专利名称：一种果树杀菌剂及制备方法
技术领域：
本发明涉及到一种果树杀菌剂及制备方法，属于农用化学品。
在治疗果树真菌感染的疾病如梨黑星病、苹果轮纹病、苹果腐烂病、葡萄霜霉病等的杀菌史上，波尔多液是最早发现和应用的保护剂之一。其特点是波尔多液是一种胶状悬浮液，粘着力很强，残效期十五天左右，但其缺点是铜量大，配制麻烦，费工费力，幼果期使用不安全，涂层影响光合作用。为了克服以上缺点，近几年又出现了一些新的铜氨络合剂[1]及氨基酸络合剂[2、3、4、5、6]这些杀菌剂使用方便，节省铜的用量，但仍存在贮存稳定性差，残效期短(一般10天左右)和使用稀释倍数小(一般1000—1500倍)等问题。详见附件1参考文献。
本发明的目的在于提供一种新型的复合络合铜盐的杀菌剂，以解决果树真菌病的预防、保护和迅速杀菌的技术难题。
本发明的技术方案是这样实现的，果树杀菌剂的主要成分为乙酸混合氨基酸亚铜和乙酸混合氨基酸铜，杀菌剂中有效铜盐为20—35％(重量)，复合表面活性剂20—30％余量为水。
本发明果树杀菌剂的制造方法包括废皮屑经水解，结晶得到混合氨基酸晶体；金属铜、乙酸经催化氧化制成乙酸铜结晶；将混合氨基酸晶体，乙酸铜、水按1∶0.5—1.0∶5的比例(重量)在50—100℃条件下螯合，得到乙酸混合氨基酸铜。在50—100℃条件下将乙酸混合氨基酸铜与金属铜进行反岐化反应，循环喷淋得到乙酸混合氨基酸亚铜和乙酸混合氨基酸铜的混合液。配加复合表面活性剂，即为成品。
这种果树杀菌剂主要用于预防和治疗真菌引起的果树病，如梨黑星病、苹果腐烂病、苹果轮纹病、葡萄霜霉病等。
采用本发明的果树杀菌剂，具有使用方便，用铜量少、贮存稳定性高，低毒，不产生抗药性，不影响光合作用，有保护和治疗双重作用等特点，在应用过程中证实，乙酸混合氨基酸铜(II)被植物吸收较快，直接杀菌作用强，稀释2000倍杀菌率达97.9％，而乙酸混合氨基酸亚铜(I)在喷施后容易水解，形成碱式盐，易于聚沉形成波尔多液式的保护膜，可使残效期增加。亚铜易被氧化，需要增加配位体，从而使病菌的各种酶促反应不能正常进行，影响病菌的正常生理而导致其死亡。这种果树杀菌剂的保护性达85.03％，残效期为15—20天，经试验证明乙酸根比其它酸根与亚铜生成的化合物更稳定。详见附件2，药效试验报告。
下面结合实施例详细说明本发明的技术内容实施例1、废皮屑水解——混合氨基酸的制备；将废皮屑及盐酸加入反应釜中，蒸汽加热150—160℃，压力5—6×105Pa，维持5小时，测定反应终点，经过滤脱色、蒸酸、中和、除盐、蒸发、结晶得到混合氨基酸晶体。
2、乙酸铜制备，利用工业紫杂铜或废电线等，经除杂，在喷淋塔内加乙酸，氧化剂，催化剂等进行反应，将母液循环，冷却、结晶、离心分离得到乙酸铜晶体。
3、乙酸混合氨基酸铜及乙酸混合氨基酸亚铜的制备将混合氨基酸晶体，乙酸铜晶体、水按1∶0.5—1.0∶5的比例(重量)加入反应釜中，在50—100℃搅拌使其充分螫合，然后，将物料通入喷淋塔维持70—90℃，检测Cu++、Cu+的含量，符合标准时停止反应。
主要反应为
其中AA表示混合氨基酸，Ac表示乙酸根，乙酸混合氨基酸铜的结构式为 乙酸混合氨基亚铜的结构式为 4、配料将上述反应的物料通入储槽，按照有效铜盐20—35％的比例，加入复合表面活性剂20—30％，余量为水，搅拌均匀，检测，分装即得成品。
权利要求
1.一种果树杀菌剂其特征在于杀菌剂的主要成分为乙酸混合氨基酸亚铜和乙酸混合氨基酸铜。
2.根据权利要求1所述的果树杀菌剂，其特征在于杀菌剂含有效铜盐20—35％，含复合表面活性剂20—30％余量为水。
3.一种果树杀菌剂的生产方法包括废皮屑经水解结晶得到混合氨基酸晶体，金属铜、乙酸经催化氧化制成乙酸铜结晶，其特征在于将混合氨基酸晶体，乙酸铜、水按1∶0.5—1.0∶5的比例(重量)，在50—100℃条件下螯合，得到乙酸混合氨基酸铜，在50—110℃条件下将乙酸混合氨基铜与金属铜进行反岐化反应，喷淋得到乙酸混合氨基酸亚铜和乙酸混合氨基酸铜的混合液。
4.一种果树杀菌剂用于预防和治疗真菌引起的果树病。
全文摘要
本发明涉及到一种乙酸混合氨基酸络合铜盐的果树杀菌剂，主要成分为乙酸混合氨基酸亚铜及乙酸混合氨基酸铜、表面活性剂等，这种果树杀菌剂的生产方法包括将废皮屑水解、结晶，得到混合氨基酸晶体，将混合氨基酸晶体与乙酸铜晶体在水溶液中螯合生成乙酸混合氨基酸铜，再将乙酸混合氨基酸铜与金属铜按5∶1反岐化喷淋得到乙酸混合氨基酸亚铜及乙酸混合氨基酸铜的混合物，在实际应用中，采用本发明的果树杀菌剂，可以明显提高对果树真菌病的治疗效果，同时这种杀菌剂可以延长杀菌的残效期，以达到预防保护果树的目的。
文档编号A01N37/44GK1125040SQ9411977
公开日1996年6月26日 申请日期1994年12月19日 优先权日1994年12月19日
发明者吴建军, 吴宝贵, 胡瑞省 申请人:胡瑞省