本发明属于农药技术领域，具体涉及的是一种含picarbutrazox和精甲霜灵的农药组合物。
背景技术：
picarbutrazox属于氨基甲酸酯类杀菌剂，是一种具有全新作用模式的活性成分，可用于抑制卵菌纲真菌病害，例如盘霜霉属、腐霉属、霜霉科、假霜霉属、疫霉属病害。应用作物包括瓜类蔬菜、谷物、西红柿、马铃薯、草坪、生菜及其他叶类蔬菜。
picarbutrazox化学结构
精甲霜灵(metalaxyl-m)是由先正达公司开发的酰胺类杀菌剂，是普通甲霜灵的r异构体，是一种高效内吸杀菌剂。对霜霉病、疫霉菌、腐霉菌所引起的蔬菜、果树、烟草、油料、棉花和粮食等作物病害具有较好的防治效果。
葡萄霜霉病(plasmoparaviticola)是一种世界性的病害，它具有传播快、发病重、毁灭性强的特点，给生产优质无公害葡萄带来了巨大的威胁。一般年份减产20%~30%，严重的年份可高达80%以上，从而影响了葡萄的产量和质量，造成巨大的经济损失。生产上不同葡萄品种其抗病性存在差异，目前除应用栽培措施控制外，主要采用化学防治，农民一般采用波尔多液、百菌清、甲霜灵、代森锰锌等药剂防治。
西瓜疫病是西瓜生产中的主要病害之一，属于土传真菌病害，西瓜疫病可危害叶片、茎蔓及果实，在病部形成水浸状病斑，使叶片及果实腐烂，植株枯死，在雨季及高温高湿条件下发生严重，常给西瓜生产带来很大的损失，造成瓜农经济收益降低。目前该病的防治主要采用化学药剂的方法来防治。
在西瓜疫病和葡萄霜霉病的防治上，主要依赖甲霜灵、烯酰吗啉和一些保护性药剂。这些药剂因为长期使用已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。同时药剂的大量使用增加了农药残留，危害食品安全，加重了环境污染。发明人通过试验发现，将作用机理不同的精甲霜灵和picarbutrazox防治西瓜疫病和葡萄霜霉病的杀菌剂复配，具有活性高、作用机理独特、内吸活性好、持效期长、对作物安全等特点，是值得重视的西瓜疫病和葡萄霜霉病防治药剂。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种有效成分为picarbutrazox和精甲霜灵的的农药组合物，为作物真菌病害的防控特别是为作物霜霉病、疫病提供一种更为有效的抗性管理工具。
为实现上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种含有picarbutrazox与精甲霜灵的农药组合物，所述的picarbutrazox与精甲霜灵重量比为1-50：50-1，进一步优选为1-20：20-1。
进一步的，所述农药组合物中活性成分占组合物的质量百分比为1-70%，优选为5-50%。
本发明的杀菌组合物可以通过已知方法制备成农业上允许的剂型，较好的剂型为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、水悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。
本发明的农药组合物对蔬菜、水果、瓜类等作物上的霜霉病、疫病具有优良防效。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、对农作物病害的防效大大提高，速效性明显加强，持效期也有一定延长，且用药量更低，降低了农用成本；2、毒性更小，残留量更少，更加有利于环境保护，提高对作物的安全性。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
一、制剂实施例
下面结合实施例对本发明内容作进一步说明，制剂实施例中的有效成分为折百后重量。
制剂实施例一25%picarbutrazox·精甲霜灵悬浮剂
称取15%精甲霜灵、10%picarbutrazox，亚甲基双萘磺酸钠5％、拉开粉6％、丙三醇3％、硅酸铝镁0.2％、有机硅0.8％、水补充至100％。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径d90小于10微米后制得25%精甲霜灵·picarbutrazox悬浮剂。
制剂实施例二22%picarbutrazox·精甲霜灵乳油
称取14%精甲霜灵，8%picarbutrazox，n-甲基吡咯烷酮10％，苯基酚聚氧乙基醚6％、烷基酚醛树脂聚氧乙基醚4%、植物油补充至100％。将农药有效成分、助溶剂、乳化剂、溶剂按比例混合，在调制釜中混合搅拌，待完全溶解后，再把剩余的溶剂缓慢地加入，充分搅拌后得到均匀的油相，制成22%picarbutrazox·精甲霜灵乳油
制剂实施例三48%picarbutrazox·精甲霜灵水分散粒剂
称取20%精甲霜灵，28%picarbutrazox，皂角粉8％、拉开粉7％、氯化铝5％、白碳黑至100％。将农药活性组分、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加15-20％的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得48%picarbutrazox·精甲霜灵水分散粒剂。
制剂实施例四26%picarbutrazox·精甲霜灵可分散油悬浮剂
称取16%精甲霜灵，10%picarbutrazox，7%tersperse2020，6%苄基二甲酚聚氧乙基醚，5%苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚，1%聚乙烯醇，0.7%甘油，6%异丙醇，二甲苯补足至100%。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨至粒径d90小于10微米后制得26%精甲霜灵·picarbutrazox悬浮剂。
制剂实施例五34%picarbutrazox·精甲霜灵水乳剂
称取14%精甲霜灵、20%picarbutrazox，dmf6％、二甲苯25％、甘油3％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚15％，水补充至100％。上述原料经混合，然后采用高剪切均质乳化。转速2500转/分条件下，持续搅拌1小时即可达细度且各种物料溶解混合均匀制得34%picarbutrazox·精甲霜灵水乳剂。
制剂实施例六17%picarbutrazox·精甲霜灵微乳剂
称取11%精甲霜灵，6%picarbutrazox，烷基吡咯烷酮15％、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯10％、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚5％、乙二醇3％、水补充至100％。按各组分配比，将活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂，混合均匀制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或水相加入油相中，边加边搅拌，制得17%picarbutrazox·精甲霜灵微乳剂。
二、生测实施例
2.1、试验例防治葡萄霜霉病的室内毒力测定与田间药效测试
2.1.1室内毒力测定
为了了解精甲霜灵与picarbutrazox组合混配对葡萄霜霉病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。
试验对象:葡萄霜霉病
试验地点:云南省昆明市嵩明县小街镇附近
试验方法:参照《ny/t1156.3-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第3部分：抑制黄瓜霜霉菌病菌试验平皿叶片法》进行。
采用离体叶盘保湿法测定葡萄霜霉病菌对picarbutrazox和精甲霜灵的农药组合物的敏感性。即从采集叶龄相同的葡萄健康叶片，用自来水冲洗晾干后用打孔器打成直径为1.2cm叶盘，叶面朝上浸泡于不同处理药液中1h，然后将叶盘上的药液用吸水纸吸干，叶背面朝上置于底部垫有用相同药液润湿吸水纸的培养皿内，每个叶盘上接种10μl孢子悬浮液（1×106个孢子囊/ml），每个培养皿放10个叶盘，置于（22±2）℃、湿度为80%的人工气候箱中，16/8光周期培养7d，每处理3次重复。根据空白对照皿中菌丝生长情况，用卡尺测量菌落直径。每个菌落采用十字交叉法垂直测量，取其平均值，按照下述公式计算抑制率，并借助dps数据统计软件推算各个药剂处理至毒力回归方程、相关系数、ec50以及复配共毒系数。在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的ec50，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（ctc），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：
以混剂中某-单剂为标准药剂（通常选择ec50较低者），进行计算：
单剂毒力指数=标准药剂ec50/某单剂ec50×100
理论毒力指数=a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂所占比例
实测毒力指数=标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100
共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100
共毒系数分级：ctc大于120时混剂具有协同增效性，ctc小于80时为拮抗，ctc在80~120之间为相加作用。
表1中采用实施例1-6picarbutrazox(a)和精甲霜灵(b)以不同配比对葡萄霜霉病的室内生测试验，由表1可知，本发明的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。
2.1.2、田间药效试验
试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分新产品(a)和精甲霜灵(b)的质量和。对照药剂分别是20%picarbutrazox可分散油悬浮剂和10%精甲霜灵悬浮剂及空白清水试验。
试验方法:小区面积为露地10株葡萄树。随机排列，4次重复。喷药时对整个植株均匀喷雾，以不流淌药液为准。每换一种处理前都要用清水洗喷雾器3次，空白对照喷等量清水;以后水肥管理及农事操作正常进行。调查方法:每小区随机调查10个当年抽生新蔓，每梢自上而下调查20片叶，分别记载病级数。在第一次施药前调查病情基数，最后1次施药后10d进行末次调查，整个试验共计调查3次。葡萄霜霉病在叶片上的分级标准:0级:无病斑;1级:病斑面积占整个叶面积的5%以下;3级:病斑面积占整个叶面积的6%～25%;5级:病斑面积占整个叶面积的26%～50%;7级:病斑面积占整个叶面积的51%～75%;9级:病斑面积占整个叶面积的75%以上。
药效计算方法
试验结果见下表:
田间药效结果表明，由表2可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。
2.2、试验例防治西瓜疫病的室内毒力测定与田间药效测试
2.2.1室内毒力测定
为了了解精甲霜灵与picarbutrazox组合混配对西瓜疫病的确切毒力，本发明对于其配比进行了筛选。
用打孔器在pda培养基上培养3d的西瓜疫霉菌菌落边缘打取直径0．6cm的菌饼，将其转移到含不同药剂浓度的pda培养基上，每皿接一个菌饼。每种药设5个浓度处理，各梯度设置不同浓度。每个处理设3个重复，另设无药处理为对照。在25℃恒温下培养4d后，采用十字交叉法测量菌落直径，计算抑制率，并求出毒力回归方程和抑制中浓度ec50。具体计算方法如下：
以混剂中某一单剂为标准药剂，进行计算：
单剂毒力指数=标准药剂ec50/某单剂ec50×100
理论毒力指数=a单剂的毒力指数×a单剂在混剂中所占比例+b单剂的毒力指数×b单剂在混剂所占比列
实测毒力指数=标准单剂的ec50值/混剂的ec50值×100
共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100
共毒系数分级：ctc大于120时混剂具有协同增效性，ctc小于80时为拮抗，ctc在80~120之间为相加作用。
表3中采用实施例1-6picarbutrazox(a)和精甲霜灵(b)以不同配比对西瓜疫病的室内生测试验，由表3可知，本发明的组合物共毒系数均大于120，即本发明组合物具有较好的协同增效性，其效果均好于单剂品种。
2.2.2、田间药效试验
试验处理：本试验根据各个成分的不同分别设两个药剂用量，药剂用量是有效成分新产品(a)和精甲霜灵(b)的质量和。对照药剂分别是20%picarbutrazox可分散油悬浮剂和10%精甲霜灵悬浮剂及空白清水试验。
试验方法：共设5个处理，3次重复，15个小区，每个小区30m2，共450m2，区组间随机排列，采用电动背负式喷雾器用药量60kg/667m2，，均匀喷施于叶片正反面及茎蔓。
病株分级标准:0级:无病斑;l级:个别叶片有个别病斑;3级:1/3以下叶片有病斑或叶柄有病斑;5级:1/3～1/2叶片、茎部出现病斑;7级:1/2以上叶片、茎部出现病斑，1/2以下果实出现病斑;9级:1/2以上叶片、茎部出现病斑，1/2以上果实出现病斑。
试验结果见下表：
田间药效结果表明，由表4可知，本发明组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。