糖，广泛存在于低等动物(如甲壳纲、昆虫纲和蛛形纲等节肢动物外壳)和低等植物(如真菌、藻类、酵母等)的细胞壁中，是自然界中最丰富的天然高分子化合物之一(仅次于纤维素)和第二大含氮化合物(仅次于蛋白质)，其年生物合成量估计可达100亿吨之多。人们利用和研究甲壳素已有近百年的历史，尤其近几年来，在可持续农业和无公害农产品生产的背景下，几丁聚糖作为天然高分子的优势，具有很好的安全性、可生物降解性、生物相容性及独特的理化性质和生物活性，已经成为农药研究中的一个热点。几丁聚糖主要通过改变病原物细胞膜的结构和功能，抑制病原物的生长，并具有提高作物抗病、免疫机能的作用。几丁聚糖可以有效防治黄瓜霜霉病、白粉病、番茄晚疫病、病毒病、苹果斑点落叶病、柑橘(果实)炭疽病、水稻稻瘟病等作物病害，具有广泛的杀菌谱。目前尚无关于氟吡菌酰胺与几丁聚糖复配的杀虫杀菌组合物及其应用的公开报道。技术实现要素：鉴于此，有必要针对上述的问题，提供一种含有氟吡菌酰胺和几丁聚糖的组合物及其应用，本组合物由氟吡菌酰胺与几丁聚糖复配而成，不仅具有线虫防治的特效，还有高效的杀菌功能。本发明采用以下技术方案：一种含有氟吡菌酰胺和几丁聚糖的组合物，包括有效成分氟吡菌酰胺和几丁聚糖；所述氟吡菌酰胺和几丁聚糖的重量比为50-1:1-50。进一步的，所述氟吡菌酰胺和几丁聚糖的重量比优选为30-1:1-30。进一步的，所述组合物还包括溶剂、助溶剂、分散剂、崩解剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、消泡剂、防腐剂、抗冻剂和载体。进一步的，所述溶剂或助溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、丙酮、环己酮、乙酸乙酯、正辛醇、十二醇、十四醇、二甲基亚砜、环己烷、二甲基甲酰胺、油酸甲酯、脂肪酸甲酯、乙腈、大豆油、松脂油、乙酸仲丁酯、混苯、溶剂油100、溶剂油150、溶剂油200、水等溶剂中的一种或多种的混合溶剂；所述分散剂为木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物中的一种或两种；所述崩解剂为海藻酸钠、尿素、羟甲基淀粉钠、干淀粉、低取代羟丙基纤维素、硫酸钠、硫酸铵、氯化钠的一种；所述的润湿剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、拉开粉、烷基苯磺酸盐、十四烷基硫酸钠、皂角粉中的一种或多种；所述的乳化剂为直链或支链脂肪烃基磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚磺酸及其盐、直链或支链脂肪烃基硫酸及其盐、直链或支链脂肪烃基醚硫酸及其盐和直链或支链脂肪烃基羧酸及其盐、直链脂肪醇乙烯醚、直链脂肪酸聚氧乙烯酯、直链脂肪胺聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、烷基多糖苷、蓖麻油聚氧乙烯醚、水溶性淀粉衍生物、水溶性纤维素衍生物和壳聚糖中的一种或几种；所述增稠剂为黄原胶、阿拉伯胶、羟甲基纤维、羟乙基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇、白炭黑中的一种或多种；所述的稳定剂为磷酸三苯酯、环氧化豆油、环氧化氯丙烷、BHT、BHA、柠檬酸、蓖麻油、水杨酸、山梨醇钠、丁基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇而缩水甘油醚、己二酸或丁二酸中的一种或几种；所述的消泡剂为硅油类、硅酮类、天然油脂类、磷酸三丁酯、聚醚类C12-C22的高碳醇或C7-C9醇类中的一种或多种；所述的防腐剂为苯甲酸钠、山梨糖醇、柠檬酸、2,6二叔丁基对甲酚中的一种；所述的防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、低分子量的聚乙二醇和山梨醇中的一种或几种；所述的填料为高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、滑石粉、白炭黑、海泡石、轻质碳酸钙中的一种或多种。进一步的，所述的氟吡菌酰胺和几丁聚糖的重量总和在所述组合物中的重量百分比为0.1％-80％。进一步的，所述的氟吡菌酰胺和几丁聚糖的重量总和在所述组合物中的重量百分比为5％-60％。进一步的，将所述组合物可制备成农药制剂中的乳油剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂、水乳剂或颗粒剂等剂型。进一步的，所述组合物应用于防治植物线虫病害。进一步的，所述组合物应用于防治植物的霜霉病、白粉病、叶斑病、晚疫病、锈病、立枯病或菌核病等真菌病害。采用本发明方案能达到的有益效果：1、氟吡菌酰胺与几丁聚糖复配具有协同增效作用，较之单剂单独使用明显增强了防治线虫和杀菌的效果。2、氟吡菌酰胺与几丁聚糖的复配，扩大了其杀虫杀菌谱，提高防治效果，减少用药量，降低农药残留，延长农药使用寿命，延缓害虫耐药性的产生，显著增强作物抗逆性，提高产量和品质，有利于可持续发展。具体实施方式为了更好地表现本发明提供的一种含有氟吡菌酰胺与几丁聚糖的组合物及其应用，现结合以下实施例和各种试验做进一步说明。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。本发明为一种氟吡菌酰胺和几丁聚糖的组合物及其应用，包括有效成分氟吡菌酰胺和几丁聚糖。所述的氟吡菌酰胺和几丁聚糖在组合物中重量比为50-1:1-50。所述的氟吡菌酰胺和几丁聚糖重量总和在农药制剂中的重量百分比为0.1％-80％。以下采用室内联合毒力试验和药效试验进行说明。对黄瓜根结线虫的室内生物活性测定浸虫法：挑选人工接种黄瓜根结线虫的黄瓜根部，用组织捣碎机打碎，依次过200目、325目、500目线虫标准筛，用无菌水冲洗500目筛上的虫卵，于无菌水中孵化，取第二天孵化出的幼虫(2龄幼虫)供测试。用移液枪从低浓度到高浓度，一次吸取药液3ml分别加入试管中，然后吸取制备好的等量线虫悬浮液各3ml加入试管内，使药液与线虫悬浮剂等量混合均匀。用移液枪移取一定体积的上述混合液于多孔生化测试板的小孔内，加盖，于25℃恒温培养。每个处理四次重复，设无菌水为对照处理。48h解剖镜下观测线虫死亡情况，记录调查的总线虫数和死亡线虫数。死亡的线虫僵直，用发丝针触碰仍不能弯曲运动。计算死亡率和校正死亡率。根据药剂浓度对数值及对应植物病原线虫校正死亡率的几率值做回归分析，计算各药剂的LC50，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100复配剂的共毒系数：CTC≥120判断为增效作用；CTC≤80判断为拮抗作用；80<CTC<120判断为相加作用。表1为氟吡菌酰胺和几丁聚糖复配对黄瓜根结线虫的室内毒力测定结果。表1从表1可以看出，氟吡菌酰胺和几丁聚糖进行复配，在50-1:1-50的配比范围内，氟吡菌酰胺和几丁聚糖具有相加增效作用，特别是在30-1:1-30的配比范围内，共毒系数(CTC)均大于120，对黄瓜根结线虫表现出协同增效作用。可见氟吡菌酰胺和几丁聚糖复配具有合理性和可行性。本发明的杀线虫组合物可以制备成适合于农业生产的各种剂型，以下为具体实施例配方中的百分比均为质量比。实施例1：20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖乳油剂组分及重量百分比如表2所示：表2氟吡菌酰胺19％几丁聚糖1％十二烷基苯磺酸钙5％烷基酚聚氧乙烯醚8％月桂醇硫酸钠7％二甲基亚砜(助溶剂)5％二甲苯(溶剂)余量将表2中的氟吡菌酰胺、几丁聚糖、助溶剂和溶剂混合搅拌，使氟吡菌酰胺和几丁聚糖完全溶解后加入其他助剂，搅拌均匀，即可制得20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖乳油。实施例2：30％氟吡菌酰胺·几丁聚糖可湿性粉剂组分及重量百分比如表所示：表3氟吡菌酰胺28％几丁聚糖2％脂肪醇聚氧乙烯醚8％木质素磺酸钠4.5％萘磺酸甲醛缩合物钠盐6％高岭土余量按上述表3配方中氟吡菌酰胺和几丁聚糖以及其他成分混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成30％氟吡菌酰胺·几丁聚糖可湿性粉剂。实施例3：40％氟吡菌酰胺·几丁聚糖水分散粒剂组分及重量百分比如表4所示：表4将表4中物料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，即可制备40％氟吡菌酰胺·几丁聚糖水分散粒剂。实施例4：20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖悬浮剂组分及重量百分比如表5所示：表5氟吡菌酰胺19％几丁聚糖1％拉开粉5％蓖麻油聚氧乙烯醚4％亚甲基二萘磺酸钠6％乙二醇5％黄原胶0.2％有机硅0.5％苯甲酸钠0.5％去离子水余量将上述表5中的氟吡菌酰胺、几丁聚糖、拉开粉、蓖麻油聚氧乙烯醚、亚甲基二萘磺酸钠、乙二醇、苯甲酸钠和水经高速剪切混合均匀，再在砂磨机中砂磨1.0-1.5h，在低速搅拌中加入有机硅和黄原胶，即可制备成20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖悬浮剂。实施例5:20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖微乳剂组分及重量百分比如表6所示：表6氟吡菌酰胺19％几丁聚糖1％二甲基甲酰胺8％二甲苯22％十二烷基苯磺酸钠8％羟甲基纤维素钠5％蓖麻油聚氧乙烯醚12％磷酸三丁酯3％去离子水余量将表6中的氟吡菌酰胺和几丁聚糖完全溶解于二甲基甲酰胺和二甲苯混合溶剂中，然后加入十二烷基苯磺酸钠、羟甲基纤维素钠、蓖麻油聚氧乙烯醚、磷酸三丁酯混合均匀，最后边加入去离子水边搅拌，即可制备20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖微乳剂。实施例6：25％氟吡菌酰胺·几丁聚糖水乳剂组分及重量百分比如表7所示：表7按上述表7的配比，将氟吡菌酰胺、几丁聚糖、二甲基亚砜、环己酮、油酸甲酯、十二烷基磺酸钠、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯混合形成油相，同时将阿拉伯树胶、乙二醇、苯甲酸钠溶于水中形成水相。在剪切作用下慢慢将油相加入水相中，继续搅拌约30分钟，即可制备25％氟吡菌酰胺·几丁聚糖水乳剂。实施例7：5％氟吡菌酰胺·几丁聚糖颗粒剂组分及重量百分比如表8所示：表8将上述表8中的物料经混合加水进行捏合，使用捏出造粒机捏出并成形，之后将颗粒用流化床干燥、筛分，即可制备5％氟吡菌酰胺·几丁聚糖颗粒剂。田间试验防治黄瓜根结线虫试验于广东肇庆市高要区黄瓜生产基地，根结线虫危害严重。试验共设9个处理(处理区线虫危害基本均一，生态环境相同)，采用施撒方式进行，药剂处理后，采取随机抽样的方法，每小区5点取样，每点随机调查3株，共计15株黄瓜苗，将黄瓜根挖出，调查记载根结线虫危害级别。调查方法按农药田间药效试验准则进行。0级：无可见根瘤或卵块；1级：根瘤总长度占总根长度的1％-24％；2级：根瘤总长度占总根长度的25％-49％；3级：根瘤总长度占总根长度的50％-74％；4级：根瘤总长度占总根长度的75％-100％；病情指数＝∑(各级病根数×相对级数值)/(调查总株数×4)×100；防治效果(％)＝(1-处理病情指数/对照病情指数)×100。表9为各处理药剂田间防治黄瓜根结线虫病的试验结果。表9注：实施例7即5％氟吡菌酰胺·几丁聚糖颗粒剂从表9可以看出，复配后的制剂用于防治黄瓜根结线虫，在用量降低的情况下，其效果明显优于单剂，且实验过程中没有产生药害现象，该复配杀线虫组合物具有协同增效作用，可以在农业上推广使用。为了更好验证本发明实施对真菌的防治效果，我们针对黄瓜白粉病进行田间试验。本次田间试验共进行七个处理，每个处理重复4次，共28个处理，分别进行施药后7天药效调查和施药后14天药效调查。实验前每一小区连续调查10株，记载每株每个叶片发病情况。发病程度分级标准如下：0级:叶片上无病斑1级:叶片上有零星的病斑2级:病斑占叶片面积1/43级:病斑占叶片面积1/4-1/24级:病斑占叶片面积1/2以上药效计算公式：表10为各处理药剂田间防治黄瓜白粉病的试验结果表10注：其中实施例4为20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖SC(悬浮剂)，实施例5为20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖ME(微乳剂)，对照实验组分别为20％氟吡菌酰胺SC、20％氟吡菌酰胺ME、20％几丁聚糖SC、20％几丁聚糖ME和空白对照。以上检测数据表明，在喷洒有效成分含量相当时，制备的20％氟吡菌酰胺·几丁聚糖悬浮剂和微乳剂的防效基本都在90％以上，20％氟吡菌酰胺SC和40％氟吡菌酰胺ME的防效在81％-85％左右。5％几丁聚糖SC和5％几丁聚糖ME的防效在66％-78％左右，在数据上可以看出，几丁聚糖在药后14天的防效比药后7天后的防效更高，可间接说明其对植物抗逆性的诱导作用；20％氟吡菌酰胺SC和40％氟吡菌酰胺ME在药后14天的防效比药后7天后的防效变低。但两者复配后，药效不管在药后14天，还是药后7天均高于各单剂最高效果，且药后14天的防效比药后7天后的防效变更高。可见，氟吡菌酰胺与几丁聚糖复配后杀虫杀菌更高效，且具有很好的持久性。本发明提供的含有氟吡菌酰胺和几丁聚糖的杀虫杀菌组合物及其应用，可应用在蔬菜作物、粮食作物、草坪、果树或室内外观赏树木等的线虫和真菌病害防治中。以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。当前第1页1 2 3