用于防止水生生物附着的织布的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于防止水生生物附着的织布。
【背景技术】
[0002] 在各种水中结构物、例如以发电站中的海水取水设施、船舶等建筑物、渔网等渔业 用物品为代表的在水面或水中使用的物品中，其表面大量附着、生长了藤壶、海鞘、龙介虫、 贻贝、蚌、总合草苔虫、肠浒苔、石莼等水生生物（海生生物），由此可能会引起功能降低或 功能障碍。以往，通常采用将所附着的水生生物定期刮去等机械式的除去方法，但近年来开 发出各种防污涂料，主要实施了将这种防污涂料适用于水中结构物的表面来防止水生生物 的附着。
[0003] 作为防污涂料，包括有机锡化合物、氧化亚铜、吡硫鐵梓、吡硫鐵铜等毒性防污剂。 然而，水生生物的附着、生长虽然能够防止，但使用了毒性防污剂，因此在涂料的制造和涂 布时从环境安全卫生方面出发不优选，而且在水中毒性防污剂从涂膜中慢慢地溶出，有可 能长期污染水域。
[0004] 专利文献1记载了一种防止水中结构物的水生物附着的方法，其特征在于，利用 特定的聚烯烃片被覆水中结构物的整个吃水部。
[0005] 专利文献2中记载了一种防止水中生物附着于水中结构物表面的方法，其特征在 于，用特定的布、网或者多孔质片被覆水中结构物表面。
[0006] 专利文献3中记载了一种复合海洋结构体，其包含海洋基材而成，是在该海洋基 材的表面的至少一部分安装有透水性复合制品的层的结构体，该透水性复合制品的层包含 封入有活性颗粒的无纺纤维网，该活性颗粒对该海洋基材提供针对污染和腐蚀中至少一者 的防御。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2000-287602号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开昭63-22908号公报
[0011] 专利文献3 :日本特表平8-505337号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的课题
[0013] 本发明是鉴于上述现状而进行的，其目的在于提供一种用于防止水生生物附着的 织布，该织布的防止水生生物附着的效果和强度优异，并且容易沉于水中，适合在各种各样 的形状和环境下使用。
[0014] 用于解决课题的方案
[0015] 本发明人发现，与聚酰胺、聚酯、聚氯乙烯等通用树脂构成的物质相比，由包含氟 树脂的线构成的织布具有优异的防止水生生物附着的效果。此外还发现，上述织布与无纺 布相比强度优异，并且适合在各种各样的形状和环境下使用。此外发现，与聚酰胺、聚酯、 聚氯乙烯等通用树脂相比，氟树脂的比重高，因而上述织布容易沉于水中，由此完成了本发 明。
[0016] 即，本发明涉及一种用于防止水生生物附着的织布，其由包含氟树脂的线构成。
[0017] 氟树脂优选为选自由聚四氟乙烯[PTFE]、四氟乙烯[TFE]/全氟（烷基乙烯基醚） [PAVE]共聚物[PFA]、TFE/六氟丙烯[HFP]共聚物[FEP]、乙烯[Et]/TFE共聚物[ETFE]、 Et/TFE/HFP共聚物、聚三氟氯乙烯[PCTFE]、三氟氯乙烯[CTFE]/TFE共聚物、Et/CTFE共聚 物和聚偏二氟乙烯[PVDF]组成的组中的至少一种，更优选为聚四氟乙烯[PTFE]。
[0018] 本发明还涉及一种网，其由上述用于防止水生生物附着的织布构成。
[0019] 本发明还涉及一种渔网，其由上述用于防止水生生物附着的织布构成。
[0020] 发明的效果
[0021] 本发明的用于防止水生生物附着的织布由包含氟树脂的线构成，由此防止水生生 物附着的效果和强度优异，并且容易沉于水中，适合在各种各样的形状和环境下使用。
【附图说明】
[0022] 图1是实施例2的织布的外观照片。
[0023] 图2是比较例3的无纺布的外观照片。
【具体实施方式】
[0024] 下面，具体说明本发明。
[0025] 本发明的用于防止水生生物附着的织布（下文中也简称为本发明的织布）由包含 氟树脂的线构成。由此，能够发挥出优异的防止水生生物附着的效果。
[0026] 作为水生生物，可以举出藤壶类、贻贝、海葵类、牡蛎、海鞘、水螅虫、苔藓虫、各种 水生微生物、各种海藻类（管枝藻、微劳马尾藻、石莼、肠浒苔等）、各种硅藻类、环节动物 (螺旋虫、迪氏线管虫等）、海绵动物（柑桔荔枝海绵等）等。
[0027] 本说明书中，氟树脂是指部分结晶性含氟聚合物，为氟塑料。氟树脂具有熔点，具 有热塑性，可以为熔融加工性，也可以为非熔融加工性。
[0028] 本说明书中，熔融加工性是指，能够利用挤出机和注射成型机等现有的加工设备 将聚合物熔融而进行加工。因此，对于熔融加工性的氟树脂来说，利用后述的测定方法所测 定的熔体流动速率通常为0. 〇lg/l〇分钟~l〇〇g/l〇分钟。
[0029] 氟树脂通常具有1. 75~2. 20的比重，与具有1. 13~1. 15的比重的尼龙等聚酰 胺、具有1. 30~1. 38的比重的聚酯、具有1. 35~1. 45的比重的氯乙烯等通用树脂相比， 比重高。由此，本发明的织布容易沉于水中。
[0030] 本发明中的氟树脂优选比重为1. 75以上，越高越优选。
[0031] 本发明中，上述氟树脂的比重可以通过水中置换法进行测定。
[0032] 本发明中的氟树脂优选熔点为100°C~360°C、更优选为140°C~360°C、进一步优 选为160°C~360°C、特别优选为180°C~360°C。
[0033] 本说明书中，上述氟树脂的熔点是与利用差示扫描量热计〔DSC〕以KTC /分钟的 速度升温时的熔解热曲线中的极大值对应的温度。
[0034] 作为上述氟树脂，可以举出聚四氟乙烯[PTFE]、四氟乙烯[TFE]/全氟（烷基乙 烯基醚）[PAVE]共聚物[PFA]、TFE/六氟丙烯[HFP]共聚物[FEP]、乙烯[Et]/TFE共聚物 [ETFE]、Et/TFE/HFP共聚物、聚三氟氯乙烯[PCTFE]、三氟氯乙烯[CTFE]/TFE共聚物、Et/ CTFE共聚物、聚偏二氟乙烯[PVDF]、聚氟乙烯[PVF]等。其中，从能够发挥出更优异的防止 水生生物附着的效果的方面出发，优选为选自由PTFE、PFA、FEP、ETFE、Et/TFE/HFP共聚物、 PCTFE、CTFE/TFE共聚物、Et/CTFE共聚物和PVDF组成的组中的至少一种，更优选为选自由 PTFE、PFA、FEP和ETFE组成的组中的至少一种，进一步优选为PTFE。
[0035] 上述PTFE可以是仅包含TFE单元的均聚PTFE，也可以是包含TFE单元和基于能够 与TFE共聚的改性单体的改性单体单元的改性PTFE。另外，上述PTFE可以是具有非熔融加 工性和原纤化性的高分子量PTFE，也可以是具有熔融加工性但不具有原纤化性的低分子量 PTFE。
[0036] 作为上述改性单体，只要能够与TFE共聚就没有特别限定，可以举出例如六氟丙 烯[HFP]等全氟烯烃；三氟氯乙烯[CTFE]等氯氟代烯烃；三氟乙稀、偏二氟乙烯[VDF]等含 氢氟代烯烃；全氟乙烯基醚；全氟烷基乙烯；乙烯；具有腈基的含氟乙烯基醚等。另外，所使 用的改性单体可以为1种，也可以为2种以上。
[0037] 作为上述全氟乙烯基醚，没有特别限定，可以举出例如下述通式（1)
[0038] CF2= CF-ORf1 (1)
[0039] (式中，Rf1表示全氟有机基团）所表示的全氟不饱和化合物等。本说明书中，上 述"全氟有机基团"是指与碳原子键合的氢原子全部被取代成氟原子而成的有机基团。上 述全氟有机基团可以具有醚氧。
[0040] 作为上述全氟乙烯基醚，可以举出例如上述通式（1)中Rf1表示碳原子数为1~ 10的全氟烷基的全氟（烷基乙烯基醚）[PAVE]。上述全氟烷基的碳原子数优选为1~5。
[0041] 作为上述PAVE中的全氟烷基，可以举出例如全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟 丁基、全氟戊基、全氟己基等，优选全氟烷基为全氟丙基的全氟丙基乙烯基醚[PPVE]。
[0042] 作为上述全氟乙烯基醚，进而可以举出：
[0043] 上述通式⑴中，Rf1是碳原子数为4~9的全氟（烷氧基烷基）的物质、Rf 1是 下式：
[0045] (式中，m表示0或1~4的整数）所表示的基团的物质、Rf1是下式：
[0046]
[0047] (式中，η表示1~4的整数）所表示的基团的物质等。
[0048] 作为全氟烷基乙稀，没有特别限定，可以举出例如全氟丁基乙烯[PFBE]、全氟己基 乙烯等。
[0049] 作为具有腈基的含氟乙烯基醚，更优选CF2= CFORf 2CN(式中，Rf2表示在2个碳原 子间可以插入有氧原子的碳原子数为2~7的亚烷基）所表示的含氟乙烯基醚。
[0050] 作为上述改性PTFE中的改性单体，优选为选自由HFP、CTFE、VDF、PPVE、PFBE和乙 烯组成的组中的至少一种。更优选为选自由HFP和CTFE组成的组中的至少一种单体。
[0051] 上述改性PTFE中，优选改性单体单元为0. 001摩尔％~2摩尔％的范围、更优选 为0. 001摩尔％~1摩尔％的范围。
[0052] 上述PTFE优选熔融粘度（MV)为1.0 X IOPa · s以上、更优选为1.0 X IO2Pa · s以 上、进一步优选为1.0 X IO3Pa · s以上。
[0053] 上述熔融粘度可以如下测定：根据ASTM D 1238,使用流动试验仪（岛津制作所社 制造）和2 Φ -8L的模具，以0. 7MPa的负荷将预先以