一种特丁噻草隆的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成领域，具体地说，设及特下嚷草隆的合成方法。
【背景技术】
[0002] 特下嚷草隆通用名tebuthiuron，又名下嚷隆，化学名称是1-(5-特下基-1，3,4-嚷 二挫-2-基)-1,3-二甲基脈。特下嚷草隆原药外观白色粉末固体，烙点：162°C，水中溶解度 2.5g/L(25°C)，甲醇中溶解度为170g/L(25°C)。是一种灭生性的脈类除草剂，对一年生和多 年生的禾本科W及阔叶杂草均有良好防效。主要用于防除非耕地杂草、牧场中的灌木、甘薦 田中的禾本科和阔叶杂草。
[0003] 特下嚷草隆据国内外文献报道主要有=种合成方法。
[0004] 1.1154283543、063113328、063314190、681195672等文献报道均采用5-特下基-2-甲氨基-1，3,4-嚷二挫与甲基异氯酸醋反应，其中甲基异氯酸醋易燃易爆，毒性极大，沸点 低，生产过程中的安全风险极高。
[0005] 2.CN200910100138中公开的W5-特下基-2-甲氨基-1，3,4-嚷二挫、甲氨基甲酯氯 为起始原料，W甲苯作为溶剂、=乙胺作缚酸剂进行缩合反应制得特下嚷草隆原药。该方法 因消耗大量=乙胺，对其的回收也将困难重重，增加成本。甲氨基甲酯氯刺激性很大，在工 业化生产中问题很多。
[0006] 3. CN200710050307、CN201210033244都是 W5-特下基-2-甲氨基-1，3,4-嚷二挫和 光气及其衍生物为原料反应后再与甲胺气体或者水溶液反应制备特下嚷草隆原药。该方法 中用到的光气毒性很强，危险性很高，且容易产生部分杂质难于去除，影响产品质量。
[0007] 因此，如何解决W上特下嚷草隆合成方法中遇到的问题，是本发明研究的对象。
【发明内容】
[000引本发明针对现有技术中反应原料毒性大，安全风险高，工业化操作困难等问题提 供了一种原料低毒且易于工业化生产的特下嚷草隆的合成方法。
[0009] 实现本发明目的的技术方案是：
[0010] -种特下嚷草隆的合成方法，其Wl ,3-二甲基脈和5-特下基-1，3,4-嚷二挫的衍 生物在碱性条件下反应而得特下嚷草隆；
[0011]
[0012] 其中R为C1、化或甲横基。
[0013]所述碱性条件是指在反应体系中加入碱性物质，优选的，所述碱性物质包括氨氧 化钢、氨氧化钟、碳酸钢、碳酸钟、=甲胺或=乙胺中的任意一种或多种，所述碱性物质的用 量为化合物1摩尔量的1.0-1.5倍。
[0014] 进一步的，所述碱性物质的用量为化合物I摩尔量的1.1-1.4倍。
[0015] 优选的，1，3-二甲基脈的用量为化合物1摩尔量的1.0-1.5倍。
[0016] 进一步的，为了兼顾反应收率和节约成本，1,3-二甲基脈的用量为化合物1摩尔量 的 1.1-1.2 倍。
[0017] 优选的，特下嚷草隆的合成方法中所使用的反应溶剂包括甲苯、二甲苯、氯苯、二 氯苯、二氯甲烧、=氯甲烧、四氯化碳或二氯乙烧中的任意一种，其用量为化合物1的质量的 1-10倍。
[0018] 进一步的，反应溶剂的用量为化合物1的质量的2-5倍。
[0019] 优选的，上述特下嚷草隆的合成方法反应溫度在O-Iior之间。
[0020] 进一步的，特下嚷草隆的合成方法反应溫度在40-80°C之间；为了实现高的反应收 率，特下嚷草隆的合成方法反应溫度在60-80°C之间。
[0021] 优选的，上述反应时间在1-10小时。
[0022] 本发明的新方法与现有技术比较，其特点是采用1,3-二甲基脈和5-特下基-1,3， 4-嚷二挫直接反应生成特下嚷草隆，避免使用易燃易爆，且毒性极大的甲基异氯酸醋和光 气及其衍生物。
【具体实施方式】
[0023] W下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。
[0024] 实施例1:
[0025] 向反应瓶中加入甲苯200g，5-特下基-2-氯-1，3,4-嚷二挫100邑(0.54111〇1)，1，3-二 甲基脈52.6旨（0.59111〇1，1.169)，揽拌均匀，升溫至60°(：，滴加30%氨氧化钢水溶液86邑 (0.65mol，1.2eq)，滴加毕继续保溫5小时，反应毕，分层，甲苯相继续水洗两次，脱溶，脱出 约150g甲苯，降溫至(TC静置6小时，产品析出，抽滤得白色固体120g，经质谱和氨谱验证为 特下嚷草隆，高效液相检测其纯度为97 %，收率94.4%。
[0026] 实施例2:
[0027] 向反应瓶中加入氯苯300g，5-特下基-2-氯-1，3,4-嚷二挫100邑(0.54111〇1)，1，3-二 甲基脈55g(0.62mol、1.15eq)，碳酸钟90g(0.65mol、1.2eq)，揽拌均匀，缓慢升溫至50°C，保 溫反3小时，反应毕，加水揽拌分层，氯苯相继续水洗两次，脱溶，脱出约250g氯苯，降溫至10 °C静置4小时，产品析出，抽滤得白色固体115g，经质谱和氨谱验证为特下嚷草隆，高效液相 检测其纯度为96%，收率90.0%。
[002引实施例3:
[0029] 向反应瓶中加入二氯甲烧500g，5-特下基-2-氯-1，3，4-嚷二挫1 OOg (0.54mo 1)，1， 3-二甲基脈57.4g(0.64mol、1.化q)，揽拌均匀，缓慢升溫至40°C，滴加 S乙胺77g(0.77mol、 1.4eq)，保溫反8小时，反应毕，加水揽拌分层，二氯甲烧相继续水洗两次，脱溶，脱出约450g 二氯甲烧，降溫至20°C静置4小时，产品析出，抽滤得白色固体113g，经质谱和氨谱验证为特 下嚷草隆，高效液相检测其纯度为96 %，收率88.0 %。
[0030] 实施例4:
[0031] 向反应瓶中加入甲苯300g，5-特下基-2-甲横基-1，3，4-嚷二挫100g(0.43mol)，1， 3-二甲基脈46. lg(0.52mol、1.2eq)，揽拌均匀，缓慢升溫至80°C，滴加30%氨氧化钢水溶液 74.7g(0.56mol、1.3eq)，保溫反应2小时，反应毕，加水揽拌分层，甲苯相继续水洗两次，脱 溶，脱出约250g甲苯，降溫至10°C静置8小时，产品析出，抽滤得白色固体95.4g，经质谱和氨 谱验证为特下嚷草隆，高效液相检测其纯度为96 %，收率94.3 %。
【主权项】
1. 一种特丁噻草隆的合成方法，其特征在于：以1，3-二甲基脲和5-特丁基-1，3，4-噻二 唑的衍生物，在碱性条件下反应而得特丁噻草隆；其中R为Cl、Br或甲磺基。2. 权利要求1所述的一种特丁噻草隆的合成方法，其特征在于所述碱性条件是指在反 应体系中加入碱性物质，所述碱性物质包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、三甲胺或 三乙胺中的任意一种或多种，所述碱性物质的用量为化合物1摩尔量的1.0-1.5倍。3. 权利要求1所述的一种特丁噻草隆的合成方法，其特征在于所述1，3_二甲基脲的用 量为化合物1摩尔量的1.0-1.5倍。4. 权利要求1所述的一种特丁噻草隆的合成方法，特征在于所述特丁噻草隆的合成方 法中所使用的反应溶剂包括：甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或 二氯乙烷中的任意一种，其用量为化合物1的质量的1-10倍。5. 权利要求4所述的一种特丁噻草隆的合成方法，特征在于所述反应溶剂的用量为化 合物1的质量的2-5倍。6. 权利要求1所述的一种特丁噻草隆的合成方法，特征在于所述特丁噻草隆的合成方 法反应温度在0-110 °C之间。7. 权利要求6所述的一种特丁噻草隆的合成方法，特征在于所述特丁噻草隆的合成方 法反应温度在40-80 °C之间。8. 权利要求1所述的一种特丁噻草隆的合成方法，其中反应时间在1-10小时。
【专利摘要】本发明提供了一种特丁噻草隆的合成方法，以1,3-二甲基脲和5-特丁基-1,3,4-噻二唑的衍生物在碱性条件下反应而得特丁噻草隆。该方法解决了传统方法中使用剧毒物质异氰酸甲酯、N-甲基甲酰氯或者光气等存在的安全风险，以及生产操作困难等问题。
【IPC分类】C07D285/135
【公开号】CN105669592
【申请号】CN201610161339
【发明人】罗进超, 李有, 温泰伟, 汪强敏
【申请人】盐城南方化工有限公司
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2016年3月21日