本发明属于除草剂复配领域，具体涉及的是一种以丙炔噁草酮与吡氟酰草胺为活性成分的除草组合物，用于防除水稻田杂草。
背景技术：
水稻是世界三大粮食作物之一，更是我国第一大粮食作物，我国以稻米为主食的人口约占总人口的65%，水稻种植面积和年产量均排在世界粮食作物第二位。我国是世界人口数量最多的国家，稻米作为我国主要粮食，水稻的生产对我国粮食安全起着至关重要的作用,对国民身体素质有着重大影响 。
丙炔噁草酮丙炔噁草酮为原卟啉原氧化酶抑制剂，在原卟啉原氧化酶受抑制后，造成叶绿素丧失和膜渗漏，致使细胞器干枯并迅速解体，最终造成植物死亡。在有光条件下，该过程会加速，提高死草效果。
吡氟酰草胺为内吸传到型除草剂，该药属于类胡萝卜素生物合成抑制剂，通过对八氢番茄红素脱氢酶的抑制，阻碍类胡箩卜素的合成，导致叶绿素破坏及细胞破裂，以达到除草效果植物死亡。
目前，单一除草剂的使用存在杀草谱较窄，防除效果逐年下降，用药量逐年提高，药害程度加重，农药残留量提高，杂草抗药性水平逐年提高等问题，除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。丙炔噁草酮在水稻田推广应用时间较长，应用不当可能会造成水稻药害。
本申请的农药配方混配意义在于：
1、不同的作用位点：由于二者作用位点及作用机理不同，为二者混合使用具有增效作用及降低杂草对单一药剂的抗性水平提供了理论依据。
2、扩大杀草谱范围：丙炔噁草酮在水稻田移栽前封闭处理，对稗草、稻稗等禾本科杂草及鸭舌草、水苋菜等阔叶杂草效果突出，但对于野慈姑，萤蔺等杂草防效一般；吡氟酰草胺在水稻田移栽前封闭处理时，对如野慈姑、泽泻等阔叶杂草及萤蔺等莎草科的杂草的封闭效果较为突出，且控草时间较长。二者之间合理混配可以具有较好的增效作用，提高除草效果同时降低了农民的用工成本，具有较高的混用意义。
3、降低单剂用药量：丙炔噁草酮有效成分用药量为48-72克/公顷，低于单剂丙炔噁草酮的登记用药量（常见登记用药量为72-96克/公顷）；吡氟酰草胺未见有在水稻移栽田上的登记，本配方为创新配方，混剂中吡氟酰草胺的有效成分用药量为150-180克/公顷，（不高于吡氟酰草胺冬小麦茎叶喷雾量187.5-262.5克/公顷），二者混用后降低各了自用药量并达到较好的杂草防效，达到降低了农民除草的药剂成本的目的。
目前已有很多文献报道过吡氟酰草胺或丙炔噁草酮的除草混合物，本申请的发明人在大量试验的基础上，筛选出丙炔噁草酮与吡氟酰草胺的复配除草剂，该复配除草剂在一定的范围内具有明显的增效作用，对水稻田抗性禾本科杂草，部分阔叶杂草及莎草科杂草防效较单一用药有明显提升。目前，关于丙炔噁草酮与吡氟酰草胺的复配组合物及应用尚无人报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于根据目前水稻田除草剂的现状，水田杂草抗性水平及发生状况，克服现有技术的不足，提供一种高效、低毒、低成本的除草组合物，以完善农田杂草的综合防治办法。为实现本发明的目的，本发明公开了一种除草剂组合物，其有效量的a和b两种活性成分的组成。
其中，活性成分a为丙炔噁草酮，化学名称为 5-叔-丁基-3-（2，4-二氯-5-（丙-2-炔基氧基）苯基）-1，3，4-噁二唑-2（3H）-酮，结构式为：
。
活性成分b为吡氟酰草胺，化学名称为:2',4'-二氟-[2-(3-三氟甲基苯氧基)]-3-吡啶酰苯胺，结构式为：
。
所述活性成分a和b的重量比为：a丙炔噁草酮：b吡氟酰草胺的重量比为1:30～24:1，优选增效活性成分比重为：a丙炔噁草酮：b吡氟酰草胺=1:12～18:1，进一步优选为3:4，两种活性成分在除草剂组合物中的重量百分含量为1～70%；本发明的除草剂组合物中活性成分的含量取决于每种组分单独使用时的施药量，也取决于一种组分与另一种组分的比例及增效作用。
本发明的除草剂组合物可以辅以农药辅助成分，如添加载体、粘结剂、崩解剂、分散剂、润湿剂等及其他有助于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质；通过常规制备方法制备得到适合农业上使用的任意一种剂型，例如可以是可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、干悬浮剂等。
进一步的，本发明的除草组合物中活性成分的重量比为1-70%。
本发明的除草组合物还可包括其它农用活性成分，例如其它种类的除草剂、杀虫剂、杀菌剂、肥料和除草安全剂和/或植物保护中常用的添加剂和/或农药助剂，或可与它们一起使用。
进一步的，本发明的除草组合物可以用于防除多种作物上的禾本科、阔叶、莎草科杂草。
本发明的除草组合物的使用频率和使用量随农作物、杂草、天气情况而小有变化，可以通过使用合适的剂量来达到有效防治的目的。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：所述的除草组合物中有效成分的作用机理各不相同，通过将不同作用机理的除草剂复配使用，可以延缓杂草抗药性的产生；本发明的除草组合物之间具有明显的增效作用，可以显著提高防除效果，延长药剂的使用期限，减少了农药的使用量和对环境的风险，符合“农药零增长”的需求；此外，本发明的除草剂组合物安全性高，在提高药效的前提下，对农作物也具有很高的安全性。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面结合实施例对本发明的内容做进一步说明，但不能视为对本发明的限制，以下所述仅用于解释本发明，对于不偏离本发明精神和原则所做的修改、替换或改进，均属于本发明要求保护的范围。
一、制剂实施例
1、实施例1：31%丙炔噁草酮·吡氟酰草胺可湿性粉剂（1:30）
丙炔噁草酮 1%
吡氟酰草胺 30%
十二烷基硫酸钠 10%
白炭黑 5%
亚甲基双萘磺酸钠 6%
轻质碳酸钙 余量
所述可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将丙炔噁草酮和吡氟酰草胺以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有丙炔噁草酮和吡氟酰草胺的可湿性粉剂。
2、实施例2：35%丙炔噁草酮·吡氟酰草胺水分散粒剂（3:4）
丙炔噁草酮 15%
吡氟酰草胺 20%
十二烷基苯磺酸钠 6%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 4%
羧甲基淀粉钠 4%
可溶性淀粉 余量
所述水分散粒剂的加工步骤为：按上述配方将丙炔噁草酮、吡氟酰草胺和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有丙炔噁草酮和吡氟酰草胺的水分散粒剂。
3、实施例3：25%丙炔噁草酮·吡氟酰草胺悬乳剂（3:2）
丙炔噁草酮 15%
吡氟酰草胺 10%
油酸甲酯 8%
十二烷基苯磺酸钙 6%
蓖麻油聚氧乙烯醚 5%
黄原胶 0.8%
丙二醇 2%
有机硅酮 0.5%
去离子水 余量
所述悬乳剂的具体加工步骤为：按上述配方将吡氟酰草胺用油酸甲酯稀释后，加入乳化剂混合均匀，然后加入适量水经均质机乳化制得乳液；按上述配方将分散剂、增稠剂、抗冻剂、消泡剂混合，经高速剪切混合均匀，加入丙炔噁草酮，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5微米以下，制得悬浮液；将以上乳液和悬浮液经高速剪切混匀制得本发明所述的含有丙炔噁草酮和吡氟酰草胺的悬乳剂。
4、实施例4：21%丙炔噁草酮·吡氟酰草胺可分散油悬浮剂（2:5）
丙炔噁草酮 6%
吡氟酰草胺 15%
十二烷基苯磺酸钙 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 6%
有机膨润土 2%
油酸甲酯 余量
所述可分散油悬浮剂的具体加工步骤为：按上述配方将油和分散剂、增稠剂、乳化剂混合，经高速剪切混合均匀，加入丙炔噁草酮和吡氟酰草胺，继续剪切混匀，然后进入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在10微米以下，制得本发明所述的含有丙炔噁草酮和吡氟酰草胺的可分散油悬浮剂。
二、室内活性测定
丙炔噁草酮与吡氟酰草胺茎叶处理联合作用室内活性测定试验
为了防治水稻种植上的杂草，发明人研究了丙炔噁草酮与吡氟酰草胺二元复配的除草效果，并用孙云沛法评价二者不同比例混用后的联合作用类型，为丙炔噁草酮与吡氟酰草胺合理混配提供科学依据。试验参照《农药室内生物测定实验准则除草剂第9部分》
1、实验条件
1.1供试杂草：稗草、野慈姑球茎
1.2供试药剂：丙炔噁草酮乳油、吡氟酰草胺漂浮粒剂
2、试材准备
供试杂草的培养采用盆栽试验，使用直径22cm的塑料桶，将未使用过除草剂的农田土才回来风干后过筛装盆，盆内干土定量3/4处，土壤pH值7.3，有机质含量2%。采用顶部顶部浇灌的方式使土壤完全湿润。然后将经过春化预处理的稻稗的种子均匀撒播在土壤表面，每盆播种40粒种子，同时将待发芽野慈姑球茎10颗埋于泥土中，覆土20mm，置于常温下常规培养。
3、实验设计
该实验共设32个处理，其中丙炔噁草酮设为8、24、48、72、96g a.i./hm2计5个施药量处理，吡氟酰草胺设4、24、96、160、240g a.i./hm2共计5个施药量处理，丙炔噁草酮与吡氟酰草胺二者混用设任意两比例混配共计21个处理，另设空白对照，每处理设4次重复。
4、施药方法及器械
土壤喷雾处理，施药器械为KNAPSACK Hydraulic Sprayer背负式喷雾器，喷嘴型号为TEEJET 8002VS；采用喷雾方法施药，喷液压力为20psi，喷液量为300L/hm2。
5、数据调查与统计分析
评价方法：根据Colby法评价除草剂联合作用方式，其公式为：E0=X+Y-XY/100
X、Y分别为丙炔噁草酮和吡氟酰草胺在剂量为a或b时对杂草的防效；E0为丙炔噁草酮和吡氟酰草胺在剂量a+b时的预期值，当除草剂组合物的观察值大于根据Colby 法的预期值时，即认为丙炔噁草酮和吡氟酰草胺的复配表现出协同增效作用，试验结果见表1。
盆栽试验结果表明，丙炔噁草酮和吡氟酰草胺在重量比1:30~24:1的范围内混用对稻稗及球茎繁殖野慈姑的表现为相加或增效作用，且在用药范围内，未发现组合物对作物产生药害。降低药剂使用量，达到了节约成本，提高药效的目的。其中丙炔噁草酮与吡氟酰草胺混配比例在18:1~1:12范围内，二者混用具有增效作用，混配比例为3:4时增效作用最为明显，为最优配方。
二、田间药效试验
为了更好的验证本发明实际应用效果，应用本发明的药剂进行防治水稻田稗草田间药效试验，水稻品种为龙粳31（粳稻），移栽时水稻为3.5叶期壮苗，于移栽前7天将药剂均匀喷施在土壤表层后回浅水层。田间主要杂草种类为稻稗（覆盖度占整个杂草群落75%）。小区面积67平方米，重复4次，随机区组排列。分别于药后15天、30天调查防效。试验结果见表2。
田间药效试验结果表明，丙炔噁草酮与吡氟酰草胺混配制剂，对稗草防治过程中，持效性和速效性较好，在用量低于单剂的情况下， 防效较好，且具有较好的增产效果，在用药范围内，对作物安全，无药害，值得推广应用。
上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。