本发明属于农药技术领域，涉及一种除草组合物，具体涉及一种含乙氧磺隆、四唑酰草胺的除草组合物及其应用。
背景技术：
水稻是我国第一大农作物，种植面积约5亿多亩。据调查，常见的稻田杂草有20多种，以禾本科、莎草科、阔叶科为主。未防除杂草的稻田，一般会减产5~10%，严重的减产15~30%，甚至失收。施用化学除草剂是农田杂草综合治理中最有效的手段。长期连续高剂量施用品种单一的化学除草剂，容易引起除草剂残留、环境污染以及耐药和抗药性杂草发展等问题。为了进一步提高除草效果，必须复配化学除草剂。合理的化学除草剂复配具有扩大杀草谱，提高除草效果，延长施药适期，减少用药量、减少残留、延缓除草耐药性和抗药性的发生与发展等优点。
乙氧磺隆为分支链氨基酸合成酶（ALS或AHAS）抑制剂，通过杂草根基叶的吸收，并传导至全株，阻断杂草缬氨酸和异亮氨酸的生物合成，从而阻止杂草细胞分裂和植物生长，具有很好的选择性，用于防治水稻田莎草和一年生阔叶杂草。
四唑酰草胺是日本拜耳公司创制和开发的氨基甲酰四唑啉酮类新型除草剂，在实际施药时，四唑酰草胺除草速度较快，施药后能抑制杂草生长，对稻田中的禾本科杂草和莎草科杂草有优良的防效，但是该除草剂对部分阔叶杂草有效，对丁香蓼、空心莲子草、扁杆藨草、泽泻效果差，不能彻底防除稻田中的阔叶杂草。
乙氧磺隆和四唑酰草胺单一使用时，均有一定的缺陷和局限性。本发明对乙氧磺隆和四唑酰草胺的混配进行深入研究，在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现乙氧磺隆和四唑酰草胺进行混配，在一定的混配比例范围内对水稻田杂草表现出明显的增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
迄今为止，尚未发现由乙氧磺隆和四唑酰草胺复配制成的农药除草组合物的报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于解决上述除草剂实际使用中的不足，提供一种高效、低毒、低成本、速效性好，且持续期长，有利于水稻杂草综合治理的除草组合物。
本发明的另一个目的是提供将该除草组合物用于防除水稻田一年生杂草。
一种含乙氧磺隆、四唑酰草胺的除草组合物，其特征在于该除草组合物以乙氧磺隆、四唑酰草胺为主要有效成分，乙氧磺隆、四唑酰草胺的质量比为0.1-15:0.1-70。
在除草组合物中，乙氧磺隆、四唑酰草胺两者之和在除草组合物中的质量百分含量为1-80%。
本发明的乙氧磺隆、四唑酰草胺的二元复配组合物中，除了乙氧磺隆、四唑酰草胺两种有效成分外，还可以添加农药上允许的助剂，配制成任意一种剂型。优选加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、悬浮剂。
所述的农药助剂包括：崩解剂、黏合剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、增稠剂、稳定剂、填料、分散介质、防冻剂、消泡剂、吸附剂。
所述的崩解剂选自硫酸铵、氯化铝、氯化钙、氯化镁中的一种或多种。
所述的黏合剂选自磷酸醋酸钠、可溶淀粉、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠中的一种或多种。
所述分散剂选自木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种。
所述润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中的一种或多种。
所述增稠剂选自羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、明胶、黄原酸胶中的一种或多种。
所述稳定剂选自环氧氯丙烷、妥尔油中的一种。
所述的填料选自硅藻石、石膏、凹凸棒土、膨润土、高领土、陶土、滑石粉中的一种或多种。
所述的防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、甘油、山梨醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、硅油中的一种或多种。
所述的吸附剂选自活性白土、硅藻土、白炭黑、轻质碳酸钙中的一种或多种。
所述含乙氧磺隆·四唑酰草胺的除草组合物，制备成10-80%的可湿性粉剂时包含如下组分含量：乙氧磺隆1-8%、四唑酰草胺9-70%、分散剂1-3%、湿润剂1-3%、填料余量。
所述含乙氧磺隆·四唑酰草胺的除草组合物，制备成1-80%的水分散粒剂时包含如下组分含量：乙氧磺隆0.1-8%、四唑酰草胺0.1-70%、分散剂0.1-3%、润湿剂0.1-3%、黏合剂2-8%、崩解剂2-8%，填料余量。
所述含乙氧磺隆·四唑酰草胺的除草剂，制备成1-5%的颗粒剂时包括：乙氧磺隆0.1-0.5%、四唑酰草胺0.1-5%、吸附剂1-4%、黏合剂1-4%、填料余量。
所述含乙氧磺隆·四唑酰草胺的除草组合物，制备成1-50%的悬浮剂时包含如下组分含量：乙氧磺隆0.1-12%、四唑酰草胺0.1-38%、润湿剂0.1-2%、分散剂0.1-2%、增稠剂0.2-2%、稳定剂0.1-2%、防冻剂4-6%，消泡剂0.1-2%、去离子水余量。
本发明提供的除草组合物有如下有益效果：
1、本发明提供的除草组合物，在一定配比范围内乙氧磺隆和四唑酰草胺表现出明显的增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
2、本发明提供的除草组合物，两种有效成分的组合，扩大了杀草谱，可以弥补了单剂使用时的缺陷和局限性，一次用药即可解决各种杂草问题，可以防除稗草、千金子、空心莲子草、丁香蓼、水莎草等杂草。
3、本发明提供的除草组合物，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
4、本发明提供的除草组合物，药效发挥迅速，持续期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
实施例1 10%乙氧磺隆·四唑酰草胺可湿性粉剂
乙氧磺隆1%、四唑酰草胺9%、分散剂木质素磺酸钠1%、湿润剂烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸钠1%、填料硅藻石88%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 5%乙氧磺隆·四唑酰草胺颗粒剂
乙氧磺隆0.5%、四唑酰草胺4.5%、吸附剂活性白土7%、黏合剂聚丙烯酰胺5%、填料石膏83%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例3 45%乙氧磺隆·四唑酰草胺悬浮剂
乙氧磺隆7%、四唑酰草胺38%、润湿剂烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸钙1%、分散剂木质素磺酸钠1%、增稠剂羟甲基纤维素1%、稳定剂妥尔油1%、防冻剂丙三醇5%，消泡剂月桂酸1%、去离子水45%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例4 71%乙氧磺隆·四唑酰草胺水分散粒剂
乙氧磺隆7%、噁唑酰草胺64%、分散剂烷基萘磺酸钠2.5%、润湿剂烷基硫酸钙2.5%、黏合剂聚丙烯酸钠6.5%、崩解剂硫酸铵6.5%，填料高领土11%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例5 1%乙氧磺隆·四唑酰草胺颗粒剂
乙氧磺隆0.1%、四唑酰草胺0.9%、吸附剂轻质碳酸钙3%、黏合剂可溶淀粉3%、填料硅藻石93%。按照常规的制剂方法制得本发明的颗粒剂产品。
实施例6 72%乙氧磺隆·四唑酰草胺可湿性粉剂
乙氧磺隆6%、四唑酰草胺66%、分散剂烷基硫酸钠2.5%、湿润剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯2.5%、填料滑石粉23%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例7 1%乙氧磺隆·四唑酰草胺水分散粒剂
乙氧磺隆0.1%、噁唑酰草胺0.9%、分散剂聚羧酸钠0.1%、润湿剂烷基硫酸钠0.1%、黏合剂聚丙烯酰胺2.4%、崩解剂碳酸氢钠2.4%，填料凹凸棒土94%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例8 1%乙氧磺隆·四唑酰草胺悬浮剂
乙氧磺隆0.1%、四唑酰草胺0.9%、润湿剂苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯0.1%、分散剂木质素磺酸钙0.1%、增稠剂羟乙基纤维素0.2%、稳定剂环氧氯丙烷0.2%、防冻剂乙二醇4%，消泡剂硅油0.4%、去离子水94%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
对比例1 15%乙氧磺隆水分散粒剂
按照常规方法制得15%乙氧磺隆水分散粒剂。
对比例2 50%四唑酰草胺可湿性粉剂
按照常规方法制得50%四唑酰草胺可湿性粉剂。
1）室内活性测定试验
实验目的：在温室盆栽条件下乙氧磺隆、四唑酰草胺及不同混配组合对稗草、空心莲子草、异型莎草的除草效果，并评价了其联合作用。
供试作物：水稻。
试验对象：禾本科杂草：稗草；阔叶杂草：空心莲子草；莎草科杂草：异型莎草。
供试材料： 95%乙氧磺隆原药、98%四唑酰草胺原药。
试验方法：
以稗草、空心莲子草、异型莎草作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5~1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2~4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为乙氧磺隆、四唑酰草胺混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y /100
式中，X为乙氧磺隆在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为四唑酰草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表 1 乙氧磺隆、四唑酰草胺及其混剂对稗草的联合作用
表 2 乙氧磺隆、四唑酰草胺及其混剂对空心莲子草的联合作用
表3乙氧磺隆、四唑酰草胺及其混剂对异型莎草的联合作用
乙氧磺隆、四唑酰草胺及其混配组合物对稗草、空心莲子草、异型莎草的联合作用结果分别见表1-3，可知乙氧磺隆、四唑酰草胺的质量比为9+100，9+150，9+200，13.5+100，13.5+150，13.5+200，18+100，18+150，18+200的三元复配组合物E-E0都小于-10%，对稗草、空心莲子草、异型莎草均表现为增效作用，且当乙氧磺隆、四唑酰草胺二元复配为13.5+150时，对稗草的增效作用最为显著，其E-E0值为-16.86%；当乙氧磺隆、四唑酰草胺二元复配为13.5+200时，对空心莲子草的增效作用最为显著，其E-E0值为-13.09%；当乙氧磺隆、四唑酰草胺二元复配为9+150时，对异型莎草的增效作用最为显著，其E-E0值为-13.75%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1~8。
对照药剂：对比例1~2。
防治作物：水稻。
防治对象：禾本科杂草：稗草、千金子；阔叶杂草：鸭舌草、空心莲子草；莎草科杂草：异型莎草、水莎草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d 观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1~15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。
本发明的除草试验效果见下表4（药后20d）和表5（药后40d），药剂对作物的安全性调查如表6。
表4施药后20天药效效果
表 5 施药后40天药效效果
表4和表5中的用量均指各制剂中有效成分的用量。从表4和表5中可以看出，本发明对禾本科杂草、阔叶杂草、莎草科杂草都具有显著的防效，增效性显著，而且持效期长。
表 6 药剂作物安全性调查
从表6可以看出，本发明除草组合物的各小区内的水稻苗长势良好，未见任何明显药斑，说明本发明的复配药剂对水稻具有安全性。本发明除草组合物容易降解，对水稻安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情 况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。