一种含米尔贝霉素和呋虫胺的杀虫组合物的制作方法

文档序号:12292717阅读:301来源:国知局
本发明涉及农药领域,特别是杀虫剂领域,具体地,本发明涉及一种含米尔贝霉素和呋虫胺作为活性成分的杀虫组合物。技术背景米尔贝霉素,米尔贝霉素类(milbemycins)抗生素属16元大环内酯类抗生素,其结构与大环内酯类抗生素阿维菌素相类似。在1967年,日本sankyo公司的青木(aoki)等人在筛选微生物streptomyceshygroscopicussubsp.aureolacrimosus的发酵液时发现了此物质。米尔贝霉素对各种螨虫、农业害虫以及园艺害虫如鳞翅目的蚜虫幼虫等都具有较好的防治效果,米尔贝霉素具有活性高、毒性低,对环境污染小,对人畜安全,不易产生抗性等优点,可作为防止该类药物产生抗性的复配及轮换用药,是目前最有前途的广谱、高效、新型无交叉抗性的生物杀虫剂。呋虫胺(dinotefuran)为最新一代超级烟碱类杀虫剂。主要用于防治小麦、水稻、棉花、蔬菜、果树、烟叶等多种作物上的蚜虫、叶蝉、飞虱、蓟马、粉虱及其抗性品系,同时对鞘翅目、双翅目、鳞翅目、、甲虫目和总翅目害虫有高效,并对蜚蠊、白蚁、家蝇等卫生害虫有高效。该药剂杀虫谱广,同时具有卓越的内吸渗透作用,在很低的剂量就显示了很高的杀虫活性,并对作物、人畜和环境又十分安全。随着用药要求越来越高,对复配农药、特别是具有良好增效作用的复配农药需求越来越大。出人意外地,本申请人发现将米尔贝霉素与呋虫胺以特定的用量比复配后,所制得的杀虫组合物具有优良的增效作用。技术实现要素:本发明的目的在于提供一种包含米尔贝霉素和呋虫胺的杀虫组合物,其能延缓害虫抗性的同时,还具有优良的增效作用。一种杀虫组合物,其特征在于,所述杀虫组合物的活性成分为重量比为19:1-1:49的米尔贝霉素和呋虫胺。优选地,二者的重量比为9:1-1:19;更优选地,二者的重量比为1:9-1:19;优选地,在上述杀虫组合物中,活性成分总计为1-50重量%,其余为农药上可接受的载体和助剂。优选地,活性成分总计为10-20重量%。按照本领域技术人员所公知的方法,本发明所述的的杀虫组合物可以为农业上允许的任意剂型,较好的剂型是水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂、微乳剂或水乳剂。对于水分散粒剂来说,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选用自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐;润湿剂选自聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐;崩解剂选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠;粘结剂选自硅藻土、玉米淀粉、pva、羧甲基(乙基)纤维素及微晶纤维素类;填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、海泡石、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对可湿性粉剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐;润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐;填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土等。对悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、tersperse2425(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类);乳化剂选自农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、乳化剂t-60(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、tersperse4894(美国亨斯迈公司出品)、fs3000(磷酸酯型阴离子表面活性剂);润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯聚基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、tersperse2500(美国亨斯迈公司出品)、sxc(磺酸型阴离子表面活性剂);增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、膨润土;防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、bit(1,2-苯并异噻唑啉-3-酮);消泡剂为有机硅类消泡剂;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素。对水乳剂,可使用的助剂有:乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚(eo=10)磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(农乳600#磷酸酯)、农乳700#、农乳2201#、span-60#、乳化剂t-60、tx-10、农乳1601#、农乳600#、农乳400#;溶剂选自二甲苯、甲苯、环己酮、溶剂油(牌号:s-150、s-180、s-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐;防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠;增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝;防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠。对微乳剂,可使用的助剂有:乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#、农乳2201#、斯盘-60#、吐温-80-60#、tx-10、农乳1601、农乳600#、农乳400#;助溶剂选自甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇;溶剂选自环己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶剂油(牌号:s-150、s-180、s-200);稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷。本发明所述的杀虫组合物可以以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合;也可以以单剂制剂提供,使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。进一步地,本发明提供一种将上述杀虫组合物用于防治稻飞虱的用途。与现有技术相比,本发明产生的有益效果为:(1)与单剂相比,本发明所述杀虫组合物对稻飞虱有显著的增效作用,提高了杀虫效果;(2)减少用药次数,降低用药成本,减少环境污染和农药残留;(3)组合物由不同作用机制的有效成分组成,作用位点增加,有利于克服和延缓抗药性的产生;同时对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。具体实施方式下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明,但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到,本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。申请人通过大量的室内配方筛选试验,发现米尔贝霉素和呋虫胺混配对稻飞虱具有协同增效作用,田间试验结果也表明混配制剂的效果优于单剂的使用。活性测定实例:米尔贝霉素与呋虫胺复配防治稻飞虱的室内配方筛选试验试验对象:稻飞虱供试药剂:91%米尔贝霉素原药95%呋虫胺原药将原药配制成需要的试验药剂,试验方法参考行标,农药室内生物测定试验准则点滴法(ny/t1154.1-2006)。首先将单剂及混配药剂设置7个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,根据不同药剂组合和配比不同,浓度梯度设置亦有所不同具体操作如下:操作如下:将微量点滴器用溶剂清洗,调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用co2轻度麻醉后置于9cm培养皿中,接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部,每头点滴药液0.1μl,以点滴0.1μl含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至28±2℃、相对湿度为75%的培养室中正常培养。每处理3次重复,每重复试虫20头。24h后取出检查死虫数。死亡标准以针轻刺无自主反应。将3个重复的平均死亡率转化为几率值,药剂浓度转换成对数值,再按中国农业行业标准ny/t1154.7-2006《农药室内生物测定试验准则杀虫剂第7部分:混配的联合作用测定》的方法计算回归方程、相关系数、共毒系数等。ati:混剂实测毒力指数∶s:标准杀虫剂的lc50∶m:混剂的lc50∶tti:混剂理论毒力指数∶tia:a药剂毒力指数∶pa:a药剂在混剂中的百分含量∶tib:b药剂毒力指数∶pb:b药剂在混剂中的百分含量∶ctc:共毒系数。复配制剂的共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用;ctc≤80表现为拮抗作用;80<ctc<120表现为相加作用。测试及计算结果如表1所示。表1各单剂及其混剂对稻飞虱的毒力测定结果药剂毒力基线lc50(mg/l)相关系数共毒系数(ctc)联合作用类型米尔贝霉素(a)y=2.4149x+7.22090.12030.97731--呋虫胺(b)y=2.4168x+7.34070.10750.98141--a:b=49:1y=2.421x+7.24750.11800.95733101.71相加a:b=19:1y=2.398x+7.4990.09100.99523131.42增效a:b=9:1y=2.4735x+7.77130.07580.98138156.85增效a:b=1:1y=2.508x+7.97780.06500.95957174.67增效a:b=1:9y=2.4193x+8.12750.05100.96334213.04增效a:b=1:19y=2.3654x+7.91260.05870.97628184.14增效a:b=1:49y=2.4307x+7.7520.07380.97251145.97增效室内毒力测定结果表明:呋虫胺与米尔贝霉素复配后,各组复配剂对稻飞虱仍具有很好的防除活性。7个配比药后24h的lc50为0.0510-0.1180之间,当二者的配比为49:1时,则仅仅为加和作用;米尔贝霉素和呋虫胺配比为19:1-1:49混用对稻飞虱有较好的毒力,均有显著的增效作用,其中配比1:9的活性最高,共毒系数达到213.04。下面结合制剂实施例和生物实施例对本
发明内容作进一步说明。制剂实施例110%米尔贝霉素·呋虫胺微乳剂(米尔贝霉素:呋虫胺为9:1)米尔贝霉素9%呋虫胺1%十二烷基苯磺酸钙2.5%烷基酚聚氧乙烯醚10%环己酮5%溶剂油10%去离子水补足100%按上述配方要求称取原药,溶剂,乳化剂,使之溶解成为均匀的油相,在搅拌下慢慢加入去离子水,形成油包水型乳状液,再经搅拌使之迅速转相成水包油型,冷至室温使之达到平衡,经过滤即制得微乳剂产品。制剂实施例220%米尔贝霉素·呋虫胺微乳剂(米尔贝霉素:呋虫胺为19:1)米尔贝霉素19%呋虫胺1%十二烷基苯磺酸钙4%苯乙基酚聚氧乙烯醚13%环己酮5%dmf5%溶剂油15%去离子水补足100%按上述配方要求称取原药,溶剂,乳化剂,使之溶解成为均匀的油相,在搅拌下慢慢加入去离子水,形成油包水型乳状液,再经搅拌使之迅速转相成水包油型,冷至室温使之达到平衡,经过滤即制得微乳剂产品。制剂实施例310%米尔贝霉素·呋虫胺水乳剂(米尔贝霉素:呋虫胺为9:1)米尔贝霉素9%呋虫胺1%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚2%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯6%溶剂油15%乙二醇5%苯甲酸钠0.5%有机硅消泡剂0.5%去离子水补足100%按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂,溶解成均匀油相;将去离子水、抗冻剂、防腐剂、消泡剂混合均匀成均一水相,在高速剪切下,将水相加入油相,即制得水乳剂产品。制剂实施例420%米尔贝霉素·呋虫胺水乳剂(米尔贝霉素:呋虫胺为19:1)米尔贝霉素19%呋虫胺1%烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚4%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯13%溶剂油25%乙二醇5%苯甲酸钠0.5%有机硅消泡剂0.5%去离子水补足100%按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂,溶解成均匀油相;将去离子水、抗冻剂、防腐剂、消泡剂混合均匀成均一水相,在高速剪切下,将水相加入油相,即制得水乳剂产品。制剂实施例510%米尔贝霉素·呋虫胺悬浮剂(米尔贝霉素:呋虫胺为9:1)米尔贝霉素9%呋虫胺1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐1%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物3%黄原胶0.3%硅酸铝镁0.5%苯甲酸钠0.5%乙二醇5%有机硅消泡剂0.2%水补足100%按上述配方要求称取原药、润湿剂、分散剂、抗冻剂、防腐剂和部分增稠剂、消泡剂及水等混合均匀,研磨,当粒径在5μm时,停止研磨,加入剩余增稠剂和消泡剂调节均匀后即制得悬浮剂产品。制剂实施例620%米尔贝霉素·呋虫胺悬浮剂(米尔贝霉素:呋虫胺为19:1)米尔贝霉素19%呋虫胺1%烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐2%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物6%黄原胶0.3%硅酸铝镁0.5%苯甲酸钠0.5%乙二醇5%有机硅消泡剂0.2%水补足100%按上述配方要求称取原药、润湿剂、分散剂、抗冻剂、防腐剂和部分增稠剂、消泡剂及水等混合均匀,研磨,当粒径在5μm时,停止研磨,加入剩余增稠剂和消泡剂调节均匀后即制得悬浮剂产品。制剂实施例710%米尔贝霉素·呋虫胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:呋虫胺为9:1)米尔贝霉素9%呋虫胺1%十二烷基硫酸钠2%木质素磺酸盐3%萘磺酸钠甲醛缩合物5%白炭黑5%高岭土补足100%按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,混合均匀即制得可湿性粉剂产品。制剂实施例810%米尔贝霉素·呋虫胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:呋虫胺为1:1)米尔贝霉素5%呋虫胺5%十二烷基硫酸钠2%木质素磺酸盐3%萘磺酸钠甲醛缩合物3%白炭黑5%高岭土补足100%按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,混合均匀即制得可湿性粉剂产品。制剂实施例910%米尔贝霉素·呋虫胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:呋虫胺为9:1)米尔贝霉素9%呋虫胺1%十二烷基硫酸钠2%木质素磺酸盐4%萘磺酸钠甲醛缩合物3%白炭黑5%高岭土补足100%按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,混合均匀即制得可湿性粉剂产品。制剂实施例1020%米尔贝霉素·呋虫胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:呋虫胺为1:19)米尔贝霉素1%呋虫胺19%十二烷基硫酸钠3%木质素磺酸盐5%萘磺酸钠甲醛缩合物7%白炭黑5%高岭土补足100%按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,混合均匀即制得可湿性粉剂产品。制剂实施例1150%米尔贝霉素·呋虫胺可湿性粉剂(米尔贝霉素:呋虫胺为1:49)米尔贝霉素1%呋虫胺49%十二烷基硫酸钠5%木质素磺酸盐5%萘磺酸钠甲醛缩合物12%白炭黑5%高岭土补足100%按上述配方要求称取原药、各种助剂及填料等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,混合均匀即制得可湿性粉剂产品。制剂实施例1210%米尔贝霉素·呋虫胺水分散粒剂(米尔贝霉素:呋虫胺为9:1)米尔贝霉素9%呋虫胺1%十二烷基硫酸钠2%萘磺酸甲醛缩合物3%聚羧酸盐1%硫酸铵10%高岭土补足100%按上述配方要求,将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。制剂实施例1310%米尔贝霉素·呋虫胺水分散粒剂(米尔贝霉素:呋虫胺为1:1)米尔贝霉素5%呋虫胺5%十二烷基硫酸钠2%萘磺酸甲醛缩合物4%聚羧酸盐1%硫酸铵10%高岭土补足100%按上述配方要求,将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。制剂实施例1420%米尔贝霉素·呋虫胺水分散粒剂(米尔贝霉素:呋虫胺为19:1)米尔贝霉素19%呋虫胺1%十二烷基硫酸钠3%萘磺酸甲醛缩合物5%聚羧酸盐2%硫酸铵10%高岭土补足100%按上述配方要求,将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。制剂实施例1550%米尔贝霉素·呋虫胺水分散粒剂(米尔贝霉素:呋虫胺为49:1)米尔贝霉素49%呋虫胺1%十二烷基硫酸钠3%萘磺酸甲醛缩合物10%聚羧酸盐3%硫酸铵10%高岭土补足100%按上述配方要求,将原药和润湿剂、分散剂、填料等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分即制得水分散粒剂产品。生物实施例:防治稻飞虱田间试验试验地点:设在建阪市东峰镇井岐村茶园中进行,试验地土质为红壤土。长势均匀,试验对象:稻飞虱,供试作物:水稻。试验方法:参照中华人民共和国农业行业标准《农药田间药效试验准则(一)》gb/t17980.4-2000。表2防治稻飞虱田间药效试验田间药效试验表明:不同配比的呋虫胺和米尔贝霉素的复配制剂在试验浓度下对水稻稻飞虱均有较好防效,且都优于3%米尔贝霉素微乳剂30毫升/亩、20%呋虫胺可溶粒剂30毫升/亩对水稻稻飞虱的防治效果,其中10%呋虫胺·米尔贝霉素可湿性粉剂(1:9)40毫升/亩对水稻稻飞虱防效最佳,药后1天、3天、7天防效分别为90.21%、98.25%、97.54%。本发明通过采用两种活性成分复配方案,产生了较高的协同增效作用,与现有的单一制剂相比,具有显著的杀虫效果,同时也延缓了害虫的抗性,对作物无污染,安全性好,符合农药制剂的安全性要求。本发明的一种含米尔贝霉素和呋虫胺的杀虫组合物已经通过具体的实例进行了描述,本领域技术人员可借鉴本
发明内容,适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的,其相关改变都没有脱离本发明的内容,所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的,都被视为包括在本发明的范围之内。当前第1页12
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