本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除冬小麦田禾本杂草、阔叶杂草的氟氯吡啶酯、氟噻草胺的二元复配的除草组合物。
背景技术：
小麦是我国主要粮食作物之一，其种植面积和总产量仅次于水稻，但草害是制约我国小麦生产的重要因素之一，因此麦田杂草防治是小麦种植的重要工作之一。
目前化学防治仍然是农田草害综合治理中的最为主要的手段，然而长期连续高剂量地施用单一的化学除草剂，容易造成环境污染、对作物产生药害及杂草产生抗药性等问题。同时，由于田间杂草发生时草相复杂、种类繁多，如禾本、阔叶杂草等杂草混合发生，单一品种的使用已不能有效解决这一问题，均会表现出某方面的缺陷。合理的化学除草剂复配具有扩大杀草谱、提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓抗药性的发生于发展等诸多优点。可见，化学除草剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。
氟噻草胺为一种细胞分裂和生长抑制剂，由德国拜耳公司所研发，主要用于玉米、小麦、大麦、大豆等作物田，防除一年生禾本科杂草（如多花黑麦草等）和某些阔叶杂草。
氟氯吡啶酯，是陶氏益农研发的一种活性成分，属于吡啶甲酸类除草剂，作用机理为生长素类生长抑制剂，主要用于防治小麦田中的阔叶杂草，尤其是猪殃殃、繁缕、反枝苋、苘麻、黄颖莎草杂草具有特效。其可通过微生物在环境中快速降解，可为后续作物种植提供较大的灵活性。
目前尚未发现氟氯吡啶酯、氟噻草胺二元复配的相关报道。
技术实现要素：
本发明针对目前玉米田除草剂的缺陷，提供一种杀草谱广、除草效果好、使用安全，有利于冬小麦田杂草综合治理的除草组合物。
一种混配除草组合物，其特征在于该除草组合物以氟氯吡啶酯、氟噻草胺为主要有效成分，氟氯吡啶酯、氟噻草胺的质量比为4-35:1-25。且氟氯吡啶酯与氟噻草胺两者之和在除草组合物中的质量百分含量为5-60%。
本发明的除草组合物，除了氟氯吡啶酯、氟噻草胺两种有效成分外，还包括农药助剂，以配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂。
除草组合物中涉及的助剂包括润湿剂、分散剂、乳化剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、黏合剂等，这些助剂使用常用的公知化合物。
所述的除草组合物为可湿性粉剂，各组分的质量百分比为：氟氯吡啶酯4-10%，氟噻草胺1-4%，安全剂1-4%，分散剂0.1-1%，润湿剂0.1-1%，填料补足。
所述的除草组合物为水分散粒剂，各组分的质量百分比为：氟氯吡啶酯30-35%，氟噻草胺20-25%，安全剂20-25%，分散剂1-3%，润湿剂1-2%，崩解剂2-4%，黏合剂1-3%，填料补足。
所述的除草组合物为悬浮剂，各组分的质量百分比为：氟氯吡啶酯5-10%，氟噻草胺15-25%，安全剂15-25%，分散剂0.5-3%，润湿剂0.1-2%，增稠剂0.2-3%，触变剂0.1-2%，防冻剂1-3%，防腐剂1-3%，去离子水补足。
所述的除草组合物为可分散油悬浮剂，各组分的质量百分比为：氟氯吡啶酯10-15%，氟噻草胺5-10%，安全剂5-10%，分散剂0.2-2%，润湿剂0.1-1%，增稠剂0.2-3%，触变剂0.1-2%，乳化剂4-20%，分散介质补足。
有益效果：与现有技术相比，本发明的混合除草组合物具有以下优点：
1、扩大了杀草谱。氟氯吡啶酯对小麦田杂草苘麻有很好的效果，对马齿苋也有一定的防效，对禾本科杂草马唐、稗草无效；氟噻草胺对小麦田间的一年生禾本科和某些阔叶科杂草具有很好的效果，两者混配可以扩大杀草谱。
2、提高了防效。两种除草剂混配后相互作用类型为增效作用，防效效果提高，比单用效果更好。
3、减少用药量，降低使用成本，减轻环境污染。
具体实施方式
实施例1 5%氟氯吡啶酯·氟噻草胺可湿性粉剂
氟氯吡啶酯4%，氟噻草胺1%，安全剂解草酯1%，分散剂木质酸磺酸钙0.1%，润湿剂十二烷基硫酸钠0.1%，填料玉米淀粉93.8%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 50%氟氯吡啶酯·氟噻草胺水分散粒剂
氟氯吡啶酯30%，氟噻草胺20%，安全剂解草酯20%，分散剂萘磺酸钠1%，润湿剂聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠1%，崩解剂氯化钠2%，黏合剂可溶淀粉1%，填料滑石粉25%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例3 22%氟氯吡啶酯·氟噻草胺悬浮剂
氟氯吡啶酯6%，氟噻草胺16%，安全剂解草酯16%，分散剂木质素磺酸钠0.5%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠0.2%，增稠剂硅酸铝镁0.2%，触变剂白炭黑0.1%，防冻剂乙二醇1%，防腐剂卡松1%，去离子水59%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例4 15%氟氯吡啶酯·氟噻草胺可分散油悬浮剂
氟氯吡啶酯10%，氟噻草胺5%，安全剂解草酯5%，分散剂木质素磺酸钙0.3%，润湿剂十二烷基磺酸钠0.2%，增稠剂黄原酸胶0.3%，触变剂白炭黑0.2%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚5%，分散介质大豆油74%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例5 8%氟氯吡啶酯·氟噻草胺可湿性粉剂
氟氯吡啶酯6%，氟噻草胺2%，安全剂解草酯2%，分散剂木质酸磺酸钠0.5%，润湿剂十二烷基硫酸钠0.5%，填料玉米淀粉89%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例6 55%氟氯吡啶酯·氟噻草胺水分散粒剂
氟氯吡啶酯32%，氟噻草胺23%，安全剂解草酯23%，分散剂萘磺酸钠甲醛缩合物2%，润湿剂十八烷基丁二酸钠1.5%，崩解剂硫酸铵3%，黏合剂葡萄糖2%，填料硅藻土13.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例7 27%氟氯吡啶酯·氟噻草胺悬浮剂
氟氯吡啶酯7%，氟噻草胺20%，安全剂解草酯20%，分散剂烃基萘磺酸钠的甲醛缩合物1%，润湿剂十二烷基苯磺酸钠1%，增稠剂黄原酸胶1.5%，触变剂白炭黑1%，防冻剂丙二醇2%，防腐剂多聚甲醛2%，去离子水44.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例8 20%氟氯吡啶酯·氟噻草胺可分散油悬浮剂
氟氯吡啶酯12%，氟噻草胺8%，安全剂解草酯8%，分散剂木质酸磺酸钙1.5%，润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1%，增稠剂硅酸铝镁2.5%，触变剂有机膨润土1.5%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚14%，分散介质油酸甲酯51.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例9 13%氟氯吡啶酯·氟噻草胺可湿性粉剂
氟氯吡啶酯10%，氟噻草胺3%，安全剂解草酯3%，分散剂苄基萘磺酸钠甲醛缩合物1%，润湿聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠剂1%，填料滑石粉82%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例10 60%氟氯吡啶酯·氟噻草胺水分散粒剂
氟氯吡啶酯35%，氟噻草胺25%，安全剂解草酯25%，分散剂萘磺酸钠3%，润湿剂烷基萘磺酸钠2%，崩解剂硫酸铵3%，黏合剂硫酸钠3%，填料玉米淀粉4%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例11 35%氟氯吡啶酯·氟噻草胺悬浮剂
氟氯吡啶酯10%，氟噻草胺25%，安全剂解草酯25%，分散剂木质素磺酸钠2.5%，润湿剂十二烷基磺酸钠1.5%，增稠剂白炭黑2.5%，触变剂白炭黑2%，防冻剂丙三醇3%，防腐剂卡松3%，去离子水25.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的悬浮剂产品。
实施例12 25%氟氯吡啶酯·氟噻草胺可分散油悬浮剂
氟氯吡啶酯15%，氟噻草胺10%，安全剂解草酯10%，分散剂烃基萘磺酸钠的甲醛缩合物1.5%，润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠1%，增稠剂黄原酸胶2.5%，触变剂白炭黑2%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚20%，分散介质矿物油38%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
对比例1 10%氟氯吡啶酯水分散粒剂
按照常规方法制得10%氟氯吡啶酯水分散粒剂。
对比例2 41%氟噻草胺悬浮剂
按照常规方法制得41%氟噻草胺悬浮剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下氟氯吡啶酯、氟噻草胺及不同混配组合对看麦娘、繁缕的除草效果，并评价了其联合作用。
试验对象：禾本科杂草：看麦娘，阔叶杂草：繁缕。
供试材料： 93%氟氯吡啶酯原药、95%氟噻草胺原药。
试验方法：
以看麦娘、繁缕作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
两元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为氟氯吡啶酯、氟噻草胺混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y/100
式中，X为氟氯吡啶酯在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为氟噻草胺在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表1 氟氯吡啶酯、氟噻草胺及混合对看麦娘的室内毒力测定
表2 氟氯吡啶酯、氟噻草胺及混合对繁缕的室内毒力测定
氟氯吡啶酯、氟噻草胺及其混配组合物对看麦娘、繁缕的除草效果测定结果分别见表1和表2，可知氟氯吡啶酯、氟噻草胺的质量比为0.5+7.2，0.5+8.4，0.5+9.6，0.6+7.2，0.6+8.4，0.6+9.6，0.65+7.2，0.65+8.4，0.65+9.6的二元复配组合物E-E0都小于-10%，对看麦娘、繁缕均表现为增效作用，且当氟氯吡啶酯、氟噻草胺二元复配为0.65+8.4时对看麦娘的增效作用最为显著，其E-E0值为-20.94%；当氟氯吡啶酯、氟噻草胺二元复配为0.65+9.6时对繁缕的增效作用最为显著，其E-E0值为-17.76%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-12。
对照药剂： 对比例1-2、清水。
防治作物：冬小麦。
防治对象：禾本科：早熟禾、看麦娘；阔叶科：猪殃殃、繁缕。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1-15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
表3 田间药效试验结果（药效20d）
表4 田间药效试验结果（药效40d）
从表3、表4可以看出：本发明通过两种有效成分氟氯吡啶酯、氟噻草胺混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分使用，两种有效成分复配的用量减少，但对早熟禾、看麦娘、猪殃殃、繁缕的防效高于两种有效成分单独使用的防效，同时对禾本科杂草、阔叶科杂草的总体防效也高于两种有效成分单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的杀草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于两种有效成分单独使用的效果，这表明本发明的混合除草组合物不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5 药剂对作物冬小麦的安全性调查结果
从表5可以看出，使用本发明的混合除草剂的各小区内的冬小麦都长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对冬小麦是安全的。本发明除草剂容易降解，对冬小麦田安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。