一种杀螨剂组合物的制作方法

1.本发明属于农药领域，具体涉及一种含大环内酯类农药的杀螨剂组合物。


背景技术：

2.螨类害虫体积小、繁殖快、适应性强、极易产生抗性，主要危害叶片、嫩梢、花蕾和果实，当害螨虫口数量急剧增加后，常造成植株落叶，生长抑制甚至枯死，是最难防治的有害生物之一。且长期使用一种化学药剂，易使害螨产生抗药性。
3.中国专利cn108570008公开了一种吡唑类衍生物，其中唑醚螨腈具有如下结构式(i)，是一种丙烯腈类杀螨剂，其作用机理为通过代谢转化成羟基化合物，作用于螨类呼吸系统电子传递链，扰乱琥珀酸脱氢酶的作用，抑制线粒体正常的功效，达到防治害螨的效果，对成螨、若螨、卵均具有较高的生物活性，结构式(i)如下：
[0004][0005]
含有单一活性组分的杀虫杀螨剂，在害螨防治上连续使用，容易使害螨产生抗药性。通过两种活性组分的杀虫杀螨剂按一定比例混配成混合组分，往往可以提高防效，减少有效成分的用量，节约成本，同时可以延缓害虫抗药性的产生。
[0006]
因此，为尽量减缓害螨等害虫对唑醚螨腈的抗药性，以提高对害螨等害虫的防治效果，有必要对唑醚螨腈杀螨剂进行复配使用，延长药剂使用寿命。


技术实现要素：

[0007]
本发明的目的在于提供一种含大环内酯农药的杀螨剂组合物，具有高效、低毒、持效期长的优点，能够有效防治植物中常见的害螨，有利于害螨的综合治理。
[0008]
本发明提供一种杀螨剂组合物，含有唑醚螨腈和大环内酯类农药。
[0009]
本发明提供的杀螨剂组合物，唑醚螨腈和大环内酯类农药为活性成分，且唑醚螨腈和大环内酯类农药的质量比为99～1：1～99；优选地，所述唑醚螨腈和大环内酯类农药的质量比为50～1：1～50；更为优选地，所述唑醚螨腈和大环内酯类农药的质量比为20～1：1～20。
[0010]
所述大环内酯类农药选自甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、米尔贝霉素、多杀菌素、乙基多杀菌素、杀螨素、伊维菌素、雷皮菌素、埃玛菌素、弥拜菌素、天维菌素、多拉菌素、莫西菌
素或塞拉菌素中的至少一种。优选地，所述大环内酯类农药选自甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、米尔贝霉素、伊维菌素中的至少一种。
[0011]
本发明还提供了一种杀螨剂，含有质量百分比1.0％～90.0％所述杀螨剂组合物，其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
[0012]
作为优选的实施方式，所述杀螨剂含有质量百分比5.0％～40.0％所述杀螨剂组合物，其余为农药制剂中可接受的载体和助剂。
[0013]
本发明所述杀螨剂在其剂型配制中使用的载体可以是农药制剂研发和生产过程中使用的任何载体，可以是固体载体或液体载体。
[0014]
所述固体载体包括：矿物类，植物类，合成填料类和无机盐类。其中，矿物类包括硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类。优选地，硅酸盐类选自高岭土、海泡石、珍珠陶土、蒙脱土、云母、蛭石、叶蜡石、滑石中的至少一种；碳酸盐类选自碳酸钙或白云石；硫酸盐类选自硫酸铵、硫酸钠、硫酸钙中的至少一种；氧化物类选自生石灰、镁石灰、硅藻土中的至少一种；植物类选自柑橘渣、玉米棒芯、谷壳粉、稻壳、大豆秸粉、烟草粉、胡桃壳、锯木粉中的至少一种；合成填料类选自沉淀碳酸钙水合物、沉淀碳酸钙、白炭黑中的至少一种；无机盐类选自氯化钾或氯化钠。
[0015]
所述液体载体包括水和有机溶剂。所述有机溶剂选自芳烃、氯代脂肪烃、脂肪烃、醇类、醚类、酮类、特种溶剂、植物油和甲基化植物油中的至少一种。优选地，所述芳烃选自苯、二甲苯、三甲苯、甲苯中的至少一种；所述氯代脂肪烃选自三氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和多氯乙烷中的至少一种；所述脂肪烃选自石油馏分、环己烷、轻质矿物油和石蜡中的至少一种；所述醇类选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇，乙二醇、丙二醇、丙三醇、脂肪醇中的至少一种；所述醚类选自丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、石油醚中的至少一种；所述酮类选自丙酮、环己酮、异氟尔酮、n-甲基-吡咯烷酮、n-辛基吡咯烷酮中的至少一种；所述特种溶剂选自二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、聚乙二醇、已腈中的至少一种；植物油选自花生油、豆油、亚麻油、蓖麻油、菜子油中的至少一种；甲基化植物油选自植物油酸甲酯、动物油酸甲酯、月桂酸甲酯、硬脂酸甲酯、十四酸甲酯、十六酸甲酯、辛酸甲酯、辛癸酸甲酯、椰子油酸甲酯、混合脂肪酸甲酯中的至少一种。
[0016]
所述有机溶剂既可以单独使用，也可以混合使用，还可以与水一起混合使用。
[0017]
所述杀螨剂在其剂型配制中使用的助剂，可以是本行业常用的助剂。优选地，所述助剂包括表面活性剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂或防冻剂中的至少一种。
[0018]
优选地，所述表面活性剂选自乳化剂、分散剂、润湿剂中的至少一种。
[0019]
所述乳化剂包括非离子型乳化剂和阴离子型乳化剂。优选地，所述非离子型乳化剂选自壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚中的至少一种；所述阴离子型乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙醚磷酸酯胺盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐中的至少一种。
[0020]
优选地，所述分散剂选自丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸、对羟苯基木质素磺酸钠盐中的至少一
种。
[0021]
优选地，所述润湿剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、烷基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的至少一种。
[0022]
优选地，所述消泡剂选自硅油、c8-10脂肪醇类化合物或c10-20饱和脂肪酸类化合物中的至少一种。
[0023]
优选地，所述增稠剂选自黄原胶、硅酸镁铝、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯醇中的至少一种。
[0024]
优选地，所述助悬剂选自聚乙烯醇、海藻酸钠、硅酸镁铝、甲基纤维素钠中的至少一种。
[0025]
优选地，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的至少一种。
[0026]
本发明提供的杀螨剂，可以按照本领域通用的方法配置成适合农业上使用的任意一种剂型。优选地，所述杀螨剂为乳油、可分散油悬剂、悬浮剂、悬乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微胶囊悬浮剂、微乳剂或水乳剂。
[0027]
本发明提供的杀螨剂组合物和杀螨剂适合用于防治螨类。优选地，所述杀螨剂组合物和杀螨剂适用于所述杀螨剂组合物用于防治的螨类选自柑橘全爪螨、柑橘锈螨、苹果红蜘蛛、棉花红蜘蛛、朱砂叶螨、二斑叶螨、山楂叶螨、茶黄螨中的至少一种。
[0028]
所述杀螨剂组合物和杀螨剂适合用于防治植物上的螨类；优选地，所述杀螨剂组合物和杀螨剂适合用于防治柑橘、棉花、苹果或蔬菜上的螨类。
[0029]
本发明所述杀螨剂组合物和杀螨剂以有效剂量计，将制备的所述杀螨剂组合物或杀螨剂施于需要控制的害螨或其生长的介质上。优选地，有效剂量为每公顷10～500g；更为优选地，有效剂量为每公顷15～100g。
[0030]
与现有技术相比，本发明所述杀螨剂组合物具有如下优势：
[0031]
(1)组合物中两种活性成分在配比范围内表现出优良的增效作用，杀螨效果较其单剂明显提高，还具有速效性好和持效性长的特点；
[0032]
(2)降低了使用剂量，减少农民用药成本，是一种环境友好型杀螨剂组合物；
[0033]
(3)两种活性成分不存在交互抗性问题，本发明利用两种活性成分对害螨不同的作用方式、不同的作用机理进行合理地混配，既能延缓害螨抗药性的产生，又能提高对抗性种群的防治效果。
具体实施方式
[0034]
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
[0035]
在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比均为质量百分比。
[0036]
实施例1含有唑醚螨腈的组合物对朱砂叶螨的协同作用测定
[0037]
供试对象：朱砂叶螨(tetranychus cinnabarinus boisduval)，成螨，室内饲养的敏感品系。
[0038]
测试条件：温度：25～27℃，相对湿度：75％，光照：l:d＝14:10
[0039]
药液配制：根据试验需要，用电子分析天平准确称取供试样品，其中，原药以dmf溶
解，再用0.1％吐温80水按照试验设计剂量稀释成具一定浓度的药液。
[0040]
试验方法：参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准ny/t1154.7-2006)和农药生物活性测试标准操作规范(杀虫剂卷)，采用浸渍法。评价采用bliss法，该方法是评价混剂作用的经典方法之一。bliss根据其提出的独立联合作用概念认为，杀虫杀螨剂混用时的理论死亡率p可用下式来计算。
[0041]
p＝pm+pn(1-pm)
[0042]
其中，pm为活性组分唑醚螨腈在使用浓度为m时靶标的死亡率(％)；pn为活性组分大环内酯类农药在使用浓度为n时靶标的死亡率(％)。
[0043]
如果唑醚螨腈和大环内酯类农药两种活性组分在以一定浓度混合后靶标的实际死亡率大于理论死亡率p，则判定这两种活性组分在设定浓度下混合使用具有增效作用，反之则为拮抗作用，结果见表1。
[0044]
表1、药剂混合使用对朱砂叶螨成螨的协同作用
[0045]
[0046][0047]
实施例2含有唑醚螨腈的组合物对朱砂叶螨的室内活性测定
[0048]
由表1的协同作用测定效果数据可见，本发明唑醚螨腈与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐等4个药剂混合的组合物对朱砂叶螨成螨具有明显的增效效果，进一步以唑醚螨腈和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、米贝尔霉素、伊维菌素以供试50:1～1:50组成的组合物再用孙云沛(sun y-p)法进行室内活性测定。
[0049]
供试靶标：朱砂叶螨[tetranychus cinnabarinus(boisduval)]成螨，室内饲养的敏感品系。
[0050]
药液配制：根据试验需要，用电子分析天平准确称取供试样品，其中，原药以dmf溶解，再用0.1％吐温80水按照试验设计剂量稀释成具一定浓度的药液。
[0051]
试验方法：参照杀虫剂农药室内生物测定试验准则(农业行业标准ny/t1154.7-2006)和农药生物活性测试标准操作规范(杀虫剂卷)，采用浸渍法。
[0052]
药剂处理后置于观察室内，观察室的温度、湿度、光照按需可调节。48小时后调查死、活螨数。用abbott公式计算校正死亡率，用dps数据处理软件进行统计分析，求出各供试单剂及各不同配比混用的毒力回归方程式、lc
50
值及95％置信限，再用孙云沛(sun y-p)法计算各配比的共毒系数，评价混用效果。试验结果见表2～4。
[0053]
混剂的共毒系数(ctc值)按下列公式计算：
[0054][0055]
理论混用毒力指数(tti)＝a的毒力指数
×
a在混用中的含量(％)+b的毒力指数
×
b在混用中的含量(％)；
[0056][0057]
式中：ctc-共毒系数；ati-混剂实测毒力指数；tti-混剂理论毒力指数。
[0058]
复配剂的共毒系数(ctc)：ctc≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80《ctc《120表现为相加作用。且，组合物的lc
50
值小于其中一个或两个单剂的lc
50
值，则意味着在达到相同效果(死亡率为50％)时，组合物的使用剂量小于其中一个或两个单剂的使用剂量。
[0059]
表2、唑醚螨腈
·
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
[0060][0061]
从表2可以看出，唑醚螨腈和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在质量配比为50:1～1:50时，共毒系数均大于120，对朱砂叶螨均表现为增效作用。唑醚螨腈
·
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐质量配比为50:1～1:50时，对朱砂叶螨lc
50
值均至少小于其中一个单剂的lc
50
值，则意味着在达到相同效果(死亡率为50％)时，组合物的使用剂量小于其中一个或两个单剂的使用剂量；另，从共毒系数的定义看，组合物的防治效果也不同程度的高于两种单剂的理论效果；由于田间使用剂量和室内lc
50
值正相关，因此组合物田间使用剂量会相应降低，从而降低使用成本，减少环境污染。
[0062]
表3、唑醚螨腈
·
米尔贝霉素对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
[0063][0064]
从表3可以看出，唑醚螨腈和米尔贝霉素在质量配比为1:50～50:1时，共毒系数均大于120，对朱砂叶螨均表现为增效作用。唑醚螨腈
·
米尔贝霉素质量配比为1:50～50:1
时，对朱砂叶螨lc
50
值均至少小于其中一个单剂的lc
50
值，则意味着在达到相同效果(死亡率为50％)时，组合物的使用剂量小于其中一个或两个单剂的使用剂量；另，从共毒系数的定义看，组合物的防治效果也不同程度的高于两种单剂的理论效果；由于田间使用剂量和室内lc
50
值正相关，因此组合物田间使用剂量会相应降低，从而降低使用成本，减少环境污染。
[0065]
表4、唑醚螨腈
·
伊维菌素对朱砂叶螨室内联合毒力测定结果
[0066][0067][0068]
从表4可以看出，唑醚螨腈和伊维菌素在质量配比为50:1～1:50时，共毒系数均大于120，对朱砂叶螨均表现为增效作用。唑醚螨腈
·
伊维菌素质量配比为50:1和1:50时，对朱砂叶螨lc
50
值均至少小于其中一个单剂的lc
50
值，则意味着在达到相同效果(死亡率为50％)时，组合物的使用剂量小于其中一个或两个单剂的使用剂量；另，从共毒系数的定义看，组合物的防治效果也不同程度的高于两种单剂的理论效果；由于田间使用剂量和室内lc
50
值正相关，因此组合物田间使用剂量会相应降低，从而降低使用成本，减少环境污染。