本发明属于农药除草组合物领域，具体涉及含有噻酮磺隆和喹草酮的增效除草组合物，用于防除玉米田、小麦田、高粱田杂草。
背景技术：
噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)为磺酰氨基羰基三唑啉酮类除草剂，是乙酰乳酸合成酶抑制剂。噻酮磺隆是可有效防除玉米田禾本科杂草如马唐、牛筋草、稗草、狗尾草等和大部分阔叶杂草，登记用于玉米(大田，甜玉米，爆花玉米)、小麦以及在住宅区域的草坪和观赏植物用于防除一年生杂草，芽前和芽后早期均可使用，芽后使用剂量远低于芽前使用剂量。
喹草酮属于hppd抑制剂，对高粱表现出高度安全性，对玉米和小麦也非常安全，可用于防除高粱田、玉米田、小麦田一年生杂草。喹草酮与喹草酮具有相似的骨架，杀草谱和喹草酮相近，活性更高。喹草酮和喹草酮是已知的，cn104557739b和cn107581191a报道了喹草酮和喹草酮及其除草活性。
农田杂草草相复杂，种类繁多，施用化学药剂是防除农业杂草最有效的化学手段之一；用没有交互抗性的新农药来防除农业杂草是一个良好的解决方法；但是，目前开发一个新农药需要筛选上万个化合物，耗资1.2-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶的上杂草产生抗药性的速度；其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作过程中，很难起到明显的效果。
合理的化学除草剂复配或混配具有扩大杀草谱，提高防治效果、延长施药时期、减少用药量、降低药害风险、减少残留、延缓杂草耐药性和抗药性的发生与发展等优点，所以选自合适的除草剂复配或混配是解决上述问题的最为有效和经济的方法之一；然而因为农药混配之间作用机理复杂，组合后是否增效受到多种因素的影响，只有依赖实验结果加以验证，无法进行预期。
开发新品除草剂价格昂贵、周期长，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大研制力度。
本发明人对噻酮磺隆和喹草酮的混配进行了深入研究，在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现喹草酮和炔草酯进行混配，在一定的混配比例范围内对小麦、高粱、玉米田一年生杂草表现出明显的增效作用，经进一步研究，完成了本发明。
噻酮磺隆和喹草酮的混配以及应用目前尚无报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种增效除草组合物，为杂草抗性管理提供解决方案，为农药减量使用提供解决方案，降低农田杂草防除成本。
本发明技术方案：一种含有噻酮磺隆和喹草酮的增效除草组合物，活性成分由a和b组成，a选自噻酮磺隆，b选自喹草酮，其中a与b在组合物中的质量份数比为10:1～1:10；组合物中还可以含有农药助剂，活性成分占组合物质量百分含量的1％～40％，其余为农药助剂；
进一步优选的组合物中活性成分a、b的质量份数比为2:1～1:2；a选自噻酮磺隆，b选自喹草酮。
进一步优选的组合物中活性成分a、b的质量份数比为2:1、1:1、1:2；a选自噻酮磺隆，b选自喹草酮。
所述的除草组合物，除含有活性成分外，还含有助剂，农药助剂占组合物的质量份数百分含量为1％～40％，它的剂型是水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂中的一种，也可以是其他农药剂型。
所述增效除草组合物活性成分占组合物质量百分含量的1％～40％，其余为农药助剂；优选的增效除草组合物活性成分占组合物质量百分含量的5％～15％。
施用频率和施用量随农作物、杂草、天气情况变化而有小量变化，可以通过使用适当的剂量达到有效防治的目的。
有益效果：本发明能解决除草剂单一，组合物对靶标杂草具有协同增效响应，如对牛筋草(eleusineindica)具有协同增效作用，降低农药使用量和使用成本，能为玉米、小麦、高粱田杂草的防除提供优良解决方案。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
本发明的协同性组合物通常可与已知的除草剂安全剂(herbicidesafener)组合使用，以增强其选择性，所述除草剂安全剂如解草嗪(benoxacor)、杀草丹(benthiocarb)、芸薹素内酯(brassinolide)、解草酯(cloquintocet(mexyl))、解草胺腈(cyometrinil)、杀草隆(daimuron)、烯丙酰草胺(dichlormid)、dicyclonon、哌草丹(dimepiperate)、乙拌磷(disulfoton)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草呋(furilazole)、harpin蛋白、双苯噁唑酸乙酯(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草烷(mg191)、mon4660、萘二甲酐(naphthalicanhydride,na)、解草腈(oxabetrinil)、r29148和n-苯基-磺酰基苯甲酸酰胺。解草酯是本发明的协同性组合物的特别优选的安全剂，尤其是在对抗所述协同性组合物对稻和谷物的任何有害效应时。
所述的除草组合物通过一定的技术手段可赋型为水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂等。
所述水悬浮剂剂型按重量百份数组成为：a取0.1～25％，b取0.1～15％、分散剂0.1～30％、防冻剂0.1-6％、增稠剂0.1～2％，去离子水载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的水悬浮剂；其中a选自噻酮磺隆，b选自喹草酮。
所述可分散油悬浮剂剂型按重量百份数组成为：a取0.1～25％，b取0.1～15％、分散剂0.1～20％、乳化剂0.1～20％、防冻剂0.1-4％、增稠剂0.1～3％，液体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合，经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后，在非水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系，制得相应重量百分含量的可分散油悬浮剂；其中a选自噻酮磺隆，b选自喹草酮。
所述水分散粒剂剂型按重量百份数组成为：a取0.1～30％，b取0.1～20％，分散剂0.1～10％、湿润剂0.1～5％、崩解剂0.1～10％，固体载体补足至100％。具体生产步骤为：将有效成分和其它助剂混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分，制得相应重量百分含量的水分散粒剂；其中a选自噻酮磺隆，b选自喹草酮。
所述微乳剂剂型按重量百份数组成为：a取0.1～25％，b取0.1～15％，分散剂0.1～,5％、溶剂0.1～30％、乳化剂0.1％～6％，防冻剂0.1％～3％去离子水补足100％；将有效成分用溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、防冻剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得相应微乳剂；其中a选自噻酮磺隆，b喹草酮。
所述的消泡剂可以是硅酮类化合物、环氧大豆油、甲醇、硅油、脂肪醇等中的一种或几种。
所述的防冻剂可以是甘油、丙二醇、二甘醇、尿素、甘油-乙醚双甘醇、无机盐等中一种或几种。
所述的湿润剂可以是十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、丁基萘磺酸钠、烷基磺酸钠、茶枯粉、皂角粉、无患子粉、缩合磷酸盐、硫酸盐、磷酸盐等中的一种或几种。
所述的分散剂可以是烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、萘磺酸盐甲醛缩合物、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物等中的一种或几种。
所述的崩解剂可以是羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、交联聚维酮、壳聚糖、海藻酸钠、碳酸氢钠、氯化镁、氯化铝、氯化钠、尿素、硫酸铵、膨润土等中的一种或几种。
所述的增稠剂可以是聚乙酸乙烯酯、黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、硅酸镁铝、酚醛树脂、羟甲基纤维素、海藻酸钠等中的一种或几种。
所述乳化剂为蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚等中的一种或几种。
所述的固体载体可以是轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、膨润土、白炭黑、粘土、凹凸棒土、滑石粉、石英沙等中的一种或几种。
所述的液体载体可以是精致大豆油、玉米油、菜籽油、松节油、油酸甲酯、椰子油、棕榈油、花生油、葵花油等中的一种或几种。
所述的去离子水为工业化去离子水。
所述的粘结剂可以是蔗糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素钙、羧丙基纤维素、糊精、淀粉糊精、聚乙烯吡咯烷酮、粘性高岭土、石蜡、松香等中的一种或几种。
所述溶剂可以是溶剂油s-150、溶剂油s-200、乙醇、异丙醇、正丁醇、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、己烷、二甲基甲酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯、油酸甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、醋酸仲丁酯。
所述的碳酸盐可以是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铵、碳酸钙、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、碳酸氢三钠、碳酸氢三钾或碳酸氢三铵等中的一种或几种。
(一)室内生测实施例
colby等式用于确定混合物的期望的除草作用(colby,s.r.weeds1967,15,20-22.calculationofthesynergisticandantagonisticresponseofherbicidecombinations)：
下述等式用于计算含有两种活性成分a和b的混合物的期望活性：
式中：
a＝所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分a的功效；
b＝所观测到的混合物所用的相同浓度的活性成分b的功效。
当混合物所用浓度活性实际观察值大于期望值时，混合物表现为对靶标杂草具有意料不到的协作用。
表1、噻酮磺隆、喹草酮其复配对牛筋草(eleusineindica)的室内毒力测定结果(鲜重)(杂草4叶期；药后30天统计各处理鲜重，计算鲜重防效)。
根据colby等式评价特定组合物的预期作用，表1载的数据结果表明，噻酮磺隆、喹草酮组合对牛筋草(eleusineindica)在一定比例范围内增效作用显著，对牛筋草(eleusineindica)鲜重防效观测值大于期望值。
(二)制剂实施例：15％噻酮磺隆·喹草酮水悬浮剂
取噻酮磺隆10％、喹草酮5％、木质素磺酸钠3％、海藻酸钠2％、蓖麻油聚氧乙烯醚15％、尿素1％、去离子水补足至100％；将上述配方按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得15％噻酮磺隆·喹草酮水悬浮剂。
(三)应用实施例
表2、组合物夏玉米田一年生杂草，优势杂草为牛筋草、反枝苋、铁苋菜、稗草，占总草量的98％。