本发明属于农药应用技术领域，涉及一种农药组合物，具体的说是一种含氯氟吡啶酯的除草组合物，应用于防除不需要的植物。
背景技术：
在农业生产过程中，不需要的植物(杂草)发生严重，危害作物、林木等目标作物生长，以及影响不期望植被地块(如非耕地、铁路、公路、森林防火道、工业场地、场院等)的正常使用。除草剂是防除不需要植物的最为经济、快捷而有效的方法。
单一除草剂使用容易产生抗药性或防治谱有限，并不能很好地解决生产实际中不需要植物的危害。混配除草剂具有可扩大防治谱、增强防效，延缓杂草抗药性等优势，在生产实践中成为最受欢迎的应用形式。尤其是具有协同作用的除草剂，除草剂各有效组分间相互作用，使组合时效果优于单独使用效果的理论总和，因而在实际使用时可起到事半功倍的效果，更受使用者欢迎。
氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)为美国陶氏益农公司开发的新型芳香基吡啶甲酸类除草剂，可应用于水稻直播田、移栽田及其他作物田。该产品具有广泛的杀草谱，可有效防除水稻田主要禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草。CAS登录号为1390661-72-9。其结构式如下：
fenquinotrione、cyclopyrimorate为近几年开发的新颖除草剂，对稻田等作物杂草具有良好防效。
本发明经过大量的配方筛选试验研究发现，当氯氟吡啶酯与fenquinotrione、cyclopyrimorate中的一种或一种以上药剂任意组合时，显示出令人惊讶的除草效果，即表现出良好的协同作用，实际除草效果明显优于单独使用的理论总和，在生产上具有非常广泛的应用前景。
技术实现要素：
本发明涉及协同除草组合物，包括活性成分A和B，所述的活性成分A为氯氟吡啶酯(florpyrauxifen-benzyl)，所述的活性成分B为fenquinotrione、cyclopyrimorate中的一种或一种以上组合。此外，还包括农药制剂加工中可以使用的助剂。
所述组合物可以特别良好的效果用于防治各种有用作物中的杂草，所述有用作物包括但不限于常规育种作物、转基因作物、无性繁殖作物及无性繁殖材料、驯化栽培的野生植物等，特别适用于防除水稻田中的杂草，或用于非耕地、铁路、公路、森林防火道、工业场地、场院等不期望植被生长地块中的杂草。
可提及的具体实例为一些可用本发明的组合物防治的代表性禾本科杂草和阔叶杂草，所述实例并不限于特定属种。需要说明的是本发明并不局限于以下具体实例，还可以以相同方式延伸到其它不需要的植物：
以下各属的阔叶杂草：雨久花属、慈姑属、泽泻属、水竹叶属、藻属、眼子菜属、蓼属、蔊菜属、节节菜属、母草属、鬼针草属、尖瓣花属、虻眼草属、鳢肠属、飞燕草属、水八角属、丁香蓼属、水芹属、毛莨属、泽番椒属；以下各属的禾本科杂草：稗属、黍属、早熟禾属、千金子属、臂形草属、马唐属、狗尾草属；以下各属的莎草科杂草：莎草属、荸荠属、藨草属、飘拂草属。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案予以实现：
本发明组合物组分A和B可以任意比例混配，通常一种活性成分含量高于其余活性成分，优选混合比是100：1至1：100或50：1至1：50。
本发明组合物可通过将活性成分与农药制剂加工中可以使用的助剂混合，用已知方法制备为常规的制剂，如乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂等。制剂中一般含有0.1～95％重量的活性成分，优选0.5～90％重量的活性成分。
农药制剂加工中可以使用的助剂包括但不限于：水、溶剂、填料、各种表面活性剂(乳化剂、分散剂、润湿剂等)、黏结剂、成膜剂、着色剂、防冻剂、增稠剂、助悬剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、增效剂、稳定剂、壁囊材料、pH调节剂、防腐剂等。并且，适当地，为了提高对特定作物耐受力，可适当添加安全剂；或者有时为了促进作物生长发育，可在混配组合物中添加常规农业肥料，制成药肥混剂。这些助剂都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，可选择一种或一种以上助剂构成，具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验确定。
所述组合物各种应用剂型的生产工艺均属现有已知技术，在此不再赘述。
本发明组合物可以多种方法使用，如兑水以常规方式喷雾使用，或直接撒施或沟施，或拌毒土撒施等，于杂草出苗前或出苗后早期均可使用。用药量可在较宽范围内变化，并且取决于土壤的状况、使用方法、作物、待防除的杂草种类及苗龄大小、当时的气候条件及其他因素。本发明组合物通常以0.001～1.5kg活性成分混合物/公顷的用量施用，更为优选地，以0.02～0.5kg活性成分混合物/公顷的用量施用。
本发明与现有技术相比，具有如下技术效果：
1、混配组合物具有良好的协同作用，应用效果明显优于单剂理论效果总和，即具有超叠加作用，可更好地控制优势杂草发生危害；
2、混配组合物活性成分之间在杂草防治谱上具有良好的互补性，可很好扩大防治谱，综合有效控制各种杂草发生危害；
3、混配组合物具有良好的协同作用，可减少药剂使用量，降低使用成本和环境污染，提高对作物的安全性。
具体实施方式
以下给出本发明的具体实施例，需要说明的是本发明并不局限于以下具体实施例，凡在本申请技术方案基础上做的等同变换均落入本发明的保护范围。
实施例1：15％乳油
配方组成为：活性成分A为3％，活性成分B为12％，乳化剂十二烷基苯磺酸钙8％，溶剂二甲苯补足至100％。
制备方法为：将所有物料投入配料釜中，搅拌溶解至完全透明，化验合格后，转移至储罐灌装。
实施例2：30％悬浮剂
配方组成为：活性成分A为20％，活性成分B为10％，润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚6％，分散剂木质素磺酸盐5％，防冻剂乙二醇3％，增稠剂硅酸镁铝0.5％，水补足至100％。
制备方法为：将活性成分和润湿剂、分散剂、防冻剂和水投入搅拌釜中，充分搅拌后，将物料抽入砂磨机中进行充分研磨，研磨完成后，抽入高速剪切机中，加入增稠剂后，进行高速剪切，剪切完成后即制得悬浮剂。
实施例3：45％水分散粒剂
配方组成为：活性成分A为20％，活性成分B为25％，润湿剂拉开粉6％，分散剂烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐5％，崩解剂硫酸铵6％，黏结剂聚乙烯醇0.5％，填料硅藻土补足至100％。
制备方法为：将所有物料混合均匀后，经气流粉碎机粉碎，再次混合均匀，然后，加入一定量的水将此混合物捏合，挤压造粒，经干燥筛分，即得到水分散粒剂。
实施例4：30％水乳剂
配方组成为：活性成分A为10％，活性成分B为20％，溶剂二甲苯10％，乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚5％，乳化剂苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％，防冻剂乙二醇2％，水补足至100％。
制备方法为：将活性成分A和B用溶剂充分溶解后，投入乳化剂充分搅拌后形成油相；将防冻剂加入水中溶解，形成水相；将水相缓慢加入油相中，使用高速剪切机剪切，即可得水乳剂。
实施例5：15％微乳剂
配方组成为：活性成分A为5％，活性成分B为10％，溶剂二甲苯8％，乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚8％，乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚6％，防冻剂丙二醇5％，水补足至100％。
制备方法为：将活性成分A和B用溶剂充分溶解后，投入乳化剂和防冻剂混合均匀，最后加入去离子水，进行高速剪切，即可得微乳剂。
实施例6：70％可湿性粉剂
配方组成为：活性成分A为30％，活性成分B为40％，润湿剂十二烷基硫酸钠6％，分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物5％，填料高岭土补足至100％。
制备方法为：将活性成分和各助剂混合均匀，投入机械粉粹机中进行初粉粹，之后经气流粉碎机粉碎，再混合均匀，即制得可湿性粉剂。
实施例7：5％颗粒剂
配方组成为：活性成分A为2％，活性成分B为3％，润湿剂二辛基丁二酸酯磺酸钠1％，分散剂木质素磺酸钠0.8％，着色剂碱性绿(孔雀绿)0.3％，填料膨润土补足至100％。
制备方法为：将所有物料混合均匀后，加入一定量的水将此混合物捏合，挤压造粒，经干燥筛分，即得到颗粒剂。
应用效果实例：
1、试验方法
参照《NY/T 1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》进行。
试验设在温室条件下进行。禾本科杂草和阔叶杂草各选择一种代表性杂草，禾本科杂草选取稗草，阔叶杂草选取鸭舌草，从田间采集杂草种子备用。
将供试土壤定量装至盆钵的4/5处，采用盆钵底部渗灌方式，使土壤完全湿润至饱和状态。选取饱满、均匀、无机械损伤的稗草和鸭舌草种子，将其均匀撒播于直径为30cm的圆形塑料营养钵表面，每盆播30～40粒，覆土1.0cm，播种后保持土壤充分湿润，移入可控日光温室内进行培养。长至2～3叶期时，每盆定苗30株。待杂草长至3～4叶期时，用手压式微型喷雾器喷施药液，喷液量为每处理60mL，药后保持土壤湿润。每处理设置4次重复，设不含药剂的处理作空白对照。处理后待药液自然风干后，移入温室内常规培养观察。
药剂处理后21d，采用绝对值(数测)调查法调查记录除草活性，称取各处理杂草地上部分鲜重，计算实际防效，并根据Gowing法(针对二元混配除草剂)或Colby法(针对三元混配除草剂)评价协同作用。参见COLBY，S.R.：“计算除草剂组合的协同和拮抗反应”，Weeds 15，p.20～22,1967：
根据调查数据，按公式(1)计算各处理的实际防效，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位。
式中：
E—实际防效；
C—对照杂草地上部分鲜重；
T—处理杂草地上部分鲜重。
Gowing法：混配药剂的理论防效(预期防效)E0(2)式计算：
式中：
X—除草剂1用量为P时的实际防效；
Y—除草剂2用量为Q时的实际防效；
E—除草剂1与除草剂2按上述比例混用后的实际防效；
E0—除草剂1用量为P+除草剂2用量为Q时的理论防效，即混配除草剂的预期防效。
当E＞E0时，即如果混配药剂的实际防效超过所计算的理论防效(预期防效)，则该组合就具有超叠加作用，即协同作用。
Colby法：混配药剂的理论防效(预期防效)E0(3)式计算：
式中：
X—除草剂1用量为P时的实际防效；
Y—除草剂2用量为Q时的实际防效；
Z—除草剂3用量为R时的实际防效；
E0—除草剂1用量为P+除草剂2用量为Q+除草剂3用量为R时的理论防效，即混配除草剂的预期防效；
E—除草剂1、2和3按不同配比混配时的实际防效
当E＞E0时，即如果混配药剂的实际防效超过所计算的理论防效(预期防效)，则该组合就具有超叠加作用，即协同作用。
2、试验结果
试验结果详见表1～3，可见，活性成分A(氯氟吡啶酯)与选自活性成分B(fenquinotrione、cyclopyrimorate)的药剂混配后，实际防效均大于理论防效(预期防效)，说明氯氟吡啶酯与活性成分B中的药剂混配具有协同作用。
表1氯氟吡啶酯与fenquinotrione混配对杂草的联合作用效应(药后21天)
表2氯氟吡啶酯与cyclopyrimorate混配对杂草的联合作用效应(药后21天)
表3氯氟吡啶酯、fenquinotrione与cyclopyrimorate混配对杂草的联合作用效应