茶尺蠖性信息素及其制备方法和诱芯的制作方法
【专利摘要】本发明公开一种茶尺蠖性信息素，其组分和质量分数为：Z3Z6Z9?十八碳三18～72％；Z3Z9?6,7?环氧?十八碳二15～60％；抗氧化剂0.01～3％；光稳定剂0.01～5％；叶醇1～5％；正庚醛1～5％；茶多酚1～5％。本发明还提供了该茶尺蠖性信息素的制备方法和诱芯，制备方法是采用正十二烷对该茶尺蠖性信息素进行溶解制备溶液；诱芯是把将10μL至100μL该茶尺蠖性信息素溶液置于释放器内制得。本发明对茶尺蠖的引诱具有增效作用，可大量诱杀雄虫、干扰交配，达到综合治理茶尺蠖的效果，对于茶尺蠖的防治和预报具有重要意义。
【专利说明】
茶尺蠖性信息素及其制备方法和诱芯
技术领域
[0001 ]本发明涉及茶尺蠖性信息素及其制备方法和诱芯。
【背景技术】
[0002] 茶尺蠖（Ec tr〇p i s ob 1 i qu Prou t)属鱗翅目（Lep i dop t era )，尺蛾科 (66011161：1'；^(136)枝尺蛾亚科化11110111；[仙6)，又名拱拱虫，量寸虫，吊丝虫。在我国分布较广， 是浙、苏、皖茶区重要的茶树害虫。茶尺蠖以幼虫食叶危害，暴发时可将茶树叶片及嫩芽全 被吃光，使成片茶园枝梗光秃，状如火烧，导致茶叶减产60%以上，成茶品质受到严重影响， 并可导致茶树早衰、耐寒力差、冬季易受冻害等后果。
[0003] 为了控制该害虫，目前主要采用化学防治为主。多年来，大量使用农药毒杀害虫同 时导致天敌受到伤害、害虫的抗药性增强，造成了环境污染和茶叶中的农药残留，这些也直 接影响了茶叶的出口贸易和人体健康。
[0004] 利用昆虫性信息素防治茶尺蠖也是一个切实可行的方法。上世纪70年代，我国就 已经将性信息素防治茶尺蠖应用在田间地头。茶农用活雌蛾诱杀雄蛾，或者剪取雌蛾腹部， 用水或二氯甲烷提取性信息素，涂在硬纸板上或滴在滤纸上诱杀雄蛾，在防治茶尺蠖上取 得了不同程度的大田防治效果。但对茶尺蠖性信息素进行科学、系统的研究还是始于1977 年中科院农业科学院茶叶研究所和上海昆虫研究所的共同协作，研究茶尺蠖成虫的交配行 为、精剪尾萃取粗提物等方面进行了研究，初步确定了茶尺蠖性信息素为多组分构成，但未 能确定性信息素的化学结构。1986年，殷坤山等人又重新开展了茶尺蠖性信息素的研究工 作。他们通过对茶尺蠖性信息素腺体部位的研究发现，茶尺蠖产卵器上无特殊的腺体构造， 腹部第8与第9+10节的节间膜能褶叠、外翻和扩张，表面具大量纵向条痕，是释放性信息素 的部位。他们还对茶尺蠖性信息素不同提取方法进行了研究，采用腺体淋洗法、腺体萃取 法、吸附气体法和精剪尾萃取法提取的粗提物进行求偶反应率和风管引诱率的生物测定。 其结果显示，用四种方法提取的粗提物均具有较强的生物活性。
[0005] 90年代南开大学元素所与中茶所合作对茶尺蠖性信息素化学结构进行了初步鉴 定研究。他们对提取物进行制备气相色谱分离，将得到的馏分进行生物测定和气质联用 (GC-MS)分析。从茶尺蠖性腺提取物的活性馏分中鉴定一个化合物结构为Z3Z6Z9-十八碳三 烯;另外，通过对提取物活性馏分在碱性介质中稳定而在微酸介质中活性迅速下降的现象， 发现另一个组分和槐尺蠖性信息素的活性成分3，4_环氧-6,9-十七碳二烯性质十分相似。 随后为了确证活性馏分中是否有环氧结构的烯烃，以亚麻酸为起始原料合成了一系列由十 八碳至二十四碳的Z3Z6Z9-三烯烃及其环氧二烯，并进行了电生理触角电位和雄虫生物测 定筛选试验，结果发现Z3Z9-6，7-环氧-十八碳二烯是引起雄蛾求偶反应的主要组分。通过 天然提取物的分离分析结合化学合成样品的生物测定筛选，初步确定了茶尺蠖性信息素的 两个重要组分Z3Z6Z9-十八碳三稀和Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二稀。目前，虽然已在Pheronet 信息素数据库登记了茶尺蠖性信息素的组分，但前人的这些研究中，合成的人工化合物 Z3Z6Z9-十八碳三烯和Z3Z9-6，7-环氧-十八碳二烯在大田中进行诱捕试验，引诱率很低，对 茶尺蠖的防治效果有限。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供具有良好引诱性的茶尺蠖性信息素，其有效引诱雄性茶尺 蠖，对茶尺蠖的交配进行干扰，起到防治茶尺蠖的作用。
[0007] 为实现上述目的，本发明的茶尺蠖性信息素，按质量分数该性信息素包括以下成 分：
[0008] Z3Z6Z9-十八碳三烯 18~72% ; Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯 15~60% ; 抗氧化剂 0.01~3% ; 光稳足剂 0.01~5% ;
[0009] 叶醇 1~5% ; 正庚醛 1~5% ; 茶多酚 1~5%
[0010] Ζ3Ζ6Ζ9-十八碳三烯和Ζ3Ζ9-6,7-环氧-十八碳二烯作为从茶尺蠖性腺中获得的主 要提取物，是吸引雄性茶尺蠖的主要活性物质。向活性物质中加入抗氧化剂和光稳定剂在 提高活性物质稳定性的同时，还加入了一定配比的叶醇、正庚醛、茶多酚作为植物性气味剂 的引诱，提高茶尺蠖信息素对雄性茶尺蠖的吸引。
[0011]优选上述茶尺蠖性信息素，按质量分数该性信息素包括以下成分： Ζ3Ζ6Ζ9-十八碳三烯 47~54%:; Ζ3Ζ9-6,7-环氧-十八碳二烯31~39% ; 抗氧化剤 1.5~2.3% ;
[0012] 光稳定剂 2.8~3.5% ; 叶醇 2.8-3.3% ; 正庚醛 2.7~3.2% ; 茶多酚 2.5~3.1%。
[0013]进一步优选上述茶尺蠖性信息素，按质量分数该性信息素包括以下成分： Z3Z6Z9-十八碳三烯 49.1% ;
[0014] Z3Z9-6,7-环氧-十八磷二烯 37.6% ; 抗氧化剂 1.8% 光稳定剂 3.0% ; 叶醇 3.1% ;
[0015] 正庚醛 2,8% ; 茶多酚 2.6% Q
[0016] 上述茶尺蠖性信息素，优选所述抗氧化剂为维生素 E、TBHQ、BHT、BHA中的一种或者 几种。维生素 E、TBHQ(代表特丁基对苯二酚）、BHT(代表2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚）或冊八 (代表丁基羟基茴香醚)均有良好的热稳定性，防止其他的物质被氧化。
[0017] 茶尺蠖性信息素，所述光稳定剂为苯酮、苯并三唑、受阻胺中的一种或几种;茶尺 蠖性信息素在户外被阳光照射到时，由于光稳定剂的存在防止茶尺蠖活性物质被紫外线分 解，保证茶尺蠖性信息素吸引雄性茶尺蠖作用。
[0018] 叶醇具有药草、绿叶的清香味道，正庚醛也具有花草的清香气味，茶多酚略带茶 香，三种物质以一定的质量分数相互混合，对Z3Z6Z9-十八碳三烯和Z3Z9-6，7-环氧-十八碳 二烯对雄性茶尺蠖的引诱效果具有增强的作用。
[0019]同时，茶多酚也有较强的抗氧化的能力，与维生素 E、TBHQ、BHT、BHA中的一种或者 几种相互协同增强茶尺蠖性信息素的抗氧化性。
[0020] 本发明还提供上述茶尺蠖性信息素的制备方法，其是在一个标准大气压（101KP)、 20°C至25°C的条件下，将总质量为10yg至lOOyg的上述茶尺蠖性信息素用10此至100yL的正 十二烷溶解制备得到茶尺蠖性信息素溶液。
[0021] 本发明还提供一种茶尺蠖性信息素的诱芯，其包括释放器，将10yL至100yL的上述 茶尺蠖性信息素溶液置于释放器内，就制得茶尺蠖性信息素的诱芯。
[0022]优选所述释放器是由包括天然橡胶或合成橡胶或聚乙烯或聚氯乙烯或纸质材料 或树脂或者黏胶材料制成。
[0023]本发明提供一种茶尺蠖性信息素，在Z3Z6Z9-十八碳三烯、Z3Z9-6，7-环氧-十八碳 二烯作为茶尺蠖性信息素活性物质的基础上，添加了抗氧化剂、光稳定剂和增强茶尺蠖性 信息素吸引能力的叶醇、正庚醛和茶多酚，形成了一种稳定性好、多组分相互协同增强性信 息素稳定性和抗氧化能力和对雄性茶尺蠖吸引力的茶尺蠖性信息素，可大量诱杀茶尺蠖雄 虫、干扰交配，对于茶尺蠖的治理和预测都有显著的效果。
【具体实施方式】
[0024]下面通过实施例和对比例进一步说明本发明。装有茶尺蠖性信息素的诱芯配合统 一的诱捕器诱捕茶尺蠖，比较不同组成成分和用量的茶尺蠖性信息素在固定时间内引诱的 茶尺蠖雄虫数量，诱捕的茶尺蠖数量越多证明茶尺蠖性信息素的引诱能力越强。
[0025] 释放器作为茶尺蠖性信息素载体，在以下的实施例中释放器采用袖口式橡胶塞。 先将袖口式橡胶塞置于烧杯中，加入无水乙醇浸泡袖口式橡胶塞4h;更换用于浸泡袖口式 橡胶塞的乙醇，将装有无水乙醇和袖口式橡胶塞的烧杯置于超声波清洗机超声五分钟;将 清洗后的袖口式橡胶塞从烧杯中取出，自然晾干，待无水乙醇完全挥发后，将袖口式橡胶塞 密封保存，待用。
[0026] 实施例1
[0027]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例1，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0028] 实施例2
[0029]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例2，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0030] 实施例3
[0031]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例3，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0032] 实施例4
[0033]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例4，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0034] 实施例5
[0035]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例5，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0036] 实施例6
[0037]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例6，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0038] 实施例7
[0039]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例7，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0040] 实施例8
[0041]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例8，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0042] 实施例9
[0043]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例9，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0044] 实施例10
[0045]在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用正十二烷将茶尺蠖性信息素溶解制得茶尺 蠖性信息素溶液，茶尺蠖性信息素的总质量、组分、质量分数和对应的正十二烷的体积见表 1中的实施例10，然后使用移液枪将茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到茶尺 蠖性信息素诱芯。
[0046] 表1茶尺蠖性信息素实施例1至10组成列表
[0047]
[0049] 表1中A代表Z3Z6Z9-十八碳三烯，B代表Z3Z9-6，7-环氧-十八碳二烯，抗氧化剂为 TBHQ(特丁基对苯二酚），光稳定剂为苯酮。
[0050] 对比例1
[0051 ] 在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用50yL正十二烷溶解总质量为80yg的对比例1 中的茶尺蠖性信息素制成溶液，对比例1的茶尺蠖性信息素的组分和质量分数见表2中所 示。然后使用移液枪将该常规的茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到对比例1 的茶尺蠖性信息素诱芯。
[0052] 对比例2
[0053] 在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用50yL正十二烷溶解总质量为80yg的对比例2 中的茶尺蠖性信息素制成溶液，对比例2的茶尺蠖性信息素的组分和质量分数见表2中所 示。然后使用移液枪将该常规的茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到对比例1 的茶尺蠖性信息素诱芯。
[0054] 对比例3
[0055] 在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用50yL正十二烷溶解总质量为80yg的对比例3 中的茶尺蠖性信息素制成溶液，对比例3的茶尺蠖性信息素的组分和质量分数见表2中所 示。然后使用移液枪将该常规的茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到对比例1 的茶尺蠖性信息素诱芯。
[0056] 对比例4
[0057] 在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用50yL正十二烷溶解总质量为80yg的对比例4 中的茶尺蠖性信息素制成溶液，对比例4的茶尺蠖性信息素的组分和质量分数见表2中所 示。然后使用移液枪将该常规的茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到对比例1 的茶尺蠖性信息素诱芯。
[0058] 对比例5
[0059] 在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用50yL正十二烷溶解总质量为80yg的对比例5 中的茶尺蠖性信息素制成溶液，对比例5的茶尺蠖性信息素的组分和质量分数见表2中所 示。然后使用移液枪将该常规的茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到对比例1 的茶尺蠖性信息素诱芯。
[0060] 对比例6
[0061 ] 在101KPa，20°C至25°C的条件下，使用50yL正十二烷溶解总质量为80yg的对比例6 中的茶尺蠖性信息素制成溶液，对比例6的茶尺蠖性信息素的组分和质量分数见表2中所 示。然后使用移液枪将该常规的茶尺蠖性信息素溶液置于袖口式橡胶塞，制备得到对比例1 的茶尺蠖性信息素诱芯。
[0062] 表2茶尺蠖性信息素对比例1至6的组分及质量分数表
[0063]
[0064] 表2中A代表Z3Z6Z9-十八碳三烯，B代表Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯，抗氧化剂为 TBHQ(特丁基对苯二酚），光稳定剂为苯酮，/表示不含有此种物质。
[0065] 2015年7月在福建省泉州市永春县玉斗镇的茶园进行田间试验。将承载有实施例1 至实施例10以及对比例1至对比例6对应的不同的茶尺蠖性信息素的诱芯放置在船型诱捕 器上，将船型诱捕器固定在竹竿上。每两个诱捕器之间距离50m，打乱处理放置田间，悬挂高 度1.5m，每天记录诱捕到的茶尺蠖雄虫数量并更换船型诱捕器的粘性板，不同茶尺蠖性信 息素的捕虫数量、诱捕时间以及日均捕虫的数量如表3所示。
[0066]表3茶尺蠖性信息素田间试验结果列表
[0067]
[0068] 从表3中可知，实施例1至实施例10的日均诱虫数量较对比例1至对比例6显著增 加;实施例2与对比例1至6有相同质量的茶尺蠖性信息素，实施例2的诱捕时间较对比例1至 6时间长，且日均捕虫量较对比例1至6均有明显的提高;对比例4至对比例5的诱捕时间较对 比例1至对比例3长，可知叶醇和正庚醛二者择一与抗氧化剂和光稳定剂使用对Z3Z6Z9-十 八碳三烯和Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯以及茶尺蠖性信息素具有稳定和增效的作用，茶尺 蠖性信息素的作用下，船型诱捕器的诱捕时间增长。对比例6相较于对比例4和对比例5,由 于茶多酚与叶醇和正庚醛的差别，对比例6比对比例4和对比例5的诱捕时间增长，茶多酚不 仅在气味上具有茶香且还具有良好的抗氧化性，与抗氧化剂共同作用，对比例6的诱捕时间 也有所延长，捕虫数量较对比例4和对比例5都有所提高。
[0069]实施例1至实施例10的茶尺蠖性信息素包括活性组分Z3Z6Z9-十八碳三烯和Z3Z9-6，7-环氧-十八碳二稀；防止活性物质被氧化的抗氧化剂，如维生素 E、TBHQ、BHT或BHA的一 种或者几种;保持活性物质具有光稳定性的光稳定剂，如苯酮、苯并三唑或受阻胺的一种或 几种；以及增加吸引力的气味剂，气味剂包括叶醇、正庚醛和茶多酚，三者在一定用量的范 围内相互作用，提供了一种更具有吸引力的气味剂。从实施例1至实施例请10的捕虫数量、 诱捕时间和日均捕虫数上可以发现，活性物质、抗氧化剂、光稳定剂和气味剂之间的作用不 是简单的叠加，各种组分之间具有相互的协同和增效作用。
[0070]因此本发明中的茶尺蠖性信息素明显提高了船型诱捕器对茶尺蠖的诱捕能力，能 够有效的对茶尺蠖进行防治和预测。
【主权项】
1. 茶尺蠖性信息素，其特征在于:按质量分数该性信息素包括以下成分： Z3Z6Z9-十八碳三烯 18~72% ； Z3Z9-6,7-环氧-十八碳二烯 15~60% ； 抗氧化剂 o.oi~m ; 光稳定剂 0.01~5% ; 叶醇 1~5% ; 正庚醛 1~5% ; 茶多酚 1~5%。2. 根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素，其特征在于:按质量分数该性信息素包括以 下成分： Z3Z6Z9-十八碳三烯 47~54% ; Z3Z9-6J-环氧-十八碳二烯31~39% ; 抗氧化剂 1.5~2.3% ; 光稳定剂 2.8~3.5% ; 叶醇 2.8~3.3% ; 正庚醛 2.7~3.2% ; 茶多酚 2.5~3.1 %。3. 根据权利要求1所述的茶尺蠖性信息素，其特征在于:按质量分数该性信息素包括以 下成分： Z3Z6Z9-十八碳三烯 49.1% ; Z3Z9-6J-环氧-十八碳二烯37.6% ; 抗氧化剂 18%; 光稳定剂 3.0% ； 叶醇 3.1% 正庚醛 2.8% ; 茶多酌 2.6% 〇4. 根据权利求1至3任一项所述的茶尺蠖性信息素，其特征在于:所述抗氧化剂为维生 素￡、了8即、8111'、8拟中的一种或者几种。5. 根据权利求1至3任一项所述的茶尺蠖性信息素，其特征在于:所述光稳定剂为苯酮、 苯并三唑、受阻胺中的一种或几种。6. 茶尺蠖性信息素的制备方法，其特征在于：在一个标准大气压、20°C至25°C的条件 下，将权利要求1至5任一项所述的茶尺蠖性信息素用正十二烷溶解制备得到茶尺蠖性信息 素溶液。7. 根据权利要求6所述的茶尺蠖性信息素的制备方法，其特征在于:所述茶尺蠖性信息 素总质量为1 〇yg至1 〇〇yg，所述正十二烷的用量为1 〇此至1 〇〇此。8. 茶尺蠖性信息素的诱芯，其特征在于:包括释放器，将10此至100此权利要求6中制得 的茶尺蠖性信息素溶液置于释放器内。9. 根据权利要求8所述的茶尺蠖性信息素的诱芯，其特征在于:所述释放器是由天然橡 胶或合成橡胶或聚乙烯或聚氯乙烯或纸质材料或树脂或者黏胶材料制成。
【文档编号】A01N25/22GK106035332SQ201610410186
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年6月13日
【发明人】陈丽萍, 高剑龙, 张炯森, 林志平, 谢和凤
【申请人】漳州市英格尔农业科技有限公司