本发明涉及农药除草剂
技术领域：
，具体涉及一种含苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津的玉米苗后除草组合物。技术背景玉米是我国重要的粮食作物，还是重要的饲料作物。近年来，随着畜牧业、食品加工、酿酒业及生物柴油等产业的发展，玉米的市场需求不断增加。2012年我国玉米种植面积达3994.9万公顷，仅次于水稻，成为第二大种植作物，并且还有增加的趋势。玉米田的杂草发生普遍，种类繁多，在黄淮海夏玉米草害发生严重，草害发生面积占该区种植面积的82％～96％，其中中等以上危害面积达64～66％。玉米苗期受草害最为严重，在玉米生长中后期杂草对产量的影响不大。苗期玉米受杂草危害时，植株矮小、杆细叶黄，导致中后期玉米生长不良，严重减产。随着农业科学技术的发展，化学除草剂的推广应用已作为省工、省时、节省成本的有力增产措施之一。玉米田杂草的化学防治大多在播后苗前和苗后早期两个关键时期进行，常规玉米苗后除草剂在玉米2叶期前，6叶期后用药不安全。目前，玉米除草剂品种较多，其中具有代表性的有防除玉米田杂草的品种有烟嘧磺隆和甲基磺草酮。但是烟嘧磺隆对有些玉米品种有药害，甲基磺草酮对玉米安全性好，但是对禾本科杂草效果不是很理想。苯唑草酮(苞卫)最大的优点就是安全性，其对绝大多数的玉米具有良好的选择性，包括常规玉米、甜、糯玉米、爆裂玉米；并能在玉米苗后整个生长时期施用。另外，苞卫对大多数一年生玉米田常见杂草，尤其是禾本科杂草，有良好防效；苞卫加入阿特拉津，死草速度加快，2-4天杂草明显出现白化症状，2周内杂草彻底死亡，对玉米施药期晚的大草，以及鸭跖草，铁苋菜等恶性杂草有较好防治效果。第三个优点是持效期长，苞卫混用阿特拉津，控草期能达到35天以上；其比常规苗后除草剂具有更宽的使用期，能让农户在较合适的杂草出苗、农时等情况时施药。苯唑草酮与莠去津等有很好的混用兼容性，但是由于莠去津持效期长，对后茬敏感作物小麦、大豆、水稻等有害，持效期达2-3个月。苯唑草酮和莠去津复配，如果莠去津用量过大，对下茬作物会有残留药害。如果剂量过小，又起不到增效作用。双氟磺草胺是一种是磺酰胺类超高效除草剂，用于小麦田防除阔叶杂草。杀草谱广，可防除麦田大多数阔叶杂草，包括猪殃殃、麦家公等难防杂草，并对麦田中最难防除的泽漆有非常好的抑制作用。内吸传导型除草剂，可以传导至杂草全株，因而杀草彻底，不会复发。在低温下药效稳定，即使是在2℃时仍能保证稳定药效。目前还没有用于防治玉米田阔叶杂草的报道。根据佰腾专利网、soopat、专利之星等专利网检索，目前专利申请号cn201310460550.7专利中公布了苯唑草酮和莠去津有效成分；陕西上格之路生物科学有限公司申请的cn201410405052.7，其组合物是由苯唑草酮、硝磺草酮和莠去津组成；陕西上格之路生物科学有限公司申请的cn201410840580.5，其组合物是由苯唑草酮、噻酮磺隆与莠去津组成；申请号cn201310323283.9专利中公布了第一有效成分为氟磺隆，第二有效成分为莠去津、特丁津/烟嘧磺隆、甲酰胺磺隆、砜嘧磺隆/氯氟吡氧乙酸、二甲四氯钠/磺草酮、环磺酮、苯唑草酮中的任意一种，第一有效成分与第二有效成分的重量比为(1∶20)-(2∶1)。上述已公开的组合物中均不含有双氟磺草胺成分。技术实现要素：本发明的目的是提供一种既能防除禾本科杂草，又能防除阔叶杂草及莎草，且效果良好的玉米苗后复配除草剂，且对后茬作物安全的复配除草剂。为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：一种含苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津的玉米苗后除草组合物，所述除草组合物的活性成份为苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津，所述莠去津的重量比为0.1-70：0.1-70:0.1-80。优选的，所述苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津的重量比为1-3：0.2-0.6：30-40。更优选，所述苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津的重量比为2：0.4：30。所述苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津的质量和占所述除草组合物总质量的0.5～85％。所述除草组合物的剂型为悬浮剂、悬乳剂、乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。用孙云沛的共毒系数法评价混配后的联合作用，结果显示苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津三种活性成分按1-3：0.2-0.6：30-40比例复配的共毒系数明显大于120，达到显著增效作用，说明苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津三种活性成分对一年生单双子叶杂草及莎草具有显著的增效作用。对玉米的安全性测定试验表明，苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津三种活性成分复配茎叶处理，抑制玉米生长10％的ed10＝2989.8855，抑制杂草生长90％的ed90＝575.3134，选择性系数＝2989.8855/575.3134＝5.20>2，认为该药剂具有明显的选择性，苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津三种活性成分对玉米具有良好的安全性。本发明的除草组合物通过2年的田间药效试验表明，在玉米3～5叶期，杂草2－5叶不等期，玉米从施药到成熟期未见药害症状，对玉米安全。杂草的防效60克/亩10天达到75.3％以上，30天达到90.5％以上，随着用药量的增大，防效明显增强，在玉米田80克/亩即可达到良好的除草效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对禾本科杂草、阔叶杂草和莎草具有明显的增效作用。一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响。与现有技术相比，本发明所述除草组合物既能防除禾本科杂草，又能防除阔叶杂草及莎草，对玉米安全，且对后茬作物无影响，具有良好的应用前景。具体实施方式本发明公开了一种含苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津三种活性成分的玉米苗后除草组合物，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本
发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。下面结合实施例，进一步阐述本发明：实施例1：25％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津可分散油悬浮剂(苯唑草酮：双氟磺草胺：莠去津＝2：0.4：22.6)取2kg苯唑草酮，0.4kg双氟磺草胺，22.6kg莠去津，8kg分散剂—嵌段聚醚非离子表面活性剂(pluronic125)，5kg润湿剂—丙二醇，0.5kg崩解剂—黄原胶，1kg粘结剂-甲酯化植物油，载体水60.5kg。经过充分混合调配、球磨粉碎、调整、包装得到可分散油悬浮剂。实施例2：27％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津悬浮剂(苯唑草酮：双氟磺草胺：莠去津＝2：0.2:24.8)取2kg苯唑草酮，0.2kg双氟磺草胺，24.8kg莠去津，8kg木质素磺酸钠(分散剂)，5kg脂肪醇聚氧乙烯醚(湿润剂)，1kg黄原胶(增稠剂)，2kg聚氧乙烯聚氧丙醇胺醚(消泡剂)，5kg乙二醇(防冻剂)，载体水52kg。经过充分混合调配、球磨粉碎、调整、包装得到悬浮剂。实施例3：34％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津水分散粒剂(苯唑草酮：双氟磺草胺：莠去津＝3：0.3:30.7)取3kg苯唑草酮，0.3kg双氟磺草胺，30.7kg莠去津，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(d-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(efw)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(pva)，载体高岭土47kg。经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到水分散粒剂。实施例4：43％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津水分散粒剂(苯唑草酮：双氟磺草胺：莠去津＝2.5：0.5:40)取2.5kg苯唑草酮，0.5kg双氟磺草胺，40kg莠去津，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(d-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(efw)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(pva)，载体高岭土38kg。经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到水分散粒剂。实施例5：41.6％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津可湿性粉剂(苯唑草酮：双氟磺草胺：莠去津＝1：0.6:40)取1kg苯唑草酮，0.6kg双氟磺草胺，40kg莠去津，4kg分散剂nno，3kg润湿剂k12，4kg白碳黑，轻质碳酸钙补足至100kg。经充分混合、气流粉碎、混合，得到可湿性粉剂。实施例6：23.2％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津wg(苯唑草酮：双氟磺草胺：莠去津＝3：0.2:20)取3kg苯唑草酮，0.2kg双氟磺草胺，20kg莠去津，7kg分散剂—萘磺酸盐甲醛缩合物(d-425)，5kg润湿剂—烷基萘磺酸盐和阴离子润湿剂的混合物(efw)，5kg崩解剂—硫酸铵，2kg粘结剂—聚乙烯醇(pva)，载体高岭土35kg。经充分混合、气流粉碎、混合、造粒、干燥及筛分得到水分散粒剂。实施例7：苯唑草酮、双氟磺草胺与莠去津茎叶处理联合作用室内活性测定试验报告在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究苯唑草酮、双氟磺草胺与莠去津三元复配的除草效果，并用孙云沛的共毒系数法评价三者不同比例混用后的联合作用类型，为苯唑草酮、双氟磺草胺与莠去津的合理混配提供科学依据。供试作物玉米品种：郑单958供试杂草马唐(digitariasanguinalis(linn.)scop.)，狗尾草(setariaviridis(l.)beauv.)，铁苋菜(acalyphaaustralisl.)，藜(chenopodiumalbuml.)，异型莎草(cyperusdifformisl.)(上一年田间采收种子，发芽率在85％以上)。供试药剂97％苯唑草酮原药(巴斯夫欧洲公司)；98％双氟磺草胺原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)；92％莠去津原药(河北宣化农药有限责任公司)。用电子天平称取定量的原药，加入适量的乳化剂，用丙酮溶解，最后用0.1％的土温80水溶液将上述原药稀释至所需浓度。苯唑草酮和双氟磺草胺的联合作用将苯唑草酮、双氟磺草胺单剂及5个苯唑草酮与双氟磺草胺混配制剂分别设5个剂量，另设空白对照，每个试验处理重复4次。处理药剂剂量详见表1。表1试验处理及试验水平(用量ga.i./667㎡)苯唑草酮和双氟磺草胺的最佳混配与莠去津的联合作用将苯唑草酮·双氟磺草胺混剂、莠去津单剂及5个混配制剂分别设5个剂量，另设空白对照，每个试验处理重复4次。处理药剂剂量详见表2。表2试验处理及试验水平(浓度ga.i./667㎡)于玉米3叶期、杂草2－4叶期茎叶喷雾处理。试验于2015年6月5日进行药剂喷雾处理，施药1次。施药后详细记录玉米及杂草的受害症状，药后20d，进行鲜重测量，并与对照处理相比较，计算鲜重防效。试验结果用孙云沛的共毒系数法评价混用后的联合作用类型。依据sun，y-p(孙云沛)法计算其实际毒力指数、混剂理论毒力指数、共毒系数。以浓度对数为x，病虫害防效机率值为y，求回归方程。实际毒力指数＝标准药剂ld50/混剂的ld50×100理论毒力指数＝∑(供试药剂的毒力指数×在混剂中该药剂有效成分的百分率)共毒系数＝混剂的实际毒力指数/理论毒力指数×100试验中以苯唑草酮、莠去津为标准药剂。判定标准：共毒系数<80为拮抗作用，在80－120之间为相加作用，>120为增效作用。双氟磺草胺与莠去津的联合作用如下表3所示：表3苯唑草酮与双氟磺草胺混配，药后20d对杂草的鲜重防效表中防治效果为四个数据的平均值。由表3可知：药剂对杂草的毒杀作用情况及防效。通过公式计算其各自的毒力回归方程、ld50、实际毒力指数、理论毒力指数与共毒系数。列于表4。表4：苯唑草酮与双氟磺草胺混配对杂草的联合作用处理回归方程相关系数ld50实际毒力指数理论毒力指数增效系数ay＝1.9418x+5.33130.99410.6751100//by＝1.2455x+5.30220.99140.5720118.02//cy＝1.9482x+5.55320.99140.5200129.83106.76121.61dy＝1.9845x+5.61720.98880.4886138.17104.51132.21ey＝2.0138x+5.68760.98660.4556148.18102.97143.91fy＝1.9271x+5.57630.99020.5023134.40101.87131.93gy＝1.9451x+5.56160.99080.5144131.24101.13129.77由试验可知，处理c、d、e、f、g的共毒系数分别为：121.61、132.21、143.91、131.93、129.77，共毒系数均大于120，具有增效作用，特别是处理e的共毒系数最大为143.91，具有显著增效作用。5.1.3试验结论通过试验可知，苯唑草酮与双氟磺草胺按1-3：0.2-0.6比例混配均有增效作用，其中，苯唑草酮与双氟磺草胺按2：0.4比例混配最为合适，对一年生单双子叶杂草具有显著的增效作用。苯唑草酮与双氟磺草胺最佳混配与莠去津的联合作用如下表5所示：表5苯唑草酮·双氟磺草胺与莠去津混用对杂草的鲜重防效表中防治效果为四个数据的平均值。由表5可知：药剂对杂草的毒杀作用情况及防效。通过公式计算其各自的毒力回归方程、ld50、实际毒力指数、理论毒力指数与共毒系数。列于表6。表6：双氟磺草胺·莠去津与苯唑草酮不同混配比例对杂草的室内毒力及联合作用处理回归方程相关系数ld50实际毒力指数理论毒力指数增效系数ay＝1.7477x+5.55130.99470.48374198.80//by＝2.0687x+2.29480.994620.3096100//cy＝1.7630x+3.68260.99906.2095327.07257.64126.95dy＝1.7310x+3.81910.99794.8107422.18321.55131.30ey＝1.9106x+3.92410.99793.6569555.38403.61137.60fy＝1.9432x+3.92200.99803.5872566.17512.83110.40gy＝1.9718x+3.91780.99793.5387573.93665.3586.26由试验可知，处理c、d、e、f、g的共毒系数分别为：126.95、131.30、137.60、110.40、86.26，共毒系数均大于80，具有相加或增效作用，其中c、d、e的共毒系数大于120，具有增效作用，特别是e的共毒系数最大，达到显著增效作用。通过试验可知，苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津三种活性成分按重量比为1-3：0.2-0.6：30-40进行复配，对一年生单双子叶杂草具有显著的增效作用。其中苯唑草酮、双氟磺草胺和莠去津以2：0.4：30的重量比例复配的共毒系数最大，除草效果最好。实施例8：苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津茎叶处理对玉米的安全性室内测定试验报告在温室条件下，采用盆栽试验方法，研究苯唑草酮、双氟磺草胺与莠去津三元复配茎叶处理对玉米的安全性，为苯唑草酮、双氟磺草胺与莠去津的合理混配提供科学依据。供试作物玉米品种：郑单958供试杂草马唐(digitariasanguinalis(linn.)scop.)，狗尾草(setariaviridis(l.)beauv.)，凹头苋(amaranthusascendensloisel.)，藜(chenopodiumalbuml.)(上一年田间采收种子，发芽率在85％以上)。供试药剂97％苯唑草酮原药(巴斯夫欧洲公司)；98％双氟磺草胺原药(江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司)；92％莠去津原药(河北宣化农药有限责任公司)。用电子天平称取定量的原药，加入适量的乳化剂，用丙酮溶解，最后用0.1％的土温80水溶液将上述原药稀释至所需浓度。于玉米3叶期、杂草2－4叶期茎叶喷雾处理施药1次。施药后，调查各处理玉米有无药害症状，若有则详细记录药害症状、等级，药后20天，测量各处理玉米鲜重，计算鲜重抑制率，以明确试验药剂对玉米的安全性。施药后同时详细记录杂草的受害症状(如生长抑制、失绿、畸形等)，于药后20天，称量各处理杂草地上部分鲜重，计算杂草的鲜重防效。用dps软件对药剂剂量的对数值与玉米鲜重抑制率的几率值进行回归分析，计算相关系数和抑制作物10％时的剂量ed10,及抑制杂草90％ed90，求出选择性指数。选择性指数＝ed10/ed90施药后5天观察，以实施例4制备的43％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津wg的高浓度4000mg/kg(推荐剂量高剂量的4倍)处理部分玉米心叶白化，株高正常，推荐剂量及其倍量处理玉米长势正常，与空白对照处理没有明显的区别。表7除草活性和作物安全性目测法评价标准表843％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠wg对玉米的抑制作用表943％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠wg对杂草的鲜重防效由表9可知：该药剂对杂草的毒杀作用情况及防效，通过公式计算其各之毒力回归方程、ld50，列于表10。表10：毒力回归方程及ld50处理回归方程相关系数ld5095％置信区间ay＝-1.2503+2.7290x0.9974195.1217179.5167-212.0831由表10可知：42％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠wg的ld50为：195.1217，95％置信区间为179.5167-212.0831。由表2、表3，通过dps软件可以求得抑制玉米生长10％的ed10＝2989.8855，抑制杂草生长90％的ed90＝575.3134，选择性系数＝2989.8855/575.3134＝5.20>2，认为该药剂具有明显的选择性，对玉米安全。实施例9：本发明所述复配除草剂田间药效试验本发明所述复配除草剂通过2年的田间药效试验表明，在玉米3～5叶期，杂草1～5叶不等期，利用本发明的实施例4制备的43％苯唑草酮·双氟磺草胺·莠去津wg(2.5％苯唑草酮+0.5％双氟磺草胺+40％莠去津)的剂量60、80、100、160克/亩，兑水40公斤/亩喷施，10、30天及成熟期目测玉米安全性及杂草防效，10、30天测诸防效，结果如下表：注：表中空白对照组内数据为株数，其它各处理数据为防效(％)通过目测，玉米从施药到成熟期未见药害症状，对玉米安全。杂草的防效60克/亩10天达到75.3％以上，30天达到90.5％以上，随着用药量的增大，防效明显增强，在玉米田80克/亩即可达到良好的除草效果，与单独使用其中一种有效成分比较，扩大了杀草谱，对禾本科杂草、阔叶杂草和莎草具有明显的增效作用。一次施药即能控制作物整个生长期内的杂草，不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响，对环境的污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有利于保持生态平衡。另外，本发明的除草剂采用物理方法加工，生产工艺简单，生产过程中无三废排放，对生态环境无不良影响。是目前防治效果理想的复配除草剂。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12