除草剂组合物的制作方法

专利名称：：除草剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一类含有吡唑衍生物的除草剂组合物。
背景技术：
：对于防治杂草工作的省力化以及农业园艺作物的生产率的提高而言，除草剂是一种极为重要的药剂，因此，长期以来，除草剂的研究开发一直在积极地进行，现在多种多样的药剂已达到实用化。但是，到目前为止所开发的除草剂，其杂草防除谱不能说很宽，对于难防除的杂草日益增加的现状，人们正在寻求杂草防除谱宽的除草剂。而且，为了消除以往除草剂造成的环境污染问题，正在寻求以更低剂量即有效的除草剂。本发明人等已经发现，通过羰基使硫色满环键合到吡唑环上的各种吡唑衍生物不会使禾本科旱田作物受到损害，可经土壤处理和茎叶处理中任一种处理，以低剂量防除禾本科杂草和阔叶杂草，并正在为这些吡唑衍生物和以它们作为有效成分的除草剂申请专利。其中，已公开的专利有国际公开公报WO95/04054号、WO93/18031号、WO94/01431号和WO95/13275号，未公开的专利申请有特愿平6-237981号、特愿平7-80059号和特愿平7-158842号。上述国际公开公报和公开说明书中记载的吡唑衍生物，可采用土壤处理、茎叶处理中任一种处理、以低剂量防除禾本科杂草和阔叶杂草，但目前正在寻求可以更低剂量来防除广泛的禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂。因此，本发明的目的在于提供这样一种除草剂组合物，该种组合物是将其他除草剂化合物与国际公开公报和上述公开说明书中记载的吡唑衍生物合并使用，由此不使玉米等作物受损害，可以极低剂量来防除广泛的禾本科杂草和阔叶杂草。本发明人等为了达到上述目的，反复进行了深入的研究，结果发现，将上述国际公开公报和公开说明书中记载的下述通式(I)所示的吡唑衍生物(以下有时称为“吡唑衍生物(I)。)与特定除草剂化合物并用，则利用吡唑衍生物(I)与该特定除草剂化合物的协同作用，使玉米等作物不受损害，可以以极低剂量防除广泛的禾本科杂草和阔叶杂草，由此完成本发明。发明的公开本发明的要点是除草剂组合物，其特征在于，它含有作为有效成分的下述通式(I)所示的吡唑衍生物或其盐和后述的至少一种除草剂化合物，{式中，R1C1～C4烷基、C2～C4链烯基或C2～C4卤代链烯基，R2氢原子、C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基、XC1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基、卤原子、C1～C4烷氧基或C1～C4卤代烷氧基，p0、1或2的整数，R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子或C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基，n0、1或2的整数，Q氢原子或基团-A-B[式中，A基团、基团、基团或基团(式中，R7和R8各自独立地为氢原子或C1～C4烷基)BC1～C12烷基、C3～C10环烷基或基团(式中，YC1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基、硝基或卤原子，m0或1～3的整数)]，Z或}，所述的除草剂化合物选自草不绿、丙草安、刈草胺、dimethenamide等氯代乙酰胺类除草剂、咪草烟等咪唑啉酮类除草剂、阿特拉津、草净津、赛克津、利谷隆、metbenzurone、噻草平、麦草畏、chlopyralid、2，4-滴、溴苯腈、胺硝草、烟嘧黄隆、rimsulfuron、氟嘧黄隆和达草止等。实施发明的最佳方案作为本发明除草剂组合物第一种有效成分的吡唑衍生物是以下述通式(I)表示的。本发明的除草剂组合物含有作为有效成分的至少一种由上述通式(I)所示的吡唑衍生物。通式(I)中，R1为C1～C4烷基、C2～C4链烯基或C2～C4卤代链烯基，优选C1～C4烷基。作为C1～C4烷基的具体例子，可以举出甲基、乙基、丙基和丁基，丙基和丁基可以是直链状、环状或带有支链的。优选为甲基或乙基。作为C2～C4链烯基的具体例子，可以举出例如-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、-CH＝CH-CH＝CH2等。C2～C4卤代链烯基是上述C2～C4链烯基中至少一个氢原子被卤原子(例如，氯原子、氟原子、溴原子、碘原子)取代而成的。通式(I)中，R2为氢原子、C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基，优选氢原子或C1～C4烷基。C1～C4烷基的具体例子为R1中所示例的那些，优选甲基。C1～C4卤代烷基是C1～C4烷基中至少一个氢原子被卤原子(例如，氯原子、氟原子、溴原子、碘原子)取代而成的，可以举出例如-CF3、-C2F5、-C2H4F、-CH2Cl、-CHF2、-CCl3、-C2H3Cl2、-C2H3F2等。作为C2～C4烷氧基烷基的具体例子，可以举出例如-CH2-OCH3、-CH2-OC2H5、-CH2-OC3H7、-CH(CH3)OCH3、-CH(CH3)OC2H5、-CH2CH2OCH3、-CH2CH2OC2H5。通式(I)中，X为C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基、C2～C4烷氧基烷基、卤原子、C1～C4烷氧基或C1～C4卤代烷氧基，优选为C1～C4烷基或卤原子。C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基和C2～C4烷氧基烷基的具体例子为R1或R2中所示例的那些。C1～C4烷基的优选具体例子为甲基或乙基。作为卤原子的具体例子，可以举出例如氯原子、氟原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子。作为C1～C4烷氧基的具体例子，可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基，丙氧基和丁氧基可以是直链状、环状或带有支链的。C1～C4卤代烷氧基是C1～C4烷氧基中的至少一个氢原子被卤原子(例如，氯原子、氟原子、溴原子、碘原子)取代而成的，可以举出例如-OCF3、-OC2F5、-OC2H4F、-OC2H4Cl、-OCHF2、-OCH2F、-OCCl3、-OC2H3Cl2、-OC2H3F2等。通式(I)中，p表示X的取代数目，为0、1或2的整数。p为1或2的场合下，X的优选取代位置为硫色满环的5位和/或8位。通式(I)中，R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子或C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基，优选各自独立地为氢原子或C1～C4烷基。C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基和C2～C4烷氧基烷基的具体例子为R1或R2中所示例的那些。通式(I)中，n表示硫色满环的硫原子上键合的氧原子数目，为0(硫)、1(亚砜)或2(砜)的整数，优选为2(砜)。通式(I)中，Q表示氢原子或基团-A-B。Q中，A为、基团、基团或基团A中，R7和R8各自独立地为氢原子或C1～C4烷基，优选各自为氢原子。C1～C4烷基的具体例子为R1中所示例的那些。Q中，B为C1～C12烷基、C3～C10环烷基或基团。作为C1～C12烷基的具体例子，为R1中所示例的C1～C4烷基的具体例子，除此之外，可以举出戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基，碳原子数在3以上的基团可以为直链状或带有支链。优选C1～C8烷基。作为C3～C10环烷基的具体例子，可以举出例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等，优选环己基。作为B的形态之一的基团中，Y为C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基、硝基或卤原子，优选C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基或卤原子。作为C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基和卤原子的具体例子，可以举出R1、R2或X中所示例的那些。C1～C4烷基的优选具体例子为甲基。C1～C4烷氧基的优选具体例子为甲氧基。卤原子的优选具体例子为氯原子或氟原子。m表示Y的取代数目，为0或1～3的整数，优选为0、1或2。通式(I)中，Z为或另外，根据Z的形态，本发明的吡唑衍生物(I)可分为3种。即，Z为的吡唑衍生物，用下述通式(Ia)表示。通式(Ia)中，R11为C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基、C3～C6环烷基、C3～C6链烯基烷基、C3～C6炔基烷基或C3～C6卤代链烯基烷基，优选C1～C4烷基。作为C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基和C3～C6环烷基的具体例子为R1、R2或Y中所示例的那些。C1～C4烷基的优选具体例子为甲基或乙基。作为C3～C6链烯基烷基的具体例子，可以举出例如-CH2-CH＝CH2、-CH2CH＝C(CH3)2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2-CH＝CH-C2H5。作为C3～C6炔基烷基的具体例子，可以举出例如-CH2-C≡CH、-CH2-C≡C-C2H5、-CH(CH3)-C≡CH等。C3～C6卤代链烯基烷基是C3～C6卤代链烯基烷基中至少一个氢原子被卤原子(例如，氯原子、氟原子、溴原子、碘原子)取代而成的，可以举出例如-CH2-CH＝CHCl、-CH2-CCl＝CH2、-CH2-CF＝CH2、-CH2CCl＝CHCl、-CH2CF＝CHF、-CH2CCl＝CH-CH3等。上述含R11的Z的优选形态如下所示。Z为的吡唑衍生物可用下述通式(Ib)表示。通式(Ib)中，R12为C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基、C3～C6环烷基、C3～C6链烯基烷基、C3～C6炔基烷基或C3～C6卤代链烯基烷基，优选C1～C4烷基。C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基、C3～C6环烷基、C3～C6链烯基烷基、C3～C6炔基烷基和C3～C6卤代链烯基烷基的具体例子为R1、R2、Y或R11中所示例的那些。C1～C4烷基的优选具体例子为甲基。含R12的Z的优选形态如下所示。Z为的吡唑衍生物可用下述通式(Ic)表示。通式(Ic)中，R9为氢原子、C1～C4烷基或C1～C4卤代烷基，R10为氢原子、C1～C4烷基、C2～C4链烯基或C2～C4炔基，优选各自独立为氢原子或C1～C4烷基。上述含R9和R10的Z的优选形态如下所示。通式(I)所示的吡唑衍生物中，Q为氢原子的化合物中存在如下3个互变异构体，它们中的任一个都包含在本发明的吡唑衍生物中。而且，上述吡唑衍生物(Ic)中存在如下2个几何异构体，它们中的任一个都包含在本发明的吡唑衍生物中。而且，式(I)所示的吡唑衍生物的一部分具有不对称碳原子，由此存在各种异构体，本发明的吡唑衍生物包括其全部异构体或其混合物。再有，通式(I)所示的吡唑衍生物中，Q为氢原子的吡唑衍生物为酸性物质，可容易地经碱处理而变成盐，这类盐也包括在本发明的吡唑衍生物中。此处，作为碱，只要是公知的碱则没有限制，可以举出例如胺类和苯胺类等有机碱以及钠化合物或钾化合物等无机碱。作为胺类可以举出单烷基胺、二烷基胺、三烷基胺等。烷基胺类中的烷基通常为C1～C4烷基。作为苯胺类可以举出苯胺和单烷基苯胺、二烷基苯胺等。作为烷基苯胺类中的烷基，通常为C1～C4烷基。作为钠化合物为氢氧化钠、碳酸钠等，作为钾化合物为氢氧化钾、碳酸钾等。通式(Ia)所示的吡唑衍生物的优选具体例子的化学名称和结构式如下所示。化合物(Ia-1)4-甲氧基-5-甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R11＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝1)化合物(Ia-2)4-乙氧基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R11＝C2H5、Q＝-SO2-正-C3H7、n＝2、p＝1)化合物(Ia-3)4-甲氧基-5，8-二甲基-6-(1-乙基-5-正丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R11＝CH3、Q＝-SO2-正-C3H7、n＝2、p＝2)化合物(Ia-4)4-甲氧基-5，8-二甲基-6-(5-异丁基磺酰氧基-1-乙基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R11＝CH3、Q＝-SO2-异-C4H9、n＝2、p＝2)化合物(Ia-5)4-甲氧基-5，8-二甲基-6-(1-乙基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R11＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝2)化合物(Ia-6)4-甲氧基-5，8-二甲基-6-(5-(2，5-二氯苯基)磺酰氧基-1-乙基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R11＝CH3、Q＝-SO2-C6H3-Cl2、n＝2、p＝2)化合物(Ia-7)4-甲氧基-5-甲基-6-(5-环己基羰氧基-1-乙基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ia)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R11＝CH3、Q＝-CO-环-C6H11、n＝2、p＝1)通式(Ib)所示的吡唑衍生物的优选具体例子的结构式如下所示。化合物(Ib-1)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-正-C3H7、n＝2、p＝1)化合物(Ib-2)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-苯酰甲基氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CH2CO-C6H5、n＝2、p＝1)化合物(Ib-3)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-4)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-甲基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-CH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-5)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-乙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C2H5、n＝2、p＝1)化合物(Ib-6)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丁基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-正＝C4H9、n＝2、p＝1)化合物(Ib-7)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正辛基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-正-C8H17、n＝2、p＝1)化合物(Ib-8)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-(2-甲基苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-9)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-(2-硝基苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-NO2、n＝2、p＝1)化合物(Ib-10)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-(4-甲氧基苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-OCH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-11)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-异丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-异-C3H7、n＝2、p＝2)化合物(Ib-12)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-正丁基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-正-C4H9、n＝2、p＝2)化合物(Ib-13)5，8-二甲基-4-甲氧羰基-6-(1-乙基-5-苯基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H5、n＝2、p＝2)化合物(Ib-14)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-(4-氯苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-Cl、n＝2、p＝2)化合物(Ib-15)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-(4-氟苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-F、n＝2、p＝2)化合物(Ib-16)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-(3，4-二氟苯基)磺酰氧基吡唑-4基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H3-F2、n＝2、p＝2)化合物(Ib-17)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1，3-二甲基-5-正丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝CH3、R2＝CH3、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-正-C3H7、n＝2、p＝2)化合物(Ib-18)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1，3-二甲基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝CH3、R2＝CH3、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-19)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-乙酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CO-CH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-20)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-乙基羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CO-C2H5、n＝2、p＝1)化合物(Ib-21)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丙基羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CO-正-C3H7、n＝2、p＝1)化合物(Ib-22)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丁基羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CO-正-C4H9、n＝2、p＝1)化合物(Ib-23)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正己基羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CO-正-C6H13、n＝2、p＝1)化合物(Ib-24)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-正丙基羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝-CO-正-C3H7、n＝2、p＝2)化合物(Ib-25)4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-乙酰基亚甲氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R12＝CH3、Q＝-CH2COCH3、n＝2、p＝1)化合物(Ib-26)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-苯酰甲基氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝CH2CO-C6H5、n＝2、p＝2)化合物(Ib-27)5，8-二甲基-4-甲氧基亚氨基-6-(1-乙基-5-苄氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ib)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R12＝CH3、Q＝CH2-C6H5、n＝2、p＝2)通式(Ic)所示的吡唑衍生物的优选具体例子的结构式如下所示。化合物(Ic-1)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝2)化合物(Ic-2)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-乙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C2H5、n＝2、p＝2)化合物(Ic-3)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-正丙烷磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-正-C3H7、n＝2、p＝2)化合物(Ic-4)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-正丁烷磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-正-C4H9、n＝2、p＝2)化合物(Ic-5)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-正辛烷磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C8H17、n＝2、p＝2)化合物(Ic-6)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝2)化合物(Ic-7)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-(4-甲氧基苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-OCH3、n＝2、p＝2)化合物(Ic-8)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-(4-硝基苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-NO2、n＝2、p＝2)化合物(Ic-9)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-对氯苯基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-Cl、n＝2、p＝2)化合物(Ic-10)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-(2-甲基苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝2)化合物(Ic-11)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-(2，4-二氯苯基)磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H3-Cl2、n＝2、p＝2)化合物(Ic-12)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-乙烷羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-CO-C2H5、n＝2、p＝2)化合物(Ic-13)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-正丁烷羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-CO-正-C4H9、n＝2、p＝2)化合物(Ic-14)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-正己烷羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-CO-正-C6H13、n＝2、p＝2)化合物(Ic-15)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-环己基羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-CO-环-C6H11、n＝2、p＝2)化合物(Ic-16)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-(2，4-二氯苯基)羰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-CO-C6H4-Cl2、n＝2、p＝2)化合物(Ic-17)4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-苯酰甲基氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-CO-C6H5、n＝2、p＝2)化合物(Ic-18)4，4，5，8-四甲基-(1，3-二甲基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝CH3、R2＝CH3、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝2)化合物(Ic-19)4，4，5-三甲基-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝1)化合物(Ic-20)5，8-二氯-4，4-二甲基-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-Cl、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝2)化合物(Ic-21)4，4，5，8-四甲基-6-(1-甲基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝CH3、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝2)化合物(Ic-22)4，4，5，8-四甲基-6-(1-甲基-5-正丙烷磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝CH3、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-正-C3H7、n＝2、p＝2)化合物(Ic-23)4，4，5，8-四甲基-6-(1-甲基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝CH3、R2＝CH3、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5，8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝-SO2-C6H4-CH3、n＝2、p＝2)化合物(Ic-24)4，4-二甲基-(1，3-二甲基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝CH3、R2＝CH3、R3＝R4＝R5＝R6＝H、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝0)化合物(Ic-25)4，4-二甲基-(1-甲基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝CH3、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝0)化合物(Ic-26)4，4-二甲基-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝0)化合物(Ic-27)5-氯-4，4，8-三甲基-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(通式(Ic)中，R1＝C2H5、R2＝H、R3＝R4＝R5＝R6＝H、X＝5-Cl、8-CH3、R9＝R10＝CH3、Q＝H、n＝2、p＝2)作为本发明除草剂组合物的第二种有效成分的除草剂化合物，与上述吡唑衍生物(I)同时使用，可发挥出协同效果。作为这种除草剂化合物，可以举出发芽抑制剂氯代乙酰胺类除草剂、二硝基苯胺类除草剂；植物激素剂安息香酸类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、苯氧基类除草剂；ALS(乙酰乳酸酯合成酶(AcetolactateSynthetase))阻碍剂磺酰脲类除草剂、咪唑啉酮类除草剂；光合成阻碍剂三嗪类除草剂、尿素类除草剂；以及其他除草剂二嗪类除草剂、苄腈类除草剂、哒嗪类除草剂等。本发明的除草剂组合物中，含有与吡唑衍生物(I)同时作为有效成分的、选自上述除草剂中的下述物组的至少一种。氯代乙酰胺类除草剂；咪唑啉酮类除草剂；三嗪类除草剂化合物(B-1)～(B-3)；化合物(B-1)俗名阿特拉津化学名称6-氯-N2-乙基-N4-异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺化合物(B-2)俗名草净津化学名称2-(4-氯-6-乙氨基-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈化合物(B-3)俗名赛克津化学名称4-氨基-6-叔丁基-4，5-二氢-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-酮尿素类除草剂化合物(B-4)和(B-5)；化合物(B-4)俗名利谷隆化学名称3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲化合物(B-5)俗名metbenzurone化学名(±)-1-甲氧基-3-[4-(2-甲氧基-2，4，4-三甲基色满-7-氧基)苯基]-1-甲基脲二嗪类除草剂化合物(B-6)；化合物(B-6)俗名噻草平化学名3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物安息香酸类除草剂化合物(B-7)；化合物(B-7)俗名麦草畏化学名3，6-二氯-2-甲氧基安息香酸为吡啶羧酸类除草剂的化合物(B-8)；化合物(B-8)俗名chlopyralid化学名3，6-二氯吡啶-2-羧酸苯氧基类除草剂化合物(B-9)；化合物(B-9)俗名2，4-滴化学名2-(2，4-二氯苯氧基)醋酸苄腈类除草剂化合物(B-10)；化合物(B-10)俗名溴苯腈化学名3，5-二溴-4-羟基苄腈二硝基苯胺类除草剂化合物(B-13)；化合物(B-13)俗名胺硝草化学名N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺磺酰脲类除草剂化合物(B-14)、(B-15)和(B-17)；化合物(B-14)俗名烟嘧黄隆化学名2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰)-N，N-二甲基烟酰胺化合物(B-15)俗名rimsulfuron化学名1-(4，6-二甲氧基嘧啶-3-(3-乙基磺酰-2-嘧啶基磺酰)脲化合物(B-17)俗名氟嘧黄隆化学名2-[4，6-二(二氟甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰]安息香酸甲酯哒嗪类除草剂化合物(B-20)；化合物(B-20)俗名达草止化学名6-氯-3-苯基哒嗪-4-基-S-辛硫代碳酸酯上述除草剂化合物中，作为氯代乙酰胺类除草剂，可以举出下述化合物(B-11)、(B-12)、(B-18)和(B-19)。化合物(B-11)俗名草不绿化学名2-氯-2′，6′-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰替苯胺化合物(B-12)俗名丙草安化学名2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺化合物(B-18)俗名dimethenamide化学名(1RS，aRS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺化合物(B-19)俗名刈草胺化学名2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-乙氧基甲基乙酰替苯胺上述除草剂化合物中，作为咪唑啉酮类除草剂，可以举出下述化合物(B-16)和(B-21)。化合物(B-16)俗名咪草烟化学名5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸化合物(B-21)俗名咪草酯化学名6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-间-甲苯甲酸甲酯，和6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-对-甲苯甲酸甲酯的混合物(咪草酯以商品名Assert以上述两种异构体的混合物形式出售。)本发明的除草剂组合物，是以至少一种上述吡唑衍生物(I)和选自上述除草剂化合物的至少一种作为有效成分而成的，它们的配合比例没有特别的限制，可在很宽的配合比例范围内获得协同效果，但在通常情况下，优选吡唑衍生物(I)与化合物(B-1)～(B-20)以下述比例(重量比)配合。吡唑衍生物(I)∶化合物(B-1阿特拉津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-3赛克津)＝3∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-5metbenzurone)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(I)∶化合物(B-6噻草平)＝6∶1～1∶100吡唑衍生物(I)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-8chlopyralid)＝4∶3～1∶12吡唑衍生物(I)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶5吡唑衍生物(I)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-20达草止)＝3∶2～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-21咪草酯)＝1∶6～40∶1另外，优选上述吡唑衍生物(Ia)、(Ib)和(Ic)与化合物(B-1)～(B-20)分别以下述比例(重量比)配合。吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-1阿特拉津)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-3塞克津)＝3∶1～1∶12吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-6噻草平)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～20∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-20达草止)＝3∶2～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-1阿特拉津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-3赛克津)＝3∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-5metbenzurone)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-6噻草平)＝6∶1～1∶3吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-8chlopyralid)＝4∶3～1∶12吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～20∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-1阿特拉津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-3赛克津)＝3∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-6噻草平)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-8chlopyralid)＝4∶3～1∶12吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～20∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50下面，说明本发明除草剂组合物的制造方法。本发明的除草剂组合物，可将上述通式(I)所示的吡唑衍生物和选自上述除草剂化合物的至少一种化合物与溶剂等液态担体或矿物质粉末等固态担体混合，制成可湿性粉剂、乳剂、粉剂、颗粒剂、流动剂、液剂等形态的制剂来使用。制成制剂时，可根据希望而添加乳化剂、分散剂、展开剂、悬浮剂、浸透剂、稳定剂等表面活性剂和其他助剂。本发明的除草剂组合物以可湿性粉剂形态使用的场合下，通常使作为有效成分的吡唑衍生物(I)与选自上述除草剂化合物的至少一种按10～55重量％、固体担体40～88重量％和表面活性剂2～5重量％的比例配合，由此配制组合物来使用。而且，以乳剂和流动剂形态使用的场合下，通常使作为有效成分的吡唑衍生物(I)与选自上述除草剂化合物的至少一种化合物按5～50重量％、溶剂35～90重量％和表面活性剂及其他助剂5～15重量％的比例配合来调制。另一方面，以粉剂形态使用的场合下，通常使作为有效成分的吡唑衍生物(I)与选自上述除草剂化合物的至少一种化合物按1～15重量％、固体担体85～99重量％的比例配合来调制。另外，以颗粒剂形态使用的场合下，使作为有效成分的吡唑衍生物(I)与选自上述除草剂化合物的至少一种化合物按0.1～15重量％、固体担体80～97.9重量％以及表面活性剂2～5重量％的比例配合来调制。此处，固体担体使用矿物质微粉，作为这种矿物质微粉，可以举出硅藻土、消石灰等氧化物、磷灰石等磷酸盐、石膏等硫酸盐、滑石、热电铁氧体、粘土、高岭土、膨润土、酸性白土、白炭黑、石英粉、硅石粉等硅酸盐等。而且，作为液态担体，可以举出煤油、矿物油、锭子油等烷烃类或环烷烃类烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；邻氯甲苯、三氯甲烷、三氯乙烯等氯化烃；环己醇、戊醇、乙二醇等醇类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等醇醚类；异佛尔酮、环己酮、环己烯基-环己酮等酮类；丁基溶纤剂、二甲醚、甲乙醚等醚类；醋酸异丙酯、醋酸苄酯、苯二甲酸甲酯等酯类；二甲基甲酰胺等酰胺类；乙腈、丙腈等腈类；二甲基亚砜等亚砜类或它们的混合物等有机溶剂或水等。再有，作为表面活性剂，可以使用阴离子型(烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、月桂酸酰胺磺酸盐等)、非离子型(聚氧乙烯辛基醚、聚乙二醇月桂酸酯、山梨糖醇酐烷基醚等)、阳离子型(二甲基月桂基苄基氯化铵、月桂基胺、硬脂基三甲基氯化铵等)或两性离子型(氨基酸、甜菜碱等)任一个。而且，为了达到改善制剂性状、提高除草效果的目的，本发明的除草剂组合物中，可以并用褐藻酸钠、羧甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、阿拉伯树胶、羟丙基甲基纤维素等高分子化合物和助剂。本发明的除草剂组合物在对玉米、高粱等旱田作物的杂草发芽前或发芽后进行土壤处理或茎叶处理时，对有用作物没有损害(即无药害)，可以低药量同时防除禾本科杂草和阔叶杂草。再有，本发明的除草剂组合物对果园或非耕地(工厂地区、铁道地基、道路两旁、河川两岸、休闲场所)等处的杂草等进行土壤处理或茎叶处理，也发挥出优良的防除效果。本发明的除草剂组合物每公顷施用有效成分10～1,000g左右，优选70～700g。而且，散布在植物茎叶上的场合下，将其稀释至100～100,000ppm左右，优选250～50,000ppm后施用。通式(I)所示的吡唑衍生物采用下述制造方法来制造。(上述反应式中，R1～R6、X、p、n、A、B和Z的定义与通式(I)中的定义相同，Hal表示卤原子。)为了制造通式(I)的吡唑衍生物，作为起始原料的通式(III)所示的硫色满羧酸中的一部分是公知的，它们的制造方法记载于国际公开公报WO93/18031号、WO94/01431号和WO95/04054号中。未公知的方法可使用上述国际公开公报或美国专利No.5,035,793号中记载的方法来制造。另外，通式(III)的硫色满羧酸可根据取代基的结构，采用以下的制造流程1～12的任一种方法来制造。应予说明，各制造流程中的R1～R12、X、p、n、A、B和Z的定义与通式(I)中的定义相同，Hal表示卤原子，q为1或2。通式(III)所示的硫色满羧酸中，Z为的化合物，即下述通式(IIIa)所示的硫色满羧酸可根据制造流程1～3所示的方法来制造。制造流程1制造流程1中，化合物(IIIa1)表示通式(IIIa)所示的硫色满羧酸中，n＝0的硫色满羧酸；化合物(IIIa2)表示通式(IIIa)所示的硫色满羧酸中，n＝1或2的硫色满羧酸。制造流程2制造流程3通式(III)所示的硫色满羧酸中，Z为的化合物，即下述通式(IIIb)所示的硫色满羧酸是采用制造流程4～5所示的方法制造。制造流程4制造流程4中，化合物(IIIb1)表示通式(IIIb)所示的硫色满羧酸中，n＝0的硫色满羧酸；化合物(IIIb2)表示通式(IIIb)所示的硫色满羧酸中，n＝1或2的硫色满羧酸。制造流程5通式(III)所示的硫色满羧酸中，Z为的化合物，即下述通式(IIIc)所示的硫色满羧酸，是采用制造流程6～12所示的方法制造。制造流程6制造流程6为R3、R4、R5和R6皆为氢原子通式(IIIc)所示的硫色满羧酸的制造方法。制造流程6中，化合物(IIIc1)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R3＝R4＝R5＝R6＝氢原子n＝0(硫化物)的硫色满羧酸；化合物(IIIc2)表示通式(IIIc)中，R3＝R4＝R5＝R6＝氢原子n＝1(亚砜)或2(砜)的硫色满羧酸。制造流程7上述制造流程7的通式(IIIc1)或(IIIc2)所示的硫色满羧酸，也可采用制造流程7制造。制造流程8制造流程7中的通式(IIIc2)所示的硫色满羧酸中，p＝1X的取代位置＝硫色满环5位的化合物，也可采用制造流程8制造。制造流程9制造流程9是R10＝C1～C4烷基或C2～C5链烯基R9＝C1～C4烷基或C1～C4卤代烷基的通式(IIIc)所示的硫色满羧酸的制造方法。制造流程9中，化合物(IIIc3)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R10＝C1～C4烷基或C2～C5链烯基R9＝C1～C4烷基或C1～C4卤代烷基n＝0的硫色满羧酸；化合物(IIIc4)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R10＝C1～C4烷基或C2～C5链烯基R9＝C1～C4烷基或C1～C4卤代烷基n＝1或2的硫色满羧酸。制造流程10制造流程10为R9＝R10＝氢原子的通式(IIIIc)所示的硫色满羧酸的制造方法。制造流程10中，化合物(IIIc5)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R9＝R10＝氢原子n＝0的硫色满羧酸；化合物(IIIc6)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R9＝R10＝氢原子n＝1或2的硫色满羧酸。制造流程11制造流程11为R9＝氢原子的通式(IIIc)所示的硫色满羧酸的制造方法。制造流程11中，化合物(IIIc7)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R9＝氢原子n＝0的硫色满羧酸；化合物(IIIc8)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R9＝氢原子n＝1或2的硫色满羧酸。制造流程12制造流程12为R10＝氢原子的通式(IIIc)所示的硫色满羧酸的制造方法。制造流程12中，化合物(IIIc9)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R10＝氢原子n＝0的硫色满羧酸；化合物(IIIc10)表示通式(IIIc)的硫色满羧酸中，R10＝氢原子n＝1或2的硫色满羧酸。另外，作为用于制造硫色满羧酸的起始原料的、通式(IV)所示的苯硫酚类(制造流程1)，可根据其取代基，采用下述任一种方法来制造。下述反应式中，X和p的定义与通式(I)的定义相同，Hal表示卤原子。作为用于制造本发明吡唑衍生物(I)的起始原料的、通式(II)所示的5-羟基吡唑类，可根据其取代基，采用下述任一种方法来制造。下述反应式中，R1和R2的定义与通式(I)的定义相同。(1)东德专利No.83145号公报中记载的方法(2)美国专利No.4744815号公报中记载的方法(3)日本特许公开平3-44375号公报中记载的方法上述(1)～(3)为R2＝氢原子的通式(II)的5-羟基吡唑类的制造方法；上述(4)和(5)为R2＝C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基的通式(II)的5-羟基吡唑类的制造方法。实施例以下举出制造参考例、制剂例和实施例，具体地说明本发明。制造参考例制造参考例14-甲氧基-5-甲基-6-(5-环己基羰氧基-1-乙基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ia-7)的合成作为起始原料，使用相当于吡唑衍生物(I-H)的4-甲氧基-5-甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物，将其0.4g(1.1mmol)溶解于二氯甲烷4ml中，加入作为碱的三乙胺0.22g(2.2mmol)和作为反应试剂的相当于化合物B-A-Hal的环己基羰基氯化物0.19g(13mmol)，在室温下反应8小时。向反应液中加入饱和碳酸钠水溶液，用醋酸乙酯萃取，用无水硫酸钠干燥有机层。减压下蒸馏除去溶剂，用闪蒸柱色谱法(WakoGel凝胶C-300；己烷/醋酸乙酯＝1∶1)精制所得油状物，获得4-甲氧基-5-甲基-6-(5-环己基羰氧基-1-乙基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ia-7)0.28g(收率54％)。制造参考例24-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ib-1)的合成向100ml烧瓶中加入作为起始原料的相当于吡唑衍生物(I-H)的4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物1.1g(2.9mmol)，加入二氯甲烷20ml使其溶解。接着，加入溶解于20ml蒸馏水中的碳酸钾0.41g。作为反应试剂，加入溶解于5ml二氯甲烷中的相当于化合物B-A-Hal的正丙烷磺酰氯0.6g(4.2mmol)，再加入作为催化剂的苄基三乙基氯化铵0.05g。直接在室温下搅拌24小时使其反应。反应结束后，分离二氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥后，在减压下蒸馏除去二氯甲烷。将获得的油状物用填充硅胶的柱子精制。展开溶剂使用醋酸乙酯和正己烷的混合物。采用以上操作，获得4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-正丙基磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ib-1)0.88g固体。收率为62％。制造参考例34-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-苯酰甲基氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ib-2)的合成向丙酮10ml中加入相当于吡唑衍生物(I-H)的4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物0.4g(1.1mmol)、相当于化合物B-A-Hal的苯酰甲基溴0.23g(1.2mmol)、碳酸钾0.15g，加热搅拌8小时。滤去不溶物后，蒸馏除去丙酮，将残渣溶解于醋酸乙酯中，该溶液用饱和食盐水洗净后，用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去醋酸乙酯后，用柱色谱法(己烷/醋酸乙酯)以收率52％获得目的产物4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-苯酰甲基氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ib-2)。制造参考例44-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ib-3)的合成作为反应试剂，使用相当于化合物B-A-Hal的对甲苯磺酰氯，除此之外，按与制造参考例2同样地进行操作，以收率71％获得4-甲氧基亚氨基-5-甲基-6-(1-乙基-5-对甲苯磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ib-3)。制造参考例54，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ic-1)的合成向叔戊醇50ml中，-次加入相当于硫色满羧酸(IIIc)的4，4，5，8-四甲基硫色满-6-羧酸-1，1-二氧化物7.4g(0.026mol)、相当于5-羟基吡唑(II)的1-乙基-5-羟基吡唑3.4g(0.03mol)和DCC(N，N′-二环己基碳化二亚胺)6.22g(0.03mol)，于室温下搅拌30分钟后，加入无水碳酸钾1.8g(0.013mol)。使反应混合液于80℃下反应8小时后，减压下蒸馏除去反应溶剂，将获得的残渣分散于5％碳酸钾水溶液和醋酸乙酯中，分离形成的2层。再用5％盐酸将水层调节到pH1，过滤出生成的固体，获得4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ic-1)6.13g(收率62％)。制造参考例64，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-乙烷磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ic-2)的合成将制造参考例5中获得的、相当于吡唑衍生物(I-H)的4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-羟基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ic-1)0.70g(1.9mmol)溶解于二氯甲烷8ml中。接着加入溶解于5ml水中的碳酸钾0.51g(3.8mmol)，再加入相当于化合物B-A-Hal的乙烷磺酰氯0.49g(3.8mmol)和苄基三乙基氯化铵0.05g(0.2mmol)。使其在室温下反应2小时后，再加热回流2小时。放置冷却后，分离取出二氯甲烷层，用无水硫酸钠干燥。减压下蒸馏除去溶剂，用硅胶柱色谱法精制获得的油状物。获得4，4，5，8-四甲基-6-(1-乙基-5-乙烷磺酰氧基吡唑-4-基)羰基硫色满-1，1-二氧化物(化合物Ic-2)0.73g(收率82％)。上述制造参考例1～6中获得的化合物的物性数据示于表1。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="727">制造参考例No.化合物No.N.M.R.(ppm)内标四甲基硅烷溶剂重氯仿I.R.(cm-1)KBr片剂法熔点(℃)1Ia-71.42(3H，t，J＝7.3Hz)1.3-2.0(10H，m)2.33(3H，s)2.3-2.8(3H，m)3.1-3.3(1H，m)3.47(3H，s)3.6-3.8(1H，m)3.99(2H，q，J＝7.3Hz)4.52(1H，t，J＝2.9Hz)7.44(1H，d，J＝8.2Hz)7.61(1H，s)7.86(1H，d，J＝8.2Hz)2970，1800，1670，1300，1140139.0-141.02Ib-11.18(3H，t)1.52(3H，t)2.00-2.20(2H，m)2.52(3H，s)3.35(4H，t)3.73(2H，t)4.06(3H，s)4.23(2H，q)7.45(H，s)7.48(H，d)7.96(H，d)3000，2960，1665，1135，1325，1190，1395146.0-150.73Ib-21.51(3H，t)2.41(3H，s)3.20-3.40(4H，m)4.02(3H，s)4.28(2H，q)6.19(2H，s)7.19(H，s)7.30-8.10(7H，m)2950，1710，1650，1320，1130-----4Ib-31.49(3H，t)2.47(3H，s)2.49(3H，s)3.3-3.5(4H，m)4.05(3H，s)4.17(2H，q)7.35(1H，s)7.4-8.0(6H，m)2950，1680，1320，1130玻璃状5Ic-11.45(3H，t)1.55(6H，S)2.30-2.50(2H，m)2.50(3H，s)2.80(3H，s)3.40-3.60(2H，m)4.10(2H，q)6.20(H，s)7.20(H，s)2550-3500，2950，3000，1630，1290，1130208.8-209.36Ic-21.50(3H，t)1.60(6H，s)1.70(3H，t)2.30-2.60(2H，m)2.50(3H，s)2.80(3H，s)3.30-3.60(2H，m)3.80(2H，q)4.20(2H，q)7.10(H，s)7.40(H，s)2940，3000，1660，1180，1140，1290，1380164.1-165.7</table></tables>制剂例下面，举出制剂例来具体地说明制剂方法。应予说明，下述制剂例中的“份”表示重量份。制剂例1[可湿性粉剂]化合物(Ia-1)(Ib-1)或(Ic-1)5份化合物(B-1)25份硅藻土52份白炭黑15份烷基苯磺酸钠2份木素磺酸钠1份将上述成分混合，均匀地混合粉碎，获得可湿性粉剂100份。制剂例2[乳剂]化合物(Ia-1)(Ib-1)或(Ic-1)5份化合物(B-2)25份二甲苯30份甲基萘20份Sorpol268020份(东邦化学工业制，表面活性剂)将上述成分均匀地溶解混合，获得乳剂100份。制剂例3[粉剂]化合物(Ia-1)(Ib-1)或(Ic-1)0.3份化合物(B-3)1.7份硅藻土20份滑石78份将上述成分混合，均匀地混合粉碎，获得粉剂100份。制剂例4[流动剂]化合物(Ia-1)(Ib-1)或(Ic-1)4份化合物(B-4)25份甲基纤维素0.3份胶状二氧化硅1.5份木素磺酸钠1份聚氧乙烯壬基苯基醚2份水66.2份将上述成分良好地混合分散，湿式粉碎浆状混合物，获得稳定的流动剂100份。制剂例5[可湿性粉剂]将作为担体的粘土(商品名ジ-クラィト、ジ-クラィト工业制)97份、作为表面活性剂的烷芳基磺酸盐(商名名ネォペレックス，花王ァトラス(株)制)1.5份，以及非离子型和阴离子型表面活性剂(商品名Sorpol800A、东邦化学工业(株)制)1.5份均匀地粉碎混合，获得可湿性粉剂用担体90份，向其中分别均匀地粉碎混合入10份化合物(Ia-1)～(Ia-5)、(Ia-7)、(Ib-1)～(Ib-3)或(Ic-1)或10份化合物(B-1)～(B-20)任一个，获得可湿性粉剂。另外，将含有化合物(Ia-1)～(Ia-5)、(Ia-7)、(Ib-1)～(Ib-3)或(Ic-1)任一个的可湿性粉剂与含有化合物(B-1)～(B-20)任一个的可湿性粉剂按一定比例(有效成分比率)混合，均匀混合粉碎，获得可湿性粉剂。下面，以本发明的除草剂组合物的生物试验作为实施例。实施例1[茎叶处理试验]在填充了旱地土壤的1/2000公亩的瓦格纳盆中播种苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗等杂草种子以及玉米种子，覆盖土壤后，在温室内培育，在这些杂草的1.5～2.5叶期时，将上述制剂例5中获得的一定量的除草剂悬浮于水中，以相当于1000升/公顷的液量，均匀喷洒散布到茎叶部分。其后，在温室内培育，按下述判断基准，于处理后第20日判定作物药害和除草效果。除草效果(杀草率％)是测定药害处理区的地面部分生草重和未处理区的地面部分生草重，由下式(甲)求出的。式(甲)杀草率(％)＝(1-处理区的地面部分生草重/未处理区的地面部分生草重)×100应予说明，药害按如下6级评价。药害程度0-未表现出对作物的药害1-几乎未表现出对作物的药害2-对作物多少表现出药害3-对作物表现出药害4-对作物表现出显著药害5-作物几乎枯死应予说明，在茎叶处理试验中，由于通过喷洒散布来施用除草剂，因此，使各被检杂草和作物上的除草剂喷洒量完全一致是极其困难的。而且，茎叶处理试验、土壤处理试验任一种方法中，虽然是在温室内进行试验，但使各实验的气温、湿度、日照时间或土壤水含量等实验条件完全一致也是非常困难的。因此，对于化合物(B-1)～(B-20)的单独制剂的除草效果，每次试验都产生某种程度的不同。但是，本发明各混合制剂的除草效果(协同效果)是根据分别同时实施的单独制剂的试验结果而评价出来的，是可以信赖的。表2中分别示出化合物(Ia-1)、(Ia-2)、(Ia-3)、(Ia-4)、(Ia-5)和(Ia-7)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的单独制剂的茎叶处理试验结果。表3～8中分别示出化合物(Ia-1)、(Ia-2)、(Ia-3)、(Ia-4)、(Ia-5)和(Ia-7)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的混合制剂的茎叶处理试验结果。表2茎叶处理试验单剂的除草效果<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="751">化合物药量(g/ha)除草效果％药害玉米苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗(Ia-1)408020506080600208020304060300(Ia-2)405050304060500203050102040300(Ia-3)405060305060400203040103040300(Ia-4)405050304050400204030102030200(Ia-5)406050304050300204030102030200(Ia-7)404050405050400203030102020200(B-1)25000600000(B-10)2509040300000(B-7)2508040400000(B-6)25090000000(B-20)25001000000(B-3)6290906004000(B-2)1258000406000(B-4)1252000206000(B-9)25010020200000(B-14)162020206050600(B-15)102020205050500(B-16)3600208070800(B-17)163020202020100</table></tables>表3茎叶处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表4茎叶处理试验混合剂的除草效果各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ia-2)+(B-1)20+2501003070100505090642690207010040609030600(Ia-2)+(B-10)40+25010095510070307051199040508060208050300(Ia-2)+(B-7)40+250100901010070308058225040107060107050200(Ia-2)+(B-6)40+250100955100505090306080404010060409050400(Ia-2)+(B-20)40+2505050060555503020504010606006050100(Ia-2)+(B-3)40+621009551009551007228904050100762410050500(Ia-2)+(B-2)20+125100861480503090108090523810076248030500(Ia-2)+(B-4)40+12510060401005050903060905238100841610050500(Ia-2)+(B-9)40+25010010001006040804436504010706010505000(Ia-2)+(B-14)40+1680602060600504468076480800808000(Ia-2)+(B-15)40+10706010606005044680701080800807550(Ia-2)+(B-16)40+3660501050500504469088290882909000(Ia-2)+(B-17)40+16806515604020504466052870682605550</table></tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表5茎叶处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表6茎叶处理试验混合剂的除草效果<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="1076">各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ia-4)+(B-1)20+25010040601003070906426902070100307010020800(Ia-4)+(B-10)40+250100100010070308051296040208050306040200(Ia-4)+(B-7)40+2501009010100703010058426040207050207040300(Ia-4)+(B-6)40+250100955100505010030708040408050308040400(Ia-4)+(B-20)40+250705020605555030206040206050105040100(Ia-4)+(B-3)40+6210095510095590721890405010070309040500(Ia-4)+(B-2)20+12510088129030601001090905238100722810020800(Ia-4)+(B-4)40+125100604010050501003070905238100802010040600(Ia-4)+(B-9)40+250100100010060409044485040106050105040100(Ia-4)+(B-14)40+16706010706010504468076480755807640(Ia-4)+(B-15)40+10706010606005041670700807558070100(Ia-4)+(B-16)40+36605010605010504469088290855908820(Ia-4)+(B-17)40+1680651570601060441660528706010504640</table></tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表7茎叶处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表8茎叶处理试验混合剂的除草效果各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ia-7)+(B-1)20+25010030701003070100643690207010020809020700(Ia-7)+(B-10)40+250100100010070309058326050107050206040200(Ia-7)+(B-7)40+2501008812100703010064366050107050207040300(Ia-7)+(B-6)40+250100946100505010040608050308050307040300(Ia-7)+(B-20)40+250604020605555040106050106050105040100(Ia-7)+(B-3)40+621009461009559076141005050100703010040600(Ia-7)+(B-2)20+125100861410030701003070100524810068329020700(Ia-7)+(B-4)40+1251005248100505090405090603010080209040500(Ia-7)+(B-9)40+250100100010060409052386050106050105040100(Ia-7)+(B-14)40+1660528706010605288080080755807640(Ia-7)+(B-15)40+1070521870601060528805030805030707000(Ia-7)+(B-16)40+36504010705020605289090090855908820(Ia-7)+(B-17)40+1680582280602070521860600706010504640</table>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。从表3～表8中可看出，通过将化合物(Ia-1)与化合物(B-1)、(B-6)、(B-7)、(B-10)和(B-20)的任一种，以及化合物(Ia-2)～(Ia-5)或(Ia-7)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)、(B-14)～(B-17)的任一种并用，全部配合剂对全部供试杂草皆具有协同的除草效果。即，化合物(Ia-1)与化合物(B-1)、(B-10)、(B-6)或(B-20)的混合剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于苘麻、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于西风古、狗尾草使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-20)的混合剂，特别适用于苘麻它们各自的协同效果都很高。另外，采用化合物(Ia-1)与化合物(B-1)、(B-10)或(B-6)的混合剂，比分别使用单独制剂更快地出现除草效果。化合物(Ia-2)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的任一种混合剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于狗尾草使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-20)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-14)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于苍耳、狗尾草使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-3)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的任一种混合剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-20)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-14)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于苍耳、稗使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于苍耳它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-4)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的任一种混合剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、马唐使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-20)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、狗尾草使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-14)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于苍耳、稗使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-5)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的任一种混合剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-20)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-14)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-7)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)、(B-7)、(B-9)、(B-10)和(B-14)～(B-17)的任一种混合剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-20)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、稗使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-14)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于马唐使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古它们各自的协同效果都很高。表9中分别示出化合物(Ib-1)、(Ib-2)和(Ib-3)与化合物(B-1)～(B-10)和(B-14)～(B-17)的单独制剂的茎叶处理试验结果。表10～12中分别示出化合物(Ib-1)、(Ib-2)和(Ib-3)与化合物(B-1)～(B-10)和(B-14)～(B-17)的混合制剂的茎叶处理试验结果。表9茎叶处理试验单独制剂的除草效果<p>表10茎叶处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表11茎叶处理试验混合剂的除草效果<tablesid="table11"num="011"><tablewidth="1087">各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ib-2)+(B-1)20+250904446100208060204090207010040609020700(Ib-2)+(B-2)20+125100861490207090207090523810076248020600(Ib-2)+(B-3)40+6210095510093710072281004060100762410040600(Ib-2)+(B-4)40+1251006040100307080305010052489084610040600(Ib-2)+(B-5)20+6210044569036544020208020609040508020600(Ib-2)+(B-6)40+2501006040903060100445690405010060409040500(Ib-2)+(B-7)40+1251009551009379058326040208060206040200(Ib-2)+(B-8)20+25010095510030706020409040509060309040500(Ib-2)+(B-9)40+2501009559044461004456604020806020404000(Ib-2)+(B-10)40+25010095510086145030209040509068229040500(Ib-2)+(B-14)40+166060050446504468076480800807640(Ib-2)+(B-15)40+1070601050446704426807010808008070100(Ib-2)+(B-16)40+36605010403010504469088290882908820(Ib-2)+(B-17)40+1680651550446504466052870682504640</table></tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表12茎叶处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。从表10、11和12中可看出，通过将化合物(Ib-1)、(Ib-2)或(Ib-3)与化合物(B-1)～(B-10)和(B-14)～(B-17)中的任一种并用，全部配合剂对全部供试杂草皆具有高的协同除草效果。即，化合物(Ib-1)与化合物(B-1)～(B-10)和(B-14)～(B-17)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-2)或(B-4)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗；使用化合物(B-5)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草、稗使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-8)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草；使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于狗尾草使用化合物(B-14)或(B-16)的混合剂，特别适用于苘麻它们各自的协同效果都很高。化合物(Ib-2)与化合物(B-1)～(B-10)和(B-14)～(B-17)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-2)或(B-4)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-5)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-8)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草、稗使用化合物(B-9)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗；使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ib-3)与化合物(B-1)～(B-10)和(B-14)～(B-17)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-1)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-2)或(B-4)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗；使用化合物(B-5)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-6)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于稗使用化合物(B-8)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草使用化合物(B-9)或(B-10)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于苍耳它们各自的协同效果都很高。而且，化合物(Ib-1)、(Ib-2)或(Ib-3)与化合物(B-1)～(B-6)中任一种并用，比分别使用单独制剂更快地出现除草效果。表13中分别示出化合物(Ic-1)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)～(B-10)和(B-14)～(B-17)的单独制剂的茎叶处理试验结果。表14中分别示出化合物(Ic-1)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)～(B-10)和(B-14)～(B-17)的混合制剂的茎叶处理试验结果。表13茎叶处理试验单独制剂的除草效果表14茎叶处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。可看出，通过将化合物(Ic-1)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)～(B-10)和(B-14)～(B-17)的任一种并用，全部配合剂对全部供试杂草皆具有高的协同除草效果。即，化合物(Ic-1)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)～(B-10)和(B-14)～(B-17)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-1)或(B-6)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、马唐使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-7)～(B-9)任一种的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-10)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻使用化合物(B-14)的混合剂，特别适用于西风古、马唐使用化合物(B-15)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、稗使用化合物(B-16)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-17)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、狗尾草、马唐、稗它们各自的协同效果都很高。而且，化合物(Ic-1)与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)或(B-10)中任一种并用，比分别使用单独制剂更快地出现除草效果。实施例2[土地处理试验]在填充了旱地土壤的1/2000公亩瓦格纳盆中播种苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗杂草种子以及玉米种子，覆盖土壤。使用化合物(Ia-2)～(Ia-5)、(Ia-7)、(Ib-1)～Ib-3)、(Ic-1)或(Ic-2)，除此之外，与上述制剂例5同样地进行制备，将获得的一定量的除草剂悬浮于水中，以相当于1000升/公顷的液量，于播种翌日均匀地喷洒。按与茎叶处理试验相同的判断基准，于处理后第20日判定作物药害和除草效果。除草效果(杀草率％)由上述式(甲)求出。表15中分别示出化合物(Ia-2)～(Ia-5)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的单独制剂的土壤处理试验结果。表16～20中分别示出化合物(Ia-2)～(Ia-5)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的混合制剂的土壤处理试验结果。表15土壤处理试验单独制剂的除草效果<tablesid="table15"num="015"><tablewidth="775">化合物药量(g/ha)除草效果％药害玉米苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗(Ia-2)8020802020204004006001020400(Ia-3)8040200402040040202001020300(Ia-4)8040600405030040203002020200(Ia-5)8040600305040040202002030200(Ia-7)804050404050400402030102030300(B-7)125904000000(B-3)125909090200200(B-2)12520000000(B-4)500020200000(B-12)50020006060800(B-13)250020208080800(B-11)2500006080400(B-18)2502010407070700(B-19)25000105070600</table></tables>表16土壤处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表18土壤处理试验混合剂的除草效果<tablesid="table18"num="018"><tablewidth="1086">各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风谷狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ia-4)+(B-7)40+1251009281005842400404020205020305020300(Ia-4)+(B-3)40+1251009281009371009010803644100208010036640(Ia-4)+(B-2)80+125100524810060407007080404010050509030600(Ia-4)+(B-4)40+500902070904446100208090207090207010020800(Ia-4)+(B-12)80+5009052389060306006090761410080201009370(Ia-4)+(B-13)80+250504010806812602040100881210090101009370(Ia-4)+(B-11)80+2507030401006040600601007624100901010058420(Ia-4)+(B-18)80+25090523810064368040401008218100851510079210(Ia-4)+(B-19)80+25090405080602010010901007030100851510072280</table></tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表20土壤处理试验混合剂的除草效果<tablesid="table20"num="020"><tablewidth="1108">各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ia-7)+(B-7)40+12510092810058428010705020305030209020700(Ia-7)+(B-3)40+125100928100937100919803644100307010044560(Ia-7)+(B-2)80+12510052481005050802060904050100505010040600(Ia-7)+(B-4)40+50090207010044561003664902070100307010030700(Ia-7)+(B-12)80+50010052481005050802060100762410080201009460(Ia-7)+(B-13)80+250604020806020803644100881210090101009460(Ia-7)+(B-11)80+2507040309050406020401007624100901010064360(Ia-7)+(B-18)80+2508052289055358052281008218100851510082180(Ia-7)+(B-19)80+250100406090504010028721007030100851510076240</table></tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。从表16～20中可看出，通过将化合物(Ia-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-12)和(B-13)中任一种，以及化合物(Ia-2)～(Ia-5)或(Ia-7)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的任一种并用，全部的混合制剂皆具有协同的除草效果。即，化合物(Ia-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-12)和(B-13)中任一种的混合制剂中，使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于马唐、稗、西风古使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、马唐和稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、马唐、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、稗使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于西风古、马唐它们各自的协同效果都很高。而且，化合物(Ia-2)与化合物(B-2)～(B-4)和(B-7)中任一种的配合制剂比分别使用单独制剂更快地出现除草效果。化合物(Ia-3)与(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)化合物中任一种的混合制剂中，使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、马唐使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、马唐、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-18)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-19)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-4)与(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)化合物中任一种的混合制剂中，使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、马唐、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、稗使用化合物(B-18)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-5)与(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)化合物中任一种的混合制剂中，使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于马唐、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、稗使用化合物(B-18)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古使用化合物(B-19)的混合剂，特别适用于西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ia-7)与(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)化合物中任一种的混合制剂中，使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于马唐、稗使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苘麻、西风古、稗使用化合物(B-18)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。表21中分别示出化合物(Ib-1)～(Ib-3)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的单独制剂的土壤处理试验结果。表22～24中分别示出化合物(Ib-1)～(Ib-3)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的混合制剂的土壤处理试验结果。表21土壤处理试验单独制剂的除草效果表22土壤处理试验混合剂的除草效果<tablesid="table22"num="022"><tablewidth="1088">各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ib-1)+(B-2)80+125802060100604010020801004060100802010040600(Ib-1)+(B-3)40+621009010100928100604040202010070309020700(Ib-1)+(B-4)80+25080206010068328036448040408040409080100(Ib-1)+(B-7)80+6210052481006832202008040409080108040400(Ib-1)+(B-11)80+250602040100604020200100762410096410064360(Ib-1)+(B-12)80+25060204010060401002080100524810092810076240(Ib-1)+(B-13)80+12540202010060401002080100881210096410052480(Ib-1)+(B-18)80+2508036448064169052389082810094610082180(Ib-1)+(B-19)80+2509020709060301002872100703010094610076240</table></tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表23土壤处理试验混合剂的除草效果差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。<p>从表22、23和24中可看出，通过将化合物(Ib-1)、(Ib-2)或(Ib-3)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种并用，全部的配合制剂皆具有协同的除草效果。即，化合物(Ib-1)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、稗使用化合物(B-12)或(B-13)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-18)或(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ib-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-2)或(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苍耳使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于西风古、狗尾草使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-18)或(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。化合物(Ib-3)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于狗尾草、稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、狗尾草、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、狗尾草、稗使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苘麻使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古、狗尾草使用化合物(B-13)或(B-18)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。表25中分别示出化合物(Ic-1)和(Ic-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的单独制剂的土壤处理试验结果。表26～27中分别示出化合物(Ic-1)和(Ic-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)的混合制剂的土壤处理试验结果。表25土壤处理试验单独制剂的除草效果表26土壤处理试验混合剂的除草效果</tables>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。表27土壤处理试验混合剂的除草效果各有效成分的处理剂量(g/ha)除草效果(％)药害苍耳苘麻西风古狗尾草马唐稗实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)实测值(F)期待值(E)差值(Δ)玉米(Ic-2)+(B-2)80+250100762410060401000100804040100524810030700(Ic-2)+(B-3)80+125100901010094610090104004010064369040500(Ic-2)+(B-4)80+5009040501006040100010060402060402010030700(Ic-2)+(B-7)40+125100881210068324020204040090405010030700(1c-2)+(B-11)80+25080404010060400001007624100881210086140(Ic-2)+(B-12)80+250604020100604010001008076410076211009370(Ic-2)+(B-13)80+25040400100604010001001009461009461009370(Ic-2)+(B-18)80+2509052389064268040401008218100821810079210(Ic-2)+(B-19)80+2509040509060308010701007030100821810072280</table>差值(Δ)＝实测值(F)-期待值(E)差值(Δ)越大，则并用的协同效果越大。从表26和27中可看出，通过将化合物(Ic-1)或(Ic-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种并用，全部的配合制剂皆具有协同的除草效果。即，化合物(Ic-1)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于西风古、苘麻、狗尾草、马唐、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、苘麻、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于苘麻、马唐、稗使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻、西风古使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于西风古、苘麻、马唐使用化合物(B-13)、(B-18)或(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、苘麻它们各自的协同效果都很高。化合物(Ic-2)与化合物(B-2)～(B-4)、(B-7)、(B-11)～(B-13)、(B-18)和(B-19)中任一种的配合制剂中，使用化合物(B-2)的混合剂，特别适用于西风古、稗使用化合物(B-3)的混合剂，特别适用于稗使用化合物(B-4)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古、稗使用化合物(B-7)的混合剂，特别适用于马唐、稗使用化合物(B-11)的混合剂，特别适用于苍耳、苘麻使用化合物(B-12)的混合剂，特别适用于西风古、马唐使用化合物(B-13)的混合剂，特别适用于西风古使用化合物(B-19)的混合剂，特别适用于苍耳、西风古它们各自的协同效果都很高。本发明的除草剂组合物，利用作为其有效成分的通式(I)的吡唑衍生物与化合物(B-1)～(B-20)中至少一种的高协同效果，可以极低药量显示出高的除草效果，同时，具有宽广的除草谱。而且，本发明的除草剂组合物对于难防除的杂草显示出高活性。另外，本发明的除草剂组合物对玉米等作物的安全性高，不会使作物受到损害(不产生药害)。权利要求1.一种除草剂组合物，其特征在于，它含有作为有效成分的下述通式(I)所示的吡唑衍生物或其盐和选自下述的至少一种除草剂化合物，{式中，R1C1-C4烷基、C2～C4链烯基或C2～C4卤代链烯基，R2氢原子、C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基，XC1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基、卤原子、C1～C4烷氧基或C1～C4卤代烷氧基，p0、1或2的整数，R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子或C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基或C2～C4烷氧基烷基，n0、1或2的整数，Q氢原子或基团-A-B[式中，A基、基、基或基(式中，R7和R8各自独立地为氢原子或C1～C4烷基)BC1～C12烷基、C3～C10环烷基或基团(式中，YC1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基、硝基或卤原子，m0或1～3的整数)]，Z或[式中，R9氢原子、C1～C4烷基或C1～C4卤代烷基，R10氢原子、C1～C4烷基、C2～C4链烯基或C2～C4炔基，R11C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基、C3～C6环烷基、C3～C6链烯基烷基、C3～C6炔基烷基或C3～C6卤代链烯基烷基，R12C1～C4烷基、C1～C4卤代烷基、C3～C6环烷基、C3～C6链烯基烷基、C3～C6炔基烷基或C3～C6卤代链烯基烷基]}所说的除草剂化合物为氯代乙酰胺类除草剂、咪唑啉酮类除草剂、以及化合物(B-1)俗名阿特拉津化学名称6-氯-N2-乙基-N4-异丙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺化合物(B-2)俗名草净津化学名称2-(4-氯-6-乙氨基-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈化合物(B-3)俗名赛克津化学名称4-氨基-6-叔丁基-4，5-二氢-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5-酮化合物(B-4)俗名利谷隆化学名称3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲化合物(B-5)俗名metbenzurone化学名(±)-1-甲氧基-3-[4-(2-甲氧基-2，4，4-三甲基色满-7-基氧基)苯基]-1-甲基脲化合物(B-6)俗名噻草平化学名3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2，2-二氧化物化合物(B-7)俗名麦草畏化学名3，6-二氯-2-甲氧基安息香酸化合物(B-8)俗名chlopyralid化学名3，6-二氯吡啶-2-羧酸化合物(B-9)俗名2，4-滴化学名2-(2，4-二氯苯氧基)醋酸化合物(B-10)俗名溴苯腈化学名3，5-二溴-4-羟基苄腈化合物(B-13)俗名胺硝草化学名N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基-3，4-二甲基苯胺化合物(B-14)俗名烟嘧黄隆化学名2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰)-N，N-二甲基烟酰胺化合物(B-15)俗名rimsulfuron化学名1-(4，6-二甲氧基嘧啶-3-(3-乙基磺酰-2-嘧啶基磺酰)脲化合物(B-17)俗名氟嘧黄隆化学名2-[4，6-二(二氟甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨磺酰]安息香酸甲酯化合物(B-20)俗名达草止化学名6-氯-3-苯基哒嗪-4-基-S-辛硫代碳酸酯2.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，氯代乙酰胺类除草剂是选自下列除草剂化合物组的至少一种，化合物(B-11)俗名草不绿化学名2-氯-2′，6′-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰替苯胺化合物(B-12)俗名丙草安化学名2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺化合物(B-18)俗名dimethenamide化学名(1RS，aRS)-2-氯-N-(2，4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺化合物(B-19)俗名刈草胺化学名2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-乙氧基甲基乙酰替苯胺3.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，咪唑啉酮类除草剂是选自下列除草剂化合物组的至少一种，化合物(B-16)俗名咪草烟化学名5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)烟酸化合物(B-21)俗名咪草酯化学名6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-间-甲苯甲酸甲酯，和6-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-对-甲苯甲酸甲酯的混合物4.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，R1为C1～C4烷基。5.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，R2为氢原子或C1～C4烷基。6.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，X为C1～C4烷基或卤原子。7.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，X的取代位置为硫色满环的5位和/或8位。8.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，R3、R4、R5和R6各自独立地为氢原子或C1～C4烷基。9.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，n为2。10.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)中，Q为基团-A-B，B为基团基团中的Y为C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、硝基或卤原子。11.权利要求1～3任一项中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)的吡唑衍生物与化合物(B-1)～(B-20)按下述比例(重量比)配合。吡唑衍生物(I)∶化合物(B-1阿特拉津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-3赛克津)＝3∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-5metbenzurone)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(I)∶化合物(B-6噻草平)＝6∶1～1∶100吡唑衍生物(I)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-8chlopyralid)＝4∶3～1∶12吡唑衍生物(I)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶5吡唑衍生物(I)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(I)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(I)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-20达草止)＝3∶2～1∶50吡唑衍生物(I)∶化合物(B-21咪草酯)＝1∶6～40∶112.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)的吡唑衍生物为通式(Ia)[式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、X、p、n、Q和R11的定义与权利要求1中的定义相同。]所示的吡唑衍生物或其盐。13.权利要求12中所述的除草剂组合物，其中，通式(Ia)中，选自下列基团。14.权利要求12中所述的除草剂组合物，其中，通式(Ia)的吡唑衍生物与化合物(B-1)～(B-20)按下述比例(重量比)配合。吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-1阿特拉津)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-3塞克津)＝3∶1～1∶12吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-6噻草平)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～20∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ia)∶化合物(B-20达草止)＝3∶2～1∶5015.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)的化合物为通式(Ib)[式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、X、p、n、Q和R12的定义与权利要求1中的定义相同。]所示的吡唑衍生物或其盐。16.权利要求15中所述的除草剂组合物，其中，通式(Ib)中，选自下列基团。17.权利要求15中所述的除草剂组合物，其中，通式(Ib)的吡唑衍生物与化合物(B-1)～(B-19)按下述比例(重量比)配合。吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-1阿特拉津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-3赛克津)＝3∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-5metbenzurone)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-6噻草平)＝6∶1～1∶3吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-8chlopyralid)＝4∶3～1∶12吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～20∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ib)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶5018.权利要求1中所述的除草剂组合物，其中，通式(I)的化合物为通式(Ic)[式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、X、p、n、Q、R9和R10的定义与权利要求1中的定义相同。]所示的吡唑衍生物或其盐。19.权利要求18中所述的除草剂组合物，其中，通式(Ic)中，选自下列基团。20.权利要求18中所述的除草剂组合物，其中，通式(Ic)的吡唑衍生物与化合物(B-1)～(B-4)、(B-6)～(B-19)的化合物按下述比例(重量比)配合。吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-1阿特拉津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-2草净津)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-3赛克津)＝3∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-4利谷隆)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-6噻草平)＝1∶2～1∶100吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-7麦草畏)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-8chlopyralid)＝4∶3～1∶12吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-92，4-滴)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-10溴苯腈)＝1∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-11草不绿)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-12丙草安)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-13胺硝草)＝2∶1～1∶25吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-14烟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-15rimsulfuron)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-16咪草烟)＝1∶6～20∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-17氟嘧黄隆)＝1∶3～40∶1吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-18dimethenamide)＝2∶1～1∶50吡唑衍生物(Ic)∶化合物(B-19刈草胺)＝2∶1～1∶50全文摘要本发明提供一种除草剂组合物,它含有作为有效成分的通式(Ⅰ)所示的吡唑衍生物和选自氯代乙酰胺类除草剂、咪唑啉酮类除草剂、阿特拉津、草净津、赛克津、利谷隆、metbenzurone、噻草平、麦草畏、chlopyralid、2,4－滴、溴苯腈、胺硝草、烟嘧黄隆、rimsulfuron、氟嘧黄隆和达草止的至少一种除草剂化合物。本发明的除草剂组合物不会使玉米等作物受到损害,可以低剂量防除广泛的禾本科杂草和阔叶杂草。文档编号A01N43/50GK1171721SQ95194860公开日1998年1月28日申请日期1995年12月25日优先权日1995年12月25日发明者柴田充,那须野一郎,中村和史,小池和好,吉川美佐子申请人:出光兴产株式会社