专利名称：植物生长调节剂的制剂及相关的方法
技术领域：
本发明涉及增强植物生长调节剂和能水溶或水分散的耐雨淋剂的效力的方法，以及相关的组合物，更具体地，涉及能缩短施用后所需无雨期的植物生长调节剂组合物。
植物生长调节剂对植物生长的生理起作用，并且影响植物的自然节律。更具体地，例如，植物生长调节剂能够降低植物的高度，刺激种子发芽，诱导开花，促进或者抑制分孽，使叶色变深，使谷物的倒伏减低到最少，延缓草坪上草的生长，减少棉铃腐烂病和棉铃的脱落。
可用许多不同的方法将植物生长调节剂施用在植物上，其中包括使用不同的制剂。在各种方法中，最常用的是利用液体和干燥的组合物，需要的具体组合物和所得到的效力增强，在很大程度上决定于在处理时该地区被处理植物的种类，环境条件，地理位置和气候。
在有些情况下，在雨量多的地区，或者在施用植物生长调节剂后有很大可能接着下雨的情况和季节，需要施用一种有耐雨淋特性(附着于叶上)的植物生长调节剂组合物。更进一步的，还可能需要对叶占有厚的，使得渗透受到限制的角质层的植物，施用植物生长调节剂组合物。
举一个例子，当植物生长调节剂甲哌啶(mepiquat chloride)单独施用在大田棉花植物上时，为了发挥最大效能，必须有8小时的无雨期。现有的使用经验还推荐在植物生长调节剂中加入一种免除电子对受体(EPA)的表面活性剂，以便使施用后所要求的无雨期从8小时减少到4小时。
在世界专利公报WO89/12394中公开了在除草剂中使用某些硅氧烷表面活性剂以减少所要求的无雨期。
尽管公开了这些技术，但仍需要使植物生长调节剂的制剂达到最佳效果的，明显降低所要求的无雨期的方法。
本发明提供了增强植物生长调节剂组合物在耐雨淋期方面的效能的方法，从而满足了上述需要。使用本发明的组合物可使植物生长调节剂的效力提高，并且明显降低施用后所需的无雨期，特别是当在棉花上施用植物生长调节剂时。
优选的植物生长调节剂包括由1，1-二甲基-3，4-脱氢哌啶鎓溴化物，4-氯-1，1-二甲基哌啶鎓溴化物，1，1-二甲基六氢化哒嗪鎓溴化物和1，1-二甲基哌啶鎓氯化物组成的成分。
本发明的一个目的是提供一种使用本发明的植物生长调节剂组合物的方法，以便明显地降低其施用于接受处理的植物之后所需要的无雨期。
本发明的另一个目的是提供一种使用本发明的增效植物生长调节剂组合物的方法。
本发明的上述及其他目的可由下面对于发明的说明更充分地了解到。
本发明的植物生长调节剂组合物含有一种在农业上有效量的植物生长调节剂，和一种水溶或者水分散的耐雨淋剂。优选的植物生长调节剂包括由1，1-二甲基-3，4-脱氢哌啶鎓溴化物，4-氯-1，1-二甲基哌啶鎓溴化物，1，1-二甲基六氢化哒嗪鎓溴化物和1，1-二甲基哌啶鎓氯化物组成的成分。
可选择的非离子表面活性剂或大量的油浓缩物可加到上述组合物中。
本文中所采用“植物生长调节剂”中“调节作用”包括下述植物反应抑制细胞的伸长，例如，降低茎杆的高度和节间的距离，加强茎杆的皮层，以提高抗倒伏的性;观赏植物的密植可经济地生产改进了品质的植物;促进更好地结果;增加子房的数目以便提高产量;促进形成组织的衰老期，使果实易于脱落;苗圃和观赏灌木或树木的脱叶处理，以便利下一部的邮购业务;为阻断感染菌的寄生链的树木脱叶处理;加速成熟，使收获时的采摘减少到1-2次，达到有计划地安排收获的目的，并且阻断害虫的食物链。
本文中的植物生长调节剂组合物包括包装和桶混合的两种组合物。本文中所用的术语“农业上适合的”包括了农业用，工业用和民用。
本文中的术语“耐雨淋性”是指当被处理的植物在施用调节剂后很短的时间内被雨淋时，保持其明显的活性水平的性能。这种性能对于能溶于水的植物生长调节剂特别重要。
适用的植物生长调节剂包括下式的盐类
其中，R是甲基或乙基;X为无机或者有机的阴离子，但不是有植物毒性的酸，优选的是溴或氯，且A是4或5亚甲基链，这种链能被氯，溴，甲基，氯甲基，溴甲基，羟甲基和亚甲基取代，或者其链含有1个或者2个双键，或者，A是-(CH2)n-NH-链，其中n是3或4，这已公开于美国专利US-3，905，798中，且此处结合并入本文。
最优选的实例包括1，1-二甲基-3，4-脱氢哌啶鎓溴化物，4-氯-1，1-二甲基哌啶鎓溴化物，1，1-二甲基-六氢化哒嗪鎓溴化物和1，1-二甲基-哌啶鎓氯化物。最优选的植物生长调节剂是1，1-二甲基-哌啶鎓氯化物，也称作N，N-二甲基哌啶鎓氯化物或甲哌啶。这种产品以Pix注册商标(BASF AG，德国)在市面上出售。
可用于本发明的适宜的耐雨淋剂包括硅氧烷物质。最优选的耐雨淋剂是聚硅氧烷，硅氧烷1，2-乙二醇，硅氧烷-聚醚的共聚物，聚醚硅氧烷，有机硅氧烷液体，以及它们的混合物。这些耐雨淋助剂也可以是硅表面活性材料，其中包含离散的亲水的和疏水的片段。
较优选的耐雨淋剂是聚环氧改性的聚硅氧烷。其它可在本发明中使用的适宜的耐雨淋助剂包括聚环氧改性的二甲基聚硅氧烷共聚物。
更具体的，乙氧基化的2-(3-羟丙基)-七甲基丙硅氧烷及其盐类，例如乙酸盐，是最优选的耐雨淋剂。该产品的具体的实例是市售的商标Sylgard
309下的硅氧烷助剂(Dow Corning，Midlang，MI)可用于本发明的，其它适宜的耐雨淋剂的具体例子包括聚环氧改性的二甲基聚硅氧烷聚硅氧烷(它的具体例子是市售的Silwet L-7607，出自，Union Carbide Corp.Danbury，CN)，聚环氧改性的七甲基丙硅氧烷(它的具体的例子是市售的Silwet L-77，出自Union Carbide Corp.Danbury，CN)，硅氧烷表面活性剂(它的具体的例子是市售的Masil
SF19，出自Mazer Chemicals，Gurnee，IL)，聚醚硅氧烷(它的具体的例子是市售的ABIL B 8863，出自Goldschmidt Chemical Corporation，Hopewell，VA)，以及它们的混合物和类似物。
可任意选择的，本发明的组合物可以包括非离子表面活性剂，适当的例子包括醇烷氧化物，烷基酚乙氧化物，聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物，三甲基壬基乙氧化物和它们的混合物。
更具体地，适宜的非离子表面活性剂包括2，6，8-三甲基-4-壬基氧聚乙烯氧乙醇(它的一个具体的例子是市售的商品名为Tergitol TMN-6出自Union Carbide Chemicals and Plastics Company，Inc.Danbury，CT)，辛基苯氧聚乙氧乙醇和异丙醇在水中的组合物(它的具体的例子是市售的商品名为Triton
AG-98，出自Rohm和Haas Company，Philadelphia，PA)，聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物(它的具体例子是市售的商标Pluronic，出自BASF AG)或十三醇聚乙氧乙醇(它的一个具体的例子是市售的商标Iconol
TDA-10，出自BASF AG)。
除了上述这些成分外，本发明的组合物还可以包括本技术领域常用的其它助剂。上述助剂的例子包括漂移控制剂，消泡剂，防腐剂，以及其它在植物生长调节剂领域中公知的那些助剂。市售的适用的助剂包括防腐剂，例如，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(它的一个具体例子是市售的Proxel
GXL，出自ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE)，消泡剂，如水基硅氧烷液体和二氧化硅(它的具体例子是市售的消泡乳液Q-75，出自Wacker Silicones Corp.，Adrian，MI)。
为了制备本发明的组合物，可将大约1-25重量份的耐雨淋剂与一份重量的植物生长调节剂充分混合。优选的是一份重量的植物生长调节剂使用约1～6份重量的耐雨淋剂。
对于一种给定的植物生长调节剂，熟练的技术人员借助常规的试验很快就能配出具有最佳成分比例的组合物。
然后，将上述植物生长调节剂分散在水中，并按照本发明的方法喷洒在植物上。或者，也可以将硅氧烷助剂直接加入植物生长调节剂的水溶液中或分散液中。
例如，本发明组合物的制备可以从植物生长调节剂开始，然后，以任意的次序加入本发明制剂中的各种成分。例如，可以从甲哌啶的商品制剂开始，该制剂是一种以重量计每加仑含0.35磅甲哌啶(4.2%)的水浓缩液。
然后，按照任意的次序，混入适当含量的耐雨淋剂和任意选择的惰性助剂，例如非离子表面活性剂，防腐剂，消泡剂和类似物，以及任何稀释用水，如有需要，在制备本发明的组合物时，也可以从植物生长调节剂开始，或者从它的可适于农用的盐类，一种任选的助剂，一种任选的非离子表面活性剂或硅氧烷助剂开始，水的用量按需要任意选择。为了具有最佳的耐雨淋功能，一般优选使用每英亩约1-10加仑的低喷洒量，更优选的是每英亩使用约5-10加仑的喷洒量。
当下文中推荐本发明各种成分的浓缩比时，本技术领域的技术人员可以理解，为了适应本发明中可能采用的各种植物生长调节剂的特殊性能，有时需要进行少量的变动。
虽然本发明的植物生长调节剂组合物最后施用溶液，例如施用于叶子的喷洒溶液的浓度决定于许多因素，包括，但不限于此，活性水平，制剂产品的浓度，和类似的因素。植物生长调节剂的活性成分的浓度至少应在约0.125品脱/英亩的范围内，更优选的是在最后喷洒体积的约0.05%到2.5%的范围内。优选的耐雨淋剂的浓度至少约为0.025品脱/英亩，更优选的是在最后喷洒的体积的约0.01%～2.5%的范围内。
可任意选择的，非离子表面活性剂的浓度至少约为0.625品脱英亩，更优选的是在最后喷洒的容积的约0.025%～0.625%的范围内。
无论在浓缩组合物或喷洒组合物中，植物生长调节剂的活性成分与耐雨淋剂的比例大致相同。植物生长调节剂的活性成分与助剂的比例决定于组合物中所用的植物生长调节剂活性成分的性质和类型。典型的，活性成分与耐雨淋剂的重量比约为1∶1～1∶25，且更优选的是在约1∶5～1∶25的范围内。
在桶混或预混合剂型中，在将任意选择的非离子表面活性剂加入到组合物中的情况下，则植物生长调节剂耐雨淋剂非离子表面活性剂约为1∶1-4∶2-9。
制备浓缩物或最后施用的，如在喷洒中施用的浓缩物时，所用的水量可按需要调整。浓缩物和/或最终的组合物也可以是干
。
本发明的组合物也可以合有其它成分，例如各种肥料，光毒性剂，除草剂，杀生剂，杀虫剂，杀真菌剂，以及它们的混合物和类似物如助剂。
本发明的组合物可以施用于植物的地上部分。可以用常规的方法，把液体的和细粒状固体的植物生长调节剂组合物施用在植物地上部分。例如用喷雾器或喷粉器进行机器和手工喷洒。如果需要，本组合物也可以用飞机喷雾。
本发明组合物的作用效果即使在低施用量时也很好。本发明组合物优选的以低容量(LRM)方式施用。本文中所述“LRM施用方法”意为以低容量周期性施用组合物。这种施用方法最优选，因为在某些情况下，单次剂量使用较大量的施用容量可能会使植物形成“禾束堆”。这种方法使得种植者通过控制组合物的剂量使之符合特殊的环境和各种不同的条件，能精细地调整作物生长。如果需要可以重复施用本组合物，即在组合物为某一特定的作物所代谢，或发生组合物的生物稀释作用时。
每一季节的施用次数和浓度可以不同，从一次到需要的许多次，但，本组合物的最优选施用次数是每一季节约2-7次。为了得到所需的活性成分的浓度，种植者可用该季节的总施用量来除以所需的施用次数。
下面的实施例是用来说明本发明的，但不应用它们来限制本发明的范围。
实施例C14甲哌啶吸收实验采用取自温室生长的新鲜棉花上的第三到第五片园叶，试验含有各种不同耐雨淋剂的甲哌啶的吸收。每次处理用甲哌啶的量为1000μl，并采用0.5%的耐雨淋剂，试验采用下列市售产品Triton Ag-98，Silwet L-77，Sylgard 309和DC-7929-136。在园片上点10μl的上述组合物且两小时后用500μl的甲醇漂洗。将甲醇收集在闪烁瓶中，然后使之蒸发，在瓶里加入10ml的水溶胶，并用液闪测定放射性。所有的耐雨淋剂都以0.5%的用量加入滴在叶片上的全部1000μl液体中，或为5微升活性组分，表1表示该试验的结果。
表1
调节剂活性的增强。
甲哌啶在整株植物上耐雨淋性的研究为了确定在施用生长调节剂后1-2小时之内棉花高度影响的结果，用甲哌啶对不同的耐雨淋剂进行了试验，其结果列于表2。
在温室试验中，甲哌啶是在顶部棉蕾生长阶段施在棉花上的，而且雨(0.9英寸)是在施用1-2小时后用手持喷水器模拟的。处理包括单独施用甲哌啶(PIX
植物生长调节剂)(1品脱/英亩)和它与1品脱/英亩的表2中所示助剂混合使用，喷洒量为20加仑/英亩。处理7天和14天后评价棉花的生长。
表2
<p>所有助剂的加入均有助于提高甲哌啶的活性，获得较矮的植株。但是，Sylgard 309和Silwet L-77这两种助剂提高甲哌啶的活性超过了施用Triton AG-98所取得的活性，它使得生长高度多降低了13-28%。所以前述对使用14C-甲哌啶试验的予测，在对整株植物施用本发明的制剂时得到了证实。
甲哌啶试验-低剂量多次混合使用这一试验的目的是为了确定甲哌啶加上助剂的模拟预先混合制剂的效果，及其以低剂量多次施用时的效果。
甲哌啶(PIX
植物生长调节剂)以0.125品脱/英亩单独施用4次，并以0.25品脱/英亩与Sylgard 309和非离子表面活性剂Tergitol TMV-6混合下施用2次。耐雨淋包括2小时和3小时的对比。喷洒体积为6.8加仑/英亩，并于试验后14天确定生长量。
在两种多次施用的处理中，当甲哌啶单独施用时，如表3所示，如在施用后2小时雨淋，其活性降低了。与助剂混合使用的结果是，其活性与单独使用甲哌啶但经8小时的耐雨淋期的活性相同或稍差一点儿。
表3
>表3显示了，耐雨淋剂在每英亩0.025到0.050品脱的施用量内是有效的。此外，甲哌啶可以以很低的用量施用，可低至0.125品脱/英亩。所以，甚至是在低剂量多次施用时，耐雨淋剂能够降低甲哌啶的耐雨淋间隔。
低容量喷雾时甲哌啶与助剂的混合施用表面活性剂混合施用时的影响的。甲哌啶(PIX
植物生长调节剂)的用量为0.5品脱/英亩，并以5.0加仑/英亩喷洒容量施用于棉花。试验包括单独使用甲哌啶，甲哌啶与COC的桶混合物，以及甲哌啶与Sylgard 309的混合物。此外，还包括一种甲哌啶的予混合物(AF 167-25A)，其中包含Sylgard 309和一种非离子表面活性剂(Iconol
TDA-10，BASF公司注册商标)。予先混合物中的助剂的量与桶混合物的Sylgard 309相同。用手持喷水器在2小时和8小时时模拟降雨。在处理后7天和14天时评价其生长量。
表
<p>与Sylgard 300一起施用甲哌啶，在2小时时的耐雨淋性和单独施用甲哌啶，或者与COC一起施用，在8小时时的耐雨淋性相同(表4)。预混合物所表现的性能与甲哌啶加入Sylgard 309的桶混合物相似，而且，由于加入了COC更进一步显示出其优点。这个试验的结果表明了，本发明的制剂达到了提高耐雨淋性的目的。
尽管为了说明起见，描述了本发明的一些具体的方面，但本技术领域的技术人员都会理解，按照本申请的各权利要求中所描述的发明，可以有无数的具体的变化。
权利要求
1.含有有效量的植物生长调节剂和有效量的水溶或水分散性的硅氧烷基质的耐雨淋剂的植物生长调节剂组合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中植物生长调节剂选自由1，1-二甲基-3，4-脱氢哌啶鎓溴化物，4-氯-1，1-二甲基哌啶鎓溴化物，1，1-二甲基六氢化哒嗪鎓溴化物和1，1-二甲基哌啶鎓氯化物组成的成分。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中植物生长调节剂是1，1-二甲基哌啶鎓氯化物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中硅氧烷基质的耐雨淋剂选自聚硅氧烷，硅氧烷1，2-乙二醇，硅氧烷-聚醚共聚物，聚醚硅氧烷，有机硅氧烷液体，以及它们的混合物。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中耐雨淋剂是水溶性的聚硅氧烷共聚物。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中耐雨淋剂是由聚环氧改性的聚硅氧烷。
7.根据权利要求6的组合物，其中耐雨淋剂是乙氧基化的2-(3-羟基丙基)-七甲基-丙硅氧烷及其盐类。
8.根据权利要求1的组合物，其中植物生长调节剂的浓度至少约为0.125品脱/英亩。
9.根据权利要求1的组合物，其中植物生长调节剂的浓度按容积计大约为最后喷洒容积的大约0.05～2.5%。
10.根据权利要求1的组合物，其中耐雨淋剂的浓度至少约为0.025品脱/英亩。
11.根据权利要求1的组合物，其中耐雨淋剂的浓度按容积计大约为最后喷洒容积的0.01～2.5%。
12.根据权利要求1的组合物，其中植物生长调节剂与耐雨淋剂的比例大约为1∶1到大约1∶25。
13.根据权利要求1的组合物，其中所述的组合物含有非离子表面活性剂。
14.根据权利要求13的组合物，其中非离子表面活性剂选自烷基烷氧基化物，烷基酚乙氧基化物，三甲基壬基乙氧基化物，聚氧化丙烯-聚氧化乙烯的嵌段共聚物和醇乙氧基化物。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中非离子表面活性剂是醇乙氧基化物。
16.根据权利要求15的组合物，其中非离子表面活性剂是2，6，8-三甲基-4-壬基氧基聚乙烯乙醇。
17.根据权利要求13的组合物，其中非离子表面活性剂的浓度至少约为0.0625品脱/英亩。
18.根据权利要求13的组合物，其中非离子表面活性剂的浓度按容积计约为最后喷洒容积的大约0.025-0.625%。
19.根据权利要求13的组合物，其中植物生长调节剂与耐雨淋剂以及非离子表面活性剂的比例约为1∶1-4∶2-9。
20.根据权利要求1的组合物，其中所述的组合物还包括漂移控制剂，消泡剂，防腐剂，肥料，光毒性剂，除草剂，杀生剂，杀虫剂，杀菌剂，以及它们的混合物。
21.调节植物生长的方法，其中包括用前述权利要求1到20中任一的有效量的组合物，对植物，植物的种子和/或其环境进行处理。
22.根据权利要求21的方法，其中植物生长调节剂是以低剂量多次的方式施用的。
全文摘要
本发明包含一种在施用植物生长调节剂组合物后缩短其所要求的无雨期的方法，其方式是借助于一种在农业上有效量的植物生长调节剂和一种耐雨淋剂以增强其耐雨淋性能。
文档编号A01N25/24GK1074801SQ9211523
公开日1993年8月4日 申请日期1992年12月26日 优先权日1991年12月27日
发明者L·P·施奈尔, D·R·卡尔森, J·L·海津, E·J·彭内克 申请人:美国Basf公司