杀虫混合物的固体制剂的制作方法

本发明涉及杀虫活性的特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物的固体制剂(特别是水溶性颗粒剂(sg))，涉及其制备方法及其用于施用其中包含的活性成分的用途，特别是用于滴灌和浸湿施用。

尽管特特拉姆酸衍生物的sl制剂(可溶性浓缩剂)是现有技术中已知的，例如已知于wo2009/115262，但是这些制剂具有以下缺点：在浓缩剂中的活性成分的浓度通常只是低浓度的，从而需要进行大量的运输、加工和储存。此外，在高度浓缩的溶液的情况下，存在过饱和的风险，使得成分可能沉淀，并因此影响产品的储存稳定性。

此外，尽管这些化合物的sc制剂(悬浮浓缩剂)是已知的，但是这些制剂中的活性成分(ai)和成分的溶解度通常很差或只是非常缓慢的溶解，对于另外包含不溶性填料的wg制剂(水分散性颗粒剂)也是如此。

当用于通常包括小直径软管和喷嘴的喷洒设备和灌溉系统中时，特别是在wg的情况下，而且还在包含水不溶性物质的其他制剂类型的情况下，这些软管和喷嘴经常会被未溶解或沉淀的物质——无论是活性成分还是助剂——堵塞。

因此，本发明的目的是提供本发明的特特拉姆酸衍生物的快速可溶、高度浓缩的制剂，由此可以无残留方式制备即用型制剂。此外，土壤的盐分负荷可降低，并且任选地，该制剂的其他成分可充当肥料/营养物。

因此，本发明提供水溶性颗粒剂(sg)形式的杀虫组合物，其包含：

a.作为组分a的式(i)的特特拉姆酸衍生物

其中

w和y独立地为氢、c1-c4-烷基、氯、溴、碘或氟，

x为c1-c4-烷基、c1-c4-烷氧基、氯、溴或碘，

a、b和与它们所键合的碳原子一起形成c3-c6-环烷基，所述c3-c6-环烷基任选地被c1-c4-烷基-或c1-c4-烷氧基-c1-c2-烷基取代的亚烷基二氧基基团取代，所述亚烷基二氧基基团连同其所键合的碳原子一起形成五元或六元缩酮，

g为氢(a)或为以下基团之一

其中

e为金属离子或铵离子，

m为氧或硫，

r1为直链或支链c1-c6-烷基，

r2为直链或支链c1-c6-烷基。

b.至少一种碱，优选无机碱，进一步优选碱金属氢氧化物(组分b)，

c.至少一种分散剂，优选选自木质素磺酸酯及其盐，

d.任选地至少一种润湿剂，

e.任选地至少一种水溶性填料，和

f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。

分散剂优选为碱性分散剂，即优选在水溶液中ph≥8、进一步优选ph≥10的碱性分散剂(在25℃下于15％溶液中通过玻璃电极测量)。

在上述组合物中，可以特别优选使用其中g＝氢(a)的上述式(i)的特特拉姆酸衍生物。

也最优选使用其中g＝e(d)的上述式(i)的特特拉姆酸衍生物。

在优选的实施方案中，本发明提供水溶性颗粒剂(sg)形式的杀虫组合物，其包含：

a.式(i)的化合物

其中式(i)的化合物具有以下定义：

w为甲基，

x为氯或甲基，

y为氯、溴或甲基，

a、b和与它们所键合的碳原子一起形成被亚烷基二氧基基团取代的饱和c6-环烷基，所述亚烷基二氧基基团连同其所键合的碳原子一起形成五元或六元缩酮，

g为氢(a)或为以下基团之一

其中

m为氧，

e为金属离子等同物或铵离子，

r¹为直链或支链c1-c4-烷基，

r²为直链或支链c1-c4-烷基，

b.至少一种碱(组分b)，其选自lioh、koh和naoh，

c.至少一种分散剂，其选自木质素磺酸酯及其盐：来自borregaard的borrespersena、borresperse3a、ultrazinena、ufoxane3a、vanispersecb、marasperseag、maraspersen22、maraspersec21、maraspersecbos-4、wafexca122和borresperseca；来自ingevity的kraftsperseedf-350、kraftsperse25m、kraftsperseedf-450、reax100m、reax83a、reax85a、reax88a、reax88b、reax907、reax910、polyfonh、polyfono和polyfont；来自tembec的agrinoldn19和agrinolc12，

d.至少一种润湿剂，其选自烷基化萘磺酸酯的钠盐，例如morwetefw，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，例如aerosolotb，以及环氧丙烷和环氧乙烷在乙二胺上的嵌段聚合物，例如synperonict905，

e.任选地至少一种水溶性填料，和

f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。

在另一个优选的实施方案中，本发明提供水溶性颗粒剂(sg)形式的杀虫组合物，其包含：

a.选自以下化合物的式(i)的化合物：

i)

b.至少一种碱(组分b)，其选自koh和naoh，

c.至少一种分散剂，其选自木质素磺酸酯及其盐：reax88b、reax100m，

d.至少一种润湿剂，其选自烷基化萘磺酸酯的钠盐，例如morwetefw，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，例如aerosolotb，

e.至少一种水溶性填料，其选自易溶的无机盐、糖和脲衍生物，优选选自硫酸钾，m3po4形式的磷酸盐(其中m优选为铵或碱金属阳离子，进一步优选铵、na或k)；乳糖、麦芽糖糊精和脲，

f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。

在特别优选的实施方案中，本发明提供水溶性颗粒剂(sg)形式的杀虫组合物，其包含：

a.具有以下结构的式(i-2)的化合物：

(i)

b.koh作为碱(组分b)，

c.reax88b(cas号68512-34-5)作为选自木质素磺酸盐的碱性分散剂，

d.选自烷基化萘磺酸酯的钠盐的润湿剂，优选morwetefw(cas号26264-58-4)，

e.至少一种水溶性填料，其选自糖和易溶的有机盐，优选硫酸钾、磷酸钾、乳糖和麦芽糖糊精，更优选乳糖，

f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。

在上述组合物中，可以特别优选使用其中g＝氢(a)的上述式(i)的特特拉姆酸衍生物。

也最优选使用其中g＝e(d)的上述式(i)的特特拉姆酸衍生物。

化合物i-2优选以其热力学上最稳定的多晶型结构的形式使用。该晶体结构和其他物理数据测定如下：

样品制备：

从甲醇中结晶出化合物i-2(c19h22clno4/mw＝363.84g/mol)，并在室温下干燥，得到变型a。

可以通过x射线粉末衍射法，基于25℃下并且使用cu-kα1辐射所记录的相应衍射图(图1)，来表征i-2的变型a。

如图1所示，本发明的变型a显示出至少3个、优选至少5个、进一步优选至少7个、甚至进一步优选至少10个且最优选全部的反射：

本发明的变型a的特征还在于图1所示的x射线衍射图。

对变型a的单晶的晶体学研究表明，晶体结构为单斜晶系。晶胞具有p21/c空间群(spacegroup)。

表2：变型a的晶体学性质

a、b、c＝晶胞侧边的长度

α、β、γ＝晶胞中的角度

z＝晶胞中的分子数

表2a/b：变型a的晶体学数据/反射[°2θ]

可以通过ir光谱，由25℃下、使用金刚石atr仪器、在4cm^-1的分辨率下所记录的相应光谱来测定(图2)i-1的变型a的多晶型。如图2所示和表2c中所记载，本发明的变型a显示出至少3个、优选至少5个、进一步优选至少7个且更优选全部的谱带。

表2c)ir谱带[cm^-1]

除了上述变型a之外，化合物i-2可以其他多晶型形式以及伪多晶型(pseudopolymorphous)形式(水合物、溶剂化物等)存在。

在优选的实施方案中，活性成分与碱(组分(a)与(b))的当量比优选为0.7:1.0至1.0:0.7，进一步优选为1.0:1.0至1.0:0.8，并且更优选为1.0:1.0至1.0:0.9。

在本发明中，在式中，例如式(i)中，除非另有说明，否则任选取代的基团可以是单取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。

此外，在本发明所述的优选范围内，应当理解不同的优选级别可以在排列中彼此组合，而且在任何情况下的相同的优选级别，尤其是最优选的实施方案/优选级别在每种情况下可彼此组合并确实以这种组合公开。

如上所述的仅由必要组分(非任选组分)组成的组合物也应被认为是公开的。

关于组分a，当然可以制备具有低于50重量％的活性成分含量的组合物，尽管就应用而言(运输量、处理、经济性)，优选高的活性成分含量。本领域技术人员也熟悉，以重量百分比计的碱的比例可根据所用碱的类型而改变，这取决于它的分子量。

固体含量——除非另有说明——应视为重量百分比，其中所述组合物的固体含量之和应为100。此外，所述比例在添加溶液(例如碱)的情况下表示溶液的比例，因此，例如，在50％溶液的情况下的纯koh的比例相当于给定百分比的一半。

本发明的组合物中的活性成分(组分a/式i/i-2的化合物)的比例为

优选50-90重量％，

进一步优选55-85重量％，并且

更优选60-80重量％。

本发明的组合物中的碱(组分b于水中的50％悬浮液)的比例为

优选2-40重量％(相当于1-20重量％的纯碱)，

进一步优选10-30重量％(相当于5-15重量％的纯碱)，并且

更优选15-25重量％(相当于7.5-12.5重量％的纯碱)。

本发明的组合物中的分散剂(组分c)的比例为

优选1-40重量％，

进一步优选3-15重量％，并且

更优选8-12重量％。

本发明的组合物中的润湿剂(组分d)的比例为

优选0-5重量％，

进一步优选1-3重量％，并且

更优选1.5-2.5重量％。

组合物中的水溶性填料(组分e)的比例为

优选0-25重量％，

进一步优选0-20重量％，并且

更优选0-18重量％。

在一个替代的实施方案中，组合物中的水溶性填料(组分e)的比例——其中其他组分以本申请中所记载的量存在——为优选1-25重量％，

进一步优选5-18重量％，并且

更优选12-18重量％。

在本发明的组合物中，如果存在的话，其他水溶性或液体活性成分和佐剂(组分f)的比例为(消泡剂和硫酸作为ph调节剂)

优选0-10重量％，

进一步优选0.1-8重量％，并且

更优选0.1-5重量％。

在下文指定的实施方案中，碱的比例总是基于水中的50％浆料计，这意指纯碱的比例是它的一半(参见上文)。此外，除非另有明确说明，否则本发明给定的组合物总是指水溶性颗粒剂(sg)形式的组合物。

本发明的一个优选的实施方案是包含以下组分的组合物：

a)55-85重量％

b)10-30重量％

c)3-15重量％

d)1-3重量％

e)0-25重量％

f)0-10重量％。

本发明的一个更优选的实施方案是包含以下组分的组合物：

a)55-80重量％

b)10-30重量％

c)3-15重量％

d)1-3重量％

e)0-20重量％

f)0.1-8重量％。

本发明的一个甚至更优选的实施方案是包含以下组分的组合物：

a)60-80重量％

b)15-25重量％

c)8-12重量％

d)1.5-2.5重量％

e)0-18重量％

f)0.1-5重量％。

本发明的一个优选的替代实施方案是包含以下组分的组合物：

a)60-80重量％

b)15-25重量％

c)8-12重量％

d)1.5-2.5重量％

e)1-25重量％

f)0.1-8重量％。

本发明的另一个具体实施方案是其中reax用作分散剂且乳糖作为组分e)的那些组合物。

本发明的另一个具体实施方案是其中reax用作分散剂且硫酸钾作为组分e)的那些组合物。

本发明的另一个具体实施方案是其中reax用作分散剂且磷酸钾作为组分e)的那些组合物。

本发明的另一个具体实施方案是其中reax用作分散剂且morwetefw作为组分d)的那些组合物。

本发明的另一个具体实施方案是其中reax用作分散剂且磷酸钾与乳糖共同作为组分e)的那些组合物。

要强调的本发明的另一个实施方案是其中reax用作分散剂且silcolapse作为消泡剂的那些组合物。

要强调的本发明的另一个实施方案是其中reax用作分散剂且硫酸用于调节ph的那些组合物。

要强调的本发明的另一个实施方案是其中silcolapse用作消泡剂且硫酸用于调节ph的那些组合物。

要强调的本发明的另一个实施方案是其中reax用作分散剂且silcolapse作为消泡剂，并且硫酸用于调节ph的那些组合物。

合适的组分a)的活性成分为如上述式1的实施方案中所示的那些。在本发明的上下文中，合适的碱(b)为无机碱，优选金属氢氧化物碱，进一步优选碱金属氢氧化物，甚至进一步优选选自lioh、naoh和koh的碱金属氢氧化物，并且更优选koh。

在本发明的上下文中，合适的分散剂(c)为选自木质素磺酸酯及其盐的分散剂，优选选自如下的木质素磺酸酯及其盐：来自borregaard的borrespersena、borresperse3a、ultrazinena、ufoxane3a、vanispersecb、marasperseag、maraspersen22、maraspersec21、maraspersecbos-4、wafexca122和borresperseca；来自ingevity的kraftsperseedf-350、kraftsperse25m、kraftsperseedf-450、reax100m、reax83a、reax85a、reax88a、reax88b、reax907、reax910、polyfonh、polyfono和polyfont；来自tembec的agrinoldn19和agrinolc12，进一步优选reax88a和reax88b且更优选reax88b。

在本发明的上下文中，合适的润湿剂(d)为选自烷基化萘磺酸酯的钠盐，例如morwetefw，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，例如aerosolotb，以及环氧丙烷和环氧乙烷在乙二胺上的嵌段聚合物，例如synperonict905的润湿剂，优选选自烷基化萘磺酸酯的钠盐例如morwetefw和二辛基磺基琥珀酸的钠盐例如aerosolotb，并且更优选选自烷基化萘磺酸酯的钠盐(优选morwetefw)。

在本发明的上下文中，合适的水溶性填料(e)为选自易溶的无机盐、糖和脲衍生物的填料，例如乳糖、麦芽糖糊精、硫酸钾、m3po4形式的磷酸盐(其中m优选为铵或碱金属阳离子，进一步优选铵、na或k)，以及脲。进一步优选地，所述填料选自糖和m3po4形式的磷酸盐(其中m优选为铵或碱金属阳离子，进一步优选铵、na或k)，优选硫酸钾，乳糖和麦芽糖糊精，更优选硫酸钾和乳糖。

本发明的组合物任选地包含其他制剂助剂(f)，例如任选地选自以下的物质：乳化剂、阴离子或非离子润湿剂、泡沫抑制剂如硅酮基泡沫抑制剂、防腐剂、抗氧化剂、染料、用于调节ph的酸或碱和/或惰性填料物质。

所用的其他合适的润湿剂(组分e-3)可为固体润湿剂、阴离子和/或两性离子润湿剂、磺酸酯/盐(磺基琥珀酸酯/盐)、硫酸盐、膦酸酯/盐、磷酸盐和羧酸盐，以及碱性润湿剂(例如synperonict产品)。它们可选自具有例如蜡状、无定形或结晶特性的固体润湿剂(即在室温下呈非液态的那些)，例如选自环氧烷烃与亚烷基多胺的反应产物、萘磺酸和选自磺基琥珀酸衍生物，以及这些物质的盐，所述的组可首先包含磺基琥珀酸的单酯和二酯及其盐(磺基琥珀酸酯/盐)，其次包含烷基化萘磺酸及其盐。

合适的润湿剂的典型代表包括synperonict产品(环氧丙烷和环氧乙烷在乙二胺上的嵌段聚合物)、nekalbx(烷基化萘磺酸盐)、galorylmt804(烷基化萘磺酸盐)。

有用的泡沫抑制剂为在农业化学组合物中通常可用于此目的的所有物质。优选硅油和硬脂酸镁。特别优选非离子水性聚二甲基硅氧烷基乳液。有用的防腐剂包括在该类型的农业化学组合物中通常可用于此目的的所有物质。实例包括(购自lanxess)和

有用的抗氧化剂为在农业化学组合物中通常可用于此目的的所有物质。优选丁基羟基甲苯。

有用的染料为在农业化学组合物中通常可用于此目的的所有物质。实例包括二氧化钛、颜料黑、氧化锌和蓝色颜料，以及永固红fgr。

所用的ph调节剂可为任何标准酸和碱，例如盐酸、硫酸、柠檬酸或氢氧化钠和氢氧化钾。

特别优选的ph调节剂为硫酸。

本发明的制剂的施用率可以在相对宽的范围内变化。这由各自的活性成分及其在组合物中的含量所决定。

借助于本发明的组合物，杀虫活性成分混合物可以特别有利的方式施用于植物和/或其生境。

本发明的组合物可用于处理所有的植物和植物部位。在本文中，植物应理解为包括所有的植物和植物种群，例如需要的和不想要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物，包括转基因植物且包括可受植物育种者权利保护或不受植物育种者权利保护的植物栽培种。植物部位应理解为意指植物的地上和地下的所有部位和器官，例如芽、叶、花和根，其实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及块茎、根和根茎。植物部位还包括采收材料以及无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根茎、嫩枝和种子。

优选地，在浸湿或滴灌施用后，式(i)的化合物用于抵抗以下害虫科的动物害虫：

绵蚜科(pemphigidae)中优选：作物中的绵蚜属(eriosomaspp.)、瘿绵属(pemphigusspp.)，所述作物例如柑橘类果实、仁果、核果、叶类蔬菜、根和块茎类蔬菜以及观赏植物。

葡萄根瘤蚜(grapelice)(根瘤蚜科(phylloxeridae))中优选：葡萄、坚果、柑橘类果实中的葡萄根瘤蚜属(phylloxeraspp.)。

木虱科(psyllidae)中优选：例如下述作物以及热带作物上的木虱属(psyllaspp.)、枸杞木虱属(paratriozaspp.)、乔木虱属(tenalapharaspp.)、桔木虱属(diaphorinaspp.)、尖翅木虱属(triozaspp.)，所述作物例如仁果、核果、柑橘类果实、蔬菜、马铃薯。

蚧科(coccidae)中优选：多年生作物中的蜡蚧属(ceroplastesspp.)、履绵属(drosichaspp.)、绵蚧属(pulvinariaspp.)、原绵蜡蚧属(protopulminariaspp.)、黑盔蚧属(saissetiaspp.)、软蚧属(coccusspp.)，所述多年生作物例如柑橘类果实、仁果、核果、橄榄、葡萄、咖啡、茶、热带作物、观赏植物、蔬菜。

盾蚧昆虫科(盾蚧科(diaspididae))中优选：作物中的齿盾蚧属(quadraspidiotusspp.)、肾圆盾介属(aonidiellaspp.)、牡蛎蚧属(lepidosaphesspp.)、圆盾介属(aspidiotusspp.)、盾蝰属(aspisspp.)、白盾蚧属(diaspisspp.)、片盾蚧属(parlatoriaspp.)、桑白盾蚧属(pseudaulacaspisspp.)、矢尖盾蚧属(unaspisspp.)、并盾蚧属(pinnaspisspp.)、辉盾蚧属(selenaspidusspp.)，所述作物例如柑橘类果实、仁果、核果、杏仁(almond)、开心果、坚果、橄榄、茶、观赏植物、葡萄、热带作物。

旌蚧(ensignscales)科(ortheziidae)中优选：柑橘类果实、仁果、核果中的旌蚧属(ortheziaspp.)。

粉蚧科(pseudococcidae)中优选：作物中的吹绵蚧属(pericergaspp.)、粉蚧属(pseudococcusspp.)、臀纹粉蚧属(planococcusspp.)、灰粉蚧属(dysmicoccusspp.)，所述作物例如柑橘类果实、核果和仁果、茶、葡萄、蔬菜、观赏植物和热带作物。

粉虱科(aleyrodidae)中还优选：作物中的烟粉虱(bemisiatabaci)、银叶粉虱(bemisiaargentifolii)、温室粉虱(trialeurodesvaporariorum)、软毛粉虱(aleurothrixusfloccosus)、斑翅粉虱属(aleurodesspp.)、柑橘粉虱属(dialeurodesspp.)、杨梅缘粉虱(parabemisiamyricae)，所述作物例如蔬菜、甜瓜、马铃薯、烟草、无核小果(softfruit)、柑橘类果实、观赏植物、棉花、大豆和热带作物。

蚜虫科(aphidae)中还优选：

烟草、核果、无核小果、果实类蔬菜、叶类蔬菜、块茎和根类蔬菜、甜瓜、马铃薯、观赏植物、香料中的瘤蚜属(myzusspp.)，

蔬菜中的acyrthosiphononobrychis，

烟草、柑橘类果实、仁果、核果、甜瓜、草莓、无核小果、果实类蔬菜、叶类蔬菜、块茎、干和根类蔬菜、观赏植物、马铃薯、南瓜、香料中的蚜属(aphisspp.)，

草莓中的黄蔷薇蚜(rhodobiumporosum)，

叶类蔬菜中的黑茶藨子长管蚜(nasonoviaribisnigri)

观赏植物、马铃薯、叶类蔬菜和果实类蔬菜、草莓中的长管蚜属(macrosiphumspp.)，

啤酒花中的忽布疣蚜(phorodonhumuli)，

叶类蔬菜中的甘蓝蚜(brevicorynebrassicae)，

柑橘类果实、核果、杏仁、坚果、香料中的声蚜属(toxopteraspp.)，

柑橘类果实、马铃薯、果实类蔬菜和叶类蔬菜中的沟无网蚜属(aulacorthumspp.)，

蔬菜中的飞廉短尾蚜(anuraphiscardui)，

向日葵中的李短尾蚜(brachycaudushelycrisii)，

蔬菜中的acyrthosiphononobrychis。

蓟马科(thripidae)中还优选：例如下述作物中的呆蓟马属(anaphothripsspp.)、baliothrips属、巢蓟马属(caliothripsspp.)、花蓟马属(frankliniellaspp.)、阳蓟马属(heliothripsspp.)、篱蓟马属(hercinothripsspp.)、rhipiphorothrips属、硬蓟马属(scirtothripsspp.)、卡蓟马属(kakothripsspp.)、月蓟马属(selenothripsspp.)和蓟马属(thripsspp.)，所述作物例如果实、棉花、葡萄、茶、坚果、热带作物、观赏植物、针叶树、烟草、香料、蔬菜、无核小果、甜瓜、柑橘类果实和马铃薯。

潜蝇科(agromyzidae)和根蛆蝇(root-maggotflies)科(花蝇科(anthomyiidae))中还有选：作物例如蔬菜、甜瓜、马铃薯、坚果、观赏植物中的潜蝇属(agromyzaspp.)、amauromyza属、芒蝇属(atherigonaspp.)、黄潜蝇属(chloropsspp.)、斑潜蝇属(liriomyzaspp.)、拟杆蝇属(oscinellaspp.)、泉蝇属(pegomyiaspp.)。

叶蝉科(cicadellidae)和飞虱科(delphacidae)中优选：例如下述作物中的circulifer属、dalbus属、小绿叶蝉属(empoascaspp.)、斑叶蝉属(erythroneuraspp.)、homalodisca属、iodioscopus属、灰飞虱属(laodelphaxspp.)、黑尾叶蝉属(nephotettixspp.)、褐飞虱属(nilaparvataspp.)、oncometopia属、白背飞虱属(sogatellaspp.)，所述作物例如柑橘类果实、果实、葡萄、马铃薯、蔬菜、观赏植物、针叶树、甜瓜、无核小果、茶、坚果、稻和热带作物。

细蛾科(gracillariidae)中优选：

例如下述作物中的花细蛾属(caloptiliaspp.)、细蛾属(gracillariaspp.)、潜叶细蛾属(lithocolletisspp.)、银潜蛾属(leucopteraspp.)、phtorimaea属、叶潜蛾属(phyllocnistisspp.)，所述作物例如仁果、核果、葡萄、坚果、柑橘类果实、针叶树、马铃薯、咖啡。

瘿蚊科(cecidomyiidae)中优选：

例如下述作物中的康瘿蚊属(contariniaspp.)、叶瘿蚊属(dasineuraspp.)、双瘿蚊属(diplosisspp.)、prodiplosis属、松盒瘿蚊属(thecodiplosisspp.)、sitodiplosis属、haplodiplosis属，所述作物例如柑橘类果实、仁果、核果、蔬菜、马铃薯、香料、无核小果、针叶树、啤酒花。

实蝇科(tephritidae)中还优选：

作物中的按实蝇属(anastrephaspp.)、小条实蝇属(ceratitisspp.)、寡鬃实蝇属(dacusspp.)、绕实蝇属(rhagoletisspp.)，所述作物例如蔬菜、无核小果、甜瓜、仁果和核果、观赏植物、马铃薯、葡萄、热带作物、柑橘类果实、橄榄。

此外，优选来自叶螨科(tetranychidae)和均属瘿螨科(eriophydae)的螨：

作物中的叶螨属(tetranychusspp.)、全爪螨属(panonychusspp.)、刺皮瘿螨属(aculopsspp.)，所述作物例如蔬菜、马铃薯、观赏植物、柑橘类果实、葡萄、针叶树。

使用本发明的组合物对植物和植物部位的处理通过常规处理方法直接进行或使结合物作用于生境、环境或储存空间来进行，所述常规处理方法例如通过浸湿、浸泡、喷洒、蒸发、弥雾、撒播、涂抹来进行，并且在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还可通过涂覆一层或多层包衣来进行。

所述活性成分优选通过浇水施用至土壤上。或者，所述活性成分通过滴灌进行施用。

优选地，待处理的植物选自棉花、大豆、烟草、蔬菜、香料、观赏植物、针叶树、柑橘类植物、果实、热带作物、坚果和葡萄。

优选地，本发明的组合物用于抵抗来自以下科的害虫：绵蚜、葡萄虱、木虱、软蚧、盾蚧昆虫、旌蚧、粉蚧、粉虱、蚜、蓟马、叶蝉、飞虱、潜蝇、瘿蚊、实蝇、细蛾、叶螨、瘿螨。

已发现，本发明的组合物还可以通过具有以下步骤的方法来制备：

1)将活性成分(a)与碱(b)和分散剂(c)以及任选地其他成分d-e，或替代实施方案中d-f于水中混合；

2)将混合物喷雾干燥。

或者，所述混合物还可通过流化床方法或通过本领域技术人员已知的其他方法进行干燥。

用于混合和喷雾干燥的相关设备对于本领域技术人员而言是已知的。

该方法也构成本发明主题的一部分。

最后，已发现，本发明的组合物非常适合于将其中包含的活性农业化学成分施用于植物和/或其生境。该方法也构成本发明主题的一部分。

以下实施例说明本发明的主题而非限制本发明。

制备：

通过将活性成分与碱溶液一起溶解并采用合适的干燥方法，可以制备具有非常高的活性成分含量(>50％)的固体制剂。

在搅拌的同时将化合物i-2与氢氧化钾、粘合剂和任选地其他添加剂一起，以表1中所指定的量混合于水中，然后通过喷雾干燥(labplant型喷雾干燥器sd-05，供入空气温度190℃，排出空气温度50-60℃，空气通量48m³/h)进行干燥。

比较实施例13-15表明，当碱含量太低并且不存在分散剂时，不可能实现足够的溶解度。

溶解度和溶解速率的测定：

溶解程度的测定：

在25℃下将制剂和水引入一个可密闭的250ml量筒中，通过将密闭的量筒翻转15次进行混合，并在静置5分钟后，倾倒使其穿过40μm筛子。确定残留量以测定溶解程度。

使用以下公式计算残留物百分比：

其中：

w1＝筛上的残留量[g]

w0＝起始重量[g]

100＝百分比系数[％]

测定5分钟后的残留物百分比(残留物[5min])。

溶解程度＝100-残留物[5min][％]

溶解度：

在室温下搅拌的同时将20g实施例3的组合物完全溶解于50g水中。结果为深黑色的澄清溶液。

溶解速率：

在搅拌的同时将11.4mg本发明的制剂溶解于不同条件下(水硬度和ph)的200ml水中，并在24小时内目测评估混合物。“溶解”意指溶液是澄清的且不再出现未溶解的固体。

结果示于表2。

从使用sl和sc050制剂的比较实验中显而易见的是，与具有相同活性成分含量的sc制剂相比，本发明的制剂在较低的ph(6)下在水中的溶解性更好。此外，得到了具有更高活性成分含量的真溶液(最高达48g/300l)。

所述sc制剂制备如下：

sc制剂：

为了制备悬浮浓缩剂，首先将所有液体组分彼此混合。在下一步中，添加固体并搅拌直至获得均匀的悬浮液。首先对均匀悬浮液进行粗加工，然后进行细磨操作，以得到其中90％的固体颗粒的粒径小于10μm的悬浮液。随后，在室温下搅拌的同时加入s和水以达到规定的粘度。获得均匀的悬浮浓缩剂。进一步地，sc制剂的典型组成为：

49g的式i-2的化合物(活性成分)

15g的ts54

45g的4913

100g的甘油(99％)

1g的柠檬酸

1g的sre

1.2g的gxl

0.8g的d7

1.2g的s

785.8g的水

sl制剂：

所述sl制剂使用水、活性成分(i-2)和脲的初始进料来制备。加入2摩尔氢氧化钠溶液直至所有物质均溶解，然后用1摩尔盐酸将ph调节至10，并将混合物用水补足至1l。

sl制剂的典型组成为：

50g的所述式的化合物(活性成分)

51.35g的氢氧化钠溶液(2摩尔)

51.35g的盐酸(1摩尔)

102.7g的脲

0.82g的d7

1.23g的gxl20％

1.03g的sre

768.5g的水

生物功效：

在温室中，两种sg制剂(实施例2、3、12a)的生物活性通过与sc225在浸湿施用后用于抵抗甜椒上的桃蚜(myzuspersicae)比较而进行对比：

施用率：浸湿体积50ml，种植后土壤施用7天

比率：0.5mga.i./l土壤、1mga.i./l土壤、2mga.i./l土壤

土壤：标准bi土壤(ph6.8)

土壤含水量：～10％w/w

土壤体积：每株0.5l盆

侵染：施用后1周

在所用施用率下和指定的测试条件下，本发明的制剂和sc显示出对桃蚜的完全防治。