氟代硫酸酯类的制造方法

专利名称：氟代硫酸酯类的制造方法
技术领域：
本发明涉 及作为医药/农药中间体而重要的氟代硫酸酯类的制造方法。
背景技术：
氟代硫酸酯类是重要的医药/农药中间体。作为本发明相关连的制造技术，公开了使用氟代硫酸酐[(FSO2)2O]的方法(专利文献1)、经由醇类的0-N，N-二烷基氨基磺酸酯或咪唑硫酸酯衍生物的方法(专利文献2、非专利文献1)。本申请人公开了利用硫酰氟(SO2F2)与有机碱的组合而进行的醇类的脱羟基氟化反应(专利文献3、4)。现有技术文献专利文献专利文献1 西班牙国专利公报第2136028号专利文献2 日本特表2002-512999号公报专利文献3 日本特开2006-290870号公报专利文献4 日本特开2008-201770号公报非专利文献非专利文献1 :Tetrahedron Letters (英国)，1996 年，第 37 卷，p. 17-20

发明内容
本发明的目的在于提供一种氟代硫酸酯类的实用的制造方法。为此，需要解决现有技术的问题。对于专利文献1而言，需要使用难以大规模获得且非常昂贵的氟代硫酸酐。此外， 本反应剂具有2个磺酰氟(FSO2)基，但仅其中1个被导入到目标产物中，从原子经济性的观点出发也不优选。对于专利文献2及非专利文献1而言，是经由反应性中间体的间接性制造方法，伴随操作的增加导致的繁杂、废弃物的增加成为问题。对于专利文献3及4而言，虽然生成作为活性中间体的氟代硫酸酯类，但由于与反应体系内副产的氟阴离子(F—)的取代反应非常快，所以无法选择性制造氟代硫酸酯类(参照线路1)。利用原料基质的立体、电子效应也能够减慢紧接着的氟取代，但这种情况下还称不上是基质适应范围广的制造方法。[化学式1]线路权利要求
1.一种制造氟代硫酸酯类的方法，其使通式[1]所示的醇类在碱和水的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，从而制造通式[2]所示的氟代硫酸酯类，
2.根据权利要求1所述的氟代硫酸酯类的制造方法，其特征在于，在权利要求1中，进一步在不与水混溶的反应溶剂的存在下以2相体系进行反应。
3.—种制造光学活性氟代硫酸酯类的方法，其使通式[3]所示的光学活性醇类在碱和水的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，从而制造通式[4]所示的光学活性氟代硫酸酯类，
4.根据权利要求3所述的光学活性氟代硫酸酯类的制造方法，其特征在于，在权利要求3中，进一步在不与水混溶的反应溶剂的存在下以2相体系进行反应。
5.一种制造光学活性氟代硫酸酯类的方法，其使通式[5]所示的光学活性醇类在碱和水的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，从而制造通式[6]所示的光学活性氟代硫酸酯类，
6.根据权利要求5所述的光学活性氟代硫酸酯类的制造方法，其特征在于，在权利要求5中，进一步在不与水混溶的反应溶剂的存在下以2相体系进行反应。
7.—种制造光学活性氟代硫酸酯类的方法，其使通式[7]所示的光学活性4-羟基脯氨酸类在碱和水的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，从而制造通式[8]所示的光学活性氟代硫酸酯类，
8.根据权利要求7所述的光学活性氟代硫酸酯类的制造方法，其特征在于，在权利要求7中，进一步在不与水混溶的反应溶剂的存在下以2相体系进行反应
全文摘要
通过使醇类在碱和水的存在下与硫酰氟(SO2F2)反应，从而能够制造氟代硫酸酯类。作为原料基质，优选光学活性仲醇类，特别优选光学活性α-羟基酯类及光学活性4-羟基脯氨酸类。通过进一步在不与水混溶的反应溶剂的存在下以2相体系进行反应，从而特别良好地进行所期望的反应。本发明是解决了现有技术的全部问题、且在工业上也能够实施的制造方法。
文档编号C07D207/416GK102197021SQ20098014216
公开日2011年9月21日 申请日期2009年10月15日 优先权日2008年10月22日
发明者安本学, 石井章央 申请人:中央硝子株式会社