本发明涉及农药复配技术领域，特别是涉及一种含丁氟螨酯与抗蚜威的杀螨组合物及其用途。
背景技术
21世纪以来，由于农田耕作制度、气候条件的变化以及常年药物的选择作用，使得螨类、蚜虫等所谓“微小害虫”的危害不断呈上升态势。在部分地区，原本处于次要防治对象的害螨和蚜虫等“微小害虫”也在一些作物上转变成为主要防治对象。而随着人们对环境生态、食品安全等方面的要求和重视程度的不断加大，一些传统的杀螨剂品种由于受毒性、残留、环境因子及抗性方面的限制和影响，已在很多国家和地区被禁、限用。近年来上市的杀虫杀螨剂(如阿维菌素、哒螨灵和螺螨酯等)因长期连年的重复使用，其抗性问题也愈加严重。为消除防治对象转变所带来的影响，国内外不少研发机构、大型农药公司也陆续开发上市了多个杀虫杀螨剂品种，其防治效果及对环境生态、安全性等方面的表现也较之以往的药剂有更大的进步。但只靠新品种的开发不能完全解决上述问题，单一活性组分的杀虫剂品种存在杀虫范围窄、防治效果差、施药剂量大易产生药害及抗药性，施用次数多、加重环境污染等诸多弊端。
丁氟螨酯(cyflumetofen)，是由日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂，它是非内吸性杀螨剂，主要作用方式为触杀。其通过接触进入螨虫体内后，能够在螨虫体内通过代谢，产生极具活性作用的物质ab-1，该物质能够立即抑制螨虫线粒体复合体ii的呼吸，使螨虫的呼吸作用受到抑制，最终达到防治效果。丁氟螨酯对螨虫各个生长阶段均有很高的活性，尤其对幼螨的活性更高，主要用于防治果树、棉花、蔬菜等作物上的有害螨类，对叶螨属和全爪螨具有优异的防效，同时对各种植物均无药害，对哺乳动物及水生生物、有益生物、天敌等非靶标生物均十分安全。丁氟螨酯作用机制区别于以往众多的杀螨剂品种，其作用机制新颖，防治抗性害螨效果显著，且未发现与其他药剂产生交互抗性。
抗蚜威(pirimicarb)，是由英国ici公司开发的高效杀虫剂，它是强选择性氨基甲酸酯类杀蚜虫剂，作用机制为抑制胆碱酯酶，它具有强烈触杀作用，并且在20℃以上时有熏蒸作用，对植物叶面有一定渗透性。抗蚜威施药后数分钟即可迅速杀死害虫，对蚜虫传播的病毒病有较好防治作用，并且对螨类也十分高效。它残效期短，选择性强，对作物安全，不伤天敌，对鱼类、水生生物低毒，并且对蜜蜂安全，可提高作物的授粉率，增加产量。抗蚜威主要以喷洒形式使用，防治蔬菜、果树、花生等作物上的蚜虫和害螨，是害虫综合防治的理想药剂。
本发明对丁氟螨酯和抗蚜威的复配配方筛选进行了深入研究，发现丁氟螨酯和抗蚜威进行复配，在一定的复配比例范围内具有显著的协同增效作用，和单剂相比，复配后可以提高药剂对螨虫的防效，并且拓宽杀虫谱、减少有效成分的用量，节约用药成本，降低环境污染及缩短农药残留。在实际使用过程中，丁氟螨酯和抗蚜威复配使用对作物上的多种害螨，如二斑叶螨、柑橘全爪螨、朱砂叶螨、茶黄螨等都有显著的防治效果，并且对蚜虫及双翅目害虫效果优异，经进一步研究，完成了本发明。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种复配组合物，并将其制成抗性风险小、杀虫谱广、药效长、成本低、环境污染小的农用复配杀螨组合物。
本发明的技术方案为：农用复配的杀螨组合物，其有效成分为丁氟螨酯与抗蚜威复配。
所述有效成分丁氟螨酯与抗蚜威的重量比为1:80～80:1，优选1:10～10：1。
上述有效成分丁氟螨酯与抗蚜威可以通过各种商业渠道购得。
本发明的杀螨组合物可以通过已知方法制备成农业上允许的剂型，较好的剂型为可湿性粉剂、可分散油悬浮剂、悬乳剂、水悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。
在上述杀螨组合物中，除有效成分丁氟螨酯与抗蚜威外，还包括农用制剂辅助成分。有效成分丁氟螨酯与抗蚜威在所述杀螨组合物中所占的总的重量百分含量为1％～90％，优选20％～80％。
所述农药制剂辅助成分包括载体和助剂。
所述载体为水、溶剂或填料中的一种、二种或三种，水优选去离子水。
所述溶剂选自n，n－二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙醇、三甲基环己酮、n－辛基吡咯烷酮、乙醇胺、三乙醇胺、异丙胺。n－甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙醇胺、异丙胺、乙酸乙酯或乙腈中的一种或多种组成的混合物。
所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种组成的混合物。
所述助剂至少包括一种表面活性剂，根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等其他功能性助剂。
所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或四种。上述表面活性剂为常见的非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的单剂或复配制剂。
所述其他功能性助剂选自防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或五种。
所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、op系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷－环氧丙烷嵌段共聚物、op系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、by系列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或aeo系列(脂肪醇聚氧乙烯醚)中的一种或者多种组成的混合物。
所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种组成的混合物。
所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉bx、润湿渗透剂f、皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种组成的混合物。
所述渗透剂选自渗透剂jfc(脂肪醇聚氧乙烯醚)、渗透剂t(顺丁烯二酸二异辛酯磺酸盐)、氮酮或有机硅中的一种或多种组成的混合物。
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种组成的混合物。
所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或多种组成的混合物。
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、bht、乙酸乙酯、磷酸三苯酯的一种或多种组成的混合物。
所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、低取代羟丙基纤维素、乳糖、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一种或多种组成的混合物。
所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、c10～c20饱和脂肪酸类化合物或c8～c10脂肪醇类化合物中的一种或多种组成的混合物。
上述物质均可通过市场购得。
本发明具备以下优点：
1、扩大虫谱，不仅对螨类防效突出，对作物发生的蚜虫、双翅目害虫等也有较好的防治效果；
2、增效作用明显，不是各组分活性简单的叠加，药效大幅提高；
3、防治药效突出，持效期长，抗性风险小；
4、有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；
5、由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害虫抗药性的产生。
具体实施方式
以下结合实施例具体说明本发明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的处理剂量均为有效成分用量。
一、制备实施例
1、可湿性粉剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分丁氟螨酯和抗蚜威加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备有混合机、气流粉碎机。
实施例1：(60％丁氟螨酯·抗蚜威可湿性粉剂)1:2
配方：丁氟螨酯，20％；抗蚜威，40％；润湿剂十二烷基硫酸钠，2％；分散剂木质素磺酸钙，8％；填料白炭黑，18％，填料高岭土，余量。
2、水分散粒剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分丁氟螨酯和抗蚜威加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加10～25％的水，然后经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
实施例2：(40％丁氟螨酯·抗蚜威水分散粒剂)1:3
配方：丁氟螨酯，10％；抗蚜威，30％；分散剂烷基萘磺酸钠，5％，分散剂木质素磺酸钠，7％；湿润剂十二烷基硫酸钠，2％；尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补，余量。
3、水悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分丁氟螨酯与抗蚜威、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例3：(35％丁氟螨酯·抗蚜威水悬浮剂)2:5
配方：丁氟螨酯，10％；抗蚜威，25％；润湿剂np-10，1％；分散剂聚羧酸盐，4％；增稠剂选用硅酸镁铝和黄原胶，用量分别为1.2％和0.12％；防冻剂选用丙二醇，5％；有机改性硅氧烷消泡剂，0.2％；水，余量。
4、乳油
制备方法：按实施例配方比例将有效成分丁氟螨酯和抗蚜威加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均匀即可。搅拌混合釜可选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。
实施例4：(30％丁氟螨酯·抗蚜威乳油)1:2
配方：丁氟螨酯，10％；抗蚜威，20％；乳化剂选用农乳500#和农乳op-10#，用量分别为5％和8％；溶剂选用环己酮，15％；二甲苯，余量。
5、水乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分丁氟螨酯和抗蚜威与溶剂、乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。
实施例5：(16％丁氟螨酯·抗蚜威水乳剂)1:3
配方：丁氟螨酯，4％；抗蚜威，12％；溶剂选用环己酮，15％；二甲苯，10％；乳化剂选用苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、农乳1601和by-125，用量分别为2％、1％和3％；防冻剂选用乙二醇，3％；水，余量。
6、微乳剂
制备方法：按实施例配方比例，将有效成分丁氟螨酯和抗蚜威用溶剂及助溶剂完全溶解，然后再加入其它助剂，混合均匀，最后加入水，充分搅拌后，即可制得本发明杀螨组合物微乳剂制剂。
实施例6：(20％丁氟螨酯·抗蚜威微乳剂)1:4
配方：丁氟螨酯，4％；抗蚜威，16％；溶剂选用n，n－二甲基甲酰胺和环己酮，用量分别为10％和15％；乳化剂选用农乳602#和农乳500#，用量分别为9％和6％；水，余量。
7、油悬浮剂
制备方法：按配方比例，将有效成分丁氟螨酯与抗蚜威、表面活性剂和其他功能性助剂依次置于反应釜中，加油混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，最后匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例7：(40％丁氟螨酯·抗蚜威油悬浮剂)1:1
配方：丁氟螨酯，20％；抗蚜威，20％；乳化剂农乳by-125，7％；油分散剂聚羧酸盐，8％；增稠剂选用有机膨润土，用量为1.6％；油，余量。
8、悬乳剂
制备方法：按实施例配方比例将有效成分抗蚜威加入溶剂、表面活性剂，加水混合均匀，经高速剪切制成水乳剂；丁氟螨酯加入载体中，并在其中加入表面活性剂和其他功能性助剂，加水混合均匀，经高速剪切，湿法砂磨，制得悬浮剂，最后将所得到的悬浮剂和水乳剂高速剪切，匀质过滤即得产品。主要设备是配料釜、胶体磨或匀质混合机、砂磨机。
实施例8：(30％丁氟螨酯·抗蚜威悬乳剂)1:2
配方：丁氟螨酯，10％；抗蚜威，20％；溶剂n－甲基吡咯烷酮，用量25％；乳化剂选用农乳500#和农乳op-10#，用量分别为4％和5％；油分散剂聚羧酸盐，8％；增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0.2％和2.0％；防冻剂乙二醇，用量3％；水，余量。
二、生物活性实施例
生物活性实施例分为室内生物活性实施例和大田生物活性实施例。
活性实例1：丁氟螨酯与抗蚜威复配对茄子二斑叶螨的室内毒力测定
试验方法采用叶蝶喷雾法(参考《ny/t1154.13-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂第13部分：叶蝶喷雾法》)。具体操作方法如下：
药剂配制：将丁氟螨酯和抗蚜威分别用丙酮溶解，根据预备实验的结果将适量的两原药配成若干个不同配比，再用0.1％的吐温-80水溶液稀释配制成系列浓度待用。(在预备试验结果的基础上，茄子二斑叶螨若螨死亡率在5％～90％的范围内按等比级数设定)。
选取生长一致的茄子叶片，用打孔器做成叶蝶，在培养皿内放置一湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，每皿放2块叶蝶，挑选健康的、个体大小一致的茄子二斑叶螨若螨接种到叶蝶上，每叶蝶接种20头。
将接有叶蝶的培养皿置于potter喷雾塔下，在50psi压力下喷雾，喷雾量为1ml，沉降1min后取出培养皿，然后将处理过的培养皿放入12h/12h光照培养箱内培养，48h检查死螨数，计算死亡率。每处理设4次重复，并设清水空白对照处理。
混剂毒力测定及结果分析：
用单剂毒力测定方法按照混配比例进行混剂的毒力测定。
以药剂浓度(mg/l)的对数值为自变量x，以防治效果的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用dps软件计算单剂及各配比混剂的lc50，按照孙云沛方法计算共毒系数(ctc)。共毒系数ctc，计算公式如下：(以抗蚜威为标准药剂，其毒力指数为100)：
丁氟螨酯的毒力指数(ti)＝抗蚜威的lc50/丁氟螨酯的lc50×100
m的真实毒力指数(ati)＝抗蚜威的lc50/m的lc50×100
m的理论毒力指数(tti)＝抗蚜威的ti×p抗蚜威+丁氟螨酯的ti×p丁氟螨酯
m的共毒系数(ctc)＝m的ati/m的tti×100
式中：
m为抗蚜威与丁氟螨酯不同配比的混合物
p抗蚜威为抗蚜威在混剂中所占的比例
p丁氟螨酯为丁氟螨酯在混剂中所占的比例。
判定标准：共毒系数＜80为拮抗作用，在80-120之间为相加作用，＞120为增效作用。
表1丁氟螨酯与抗蚜威复配对茄子二斑叶螨的室内毒力测定结果
从表1可以看出，不同比例的丁氟螨酯和抗蚜威组合物对茄子二斑叶螨的毒力各不相同，实验结果表明其比例在5:1到1:10内有增效作用，其中3:1到1:10范围内增效显著。
活性试验2：防治柑橘全爪螨的田间药效试验
根据农业部药检所“gb/t17980.11-2000农药田间药效试验准则(一)——杀螨剂防治桔全爪螨”，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积3棵果树，4次重复，在平均每片叶有活螨2头时施药，本试验施药1次。药后试验共计调查2次，每小区在树的东、西、南、北、中五个方位标记嫩梢，共调查25片叶片上的活动螨数量。用手持放大镜直接观察叶面，统计螨的数量，处理后1天、3天、7天、15天、30天各调查一次。
药效计算方法：
根据调查结果，按照下面(1)、(2)公式计算螨口减退率和防效。
式中：ck0、ck1分别为空白对照区施药前、后的活螨数；pt0、pt1分别为药剂处理区药前、后的活螨数。
表2防治柑橘全爪螨田间药效试验结果
由表2可以看出，40％丁氟螨酯·抗蚜威wg以1:3的比例复配防治柑橘全爪螨有效成分用量150毫克/千克以上时的效果显著高于单剂，效果随剂量的增加而递增。其速效性和持效期都比较优异，据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对柑橘的药害现象，对柑橘安全，对于农业增产具有重要意义，值得推广。
活性试验3：防治豇豆二斑叶螨的田间药效试验
根据农业部药检所“gb/t17980.17-2000农药田间药效试验准则(一)——杀螨剂防治豆类、蔬菜叶螨”，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机区组排列，小区面积30m2，4次重复，在平均每片叶有活螨5头时施药，本试验施药1次。药后试验共计调查4次，每小区固定取20片叶统计活螨数量。处理后1天、3天、7天、14天各调查一次。
药效计算方法：
根据调查结果，按照下面(1)、(2)公式计算螨口减退率和防效。
式中：ck0、ck1分别为空白对照区施药前、后的活螨数；pt0、pt1分别为药剂处理
区药前、后的活螨数。
表3防治豇豆二斑叶螨田间药效试验结果
由表3可以看出，40％丁氟螨酯·抗蚜威wg以1:3的比例复配防治豇豆二斑叶螨有效成分用量150克/公顷以上时的效果显著高于单剂，效果随用药量的增加而递增。其速效性和持效期都比较优异，据田间目测，在试验剂量范围内，作物生长正常，各处理药剂均未出现对豇豆的药害现象，对豇豆安全，对于农业增产具有重要意义，值得推广。
上述室内生测和田间药效试验结果表明本发明含有丁氟螨酯和抗蚜威的杀螨组合物，对柑橘全爪螨、豇豆二斑叶螨都有很好的防治效果，且其对试验作物均无明显不良影响，叶色、长势等都正常，靶标作物安全。综上所述，本发明的杀螨组合物与单剂相比不仅提高了防效，而且它由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害螨抗药性的产生，此组合扩大了杀虫谱，减低用药成本，减少环境污染和农药残留，所以本复配组合在生产实践中具有十分重要的意义。