大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用图

大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用图
【专利摘要】本发明涉及式I的大环吡啶酰胺以及它们作为杀真菌剂的用途。杀真菌剂是用于防治植物免受农业相关真菌造成的破坏的天然来源或合成来源的化合物。一般来讲，没有单一的杀真菌剂可用在所有情况中。因此，正在研究生产具有更好性能、更易使用和成本更低的杀真菌剂。本申请涉及大环吡啶酰胺以及它们作为杀真菌剂的用途。本申请的化合物可以提供对抗子囊菌，担子菌，半知菌，和卵菌的保护。
【专利说明】大环吡啶酰胺作为杀真菌剂的用途
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求各自在2013年12月26日提交的美国临时专利申请序列号61/920,962 和61/920，966的权益，其公开内容各自明确通过参考完全并入本申请。
【背景技术】 [0003] 和
【发明内容】

[0004] 杀真菌剂是用于防治(protect and/or cure)植物免受农业相关真菌造成的破坏 的天然来源或合成来源的化合物。一般来讲，没有单一的杀真菌剂可用在所有情况中。因 此，正在研究生产具有更好性能、更易使用和成本更低的杀真菌剂。
[0005] 本申请涉及大环吡啶酰胺以及它们作为杀真菌剂的用途。本申请的化合物可以提 供对抗子囊菌(ascomycetes)，担子菌（basidiomycetes)，半知菌（deuteromycetes)，和卵 菌(oomycetes)的保护。
[0006] 本申请的一种实施方式可以包括式I的化合物：
[0007]
[0008] X 是氢或 C(0)R3;
[0009] Y 是氢，C(0)R3,或 Q;
[0010] Q是
[0011]
[0012] Ri是氢，脂族饱和烃基，酰基，烯基，芳基，或脂族饱和烃基氧基，它们各自任选取 代有〇个、1个或多个R6;
[0013] R2是氢，脂族饱和烃基，酰基，烯基，芳基，或-Si (R5 )3，它们各自任选取代有0个、1 个或多个R6;
[0014] R3是脂族饱和烃基氧基或苄氧基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6;
[0015] R4 是氢，_C(0)R5，或-CH2〇C(0)R5;
[0016] 他是脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或 多个R6;
[0017] R6是氢，脂族饱和烃基，芳基，卤素，酰基，烯基，脂族饱和烃基氧基，杂芳基，杂环 基，或硫代脂族饱和烃基，它们各自任选取代有〇个、1个或多个Ry ;和
[0018] R?是氢，脂族饱和烃基，芳基，或卤素。
[0019] 本申请另一种实施方式可包括用于防治或预防真菌侵袭的杀真菌组合物，所述组 合物包含如上所述的化合物和植物学可接受的载体物质。
[0020] 本申请另一种实施方式可包括用于防治或预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包 括以下步骤，将杀真菌有效量的如上所述的一种或多种化合物施用至真菌、植物、和与所述 植物邻近的区域中的至少一个中。
[0021] 本领域技术人员应该理解的是，以下术语可以包括它们定义内的一般性"R"-基 团，例如，〃术语脂族饱和烃基氧基是指-0R取代基〃。也应该理解的是，在以下术语的定义 内，针对说明的目的而包括这些"R〃基团，但不应理解为其限制关于式I的取代或受式I的取 代的限制。
[0022] 术语"脂族饱和烃基(alkyl)"是指支化的、非支化的、或饱和环状的碳链，包括但 不限于甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基，异丁基，叔丁基，戊基，己基，环丙基，环丁基，环戊 基，环己基等。在一些示例性实施方式中，术语"脂族饱和烃基"是指支化的、非支化的、或饱 和环状的碳链，包括含有1至12个碳原子、1至6个碳原子、或1至4个碳原子的那些。
[0023] 术语"烯基"是指包含一个或多个双键的支化的、非支化的、或环状的碳链，包括但 不限于乙烯基，丙烯基，丁烯基，异丙烯基，异丁烯基，环丁烯基，环戊烯基，环己烯基等。在 一些示例性实施方式中，术语"烯基"是指支化的、非支化的、或饱和环状的碳链，包括含有1 至12个碳原子、1至6个碳原子、或1至4个碳原子的那些。
[0024] 术语"炔基"是指包含一个或多个三键的支化或非支化的碳链，包括但不限于丙炔 基，丁炔基等。在一些示例性实施方式中，术语"炔基"是指支化的、非支化的、或饱和环状的 碳链，包括含有1至12个碳原子、1至6个碳原子、或1至4个碳原子的那些。
[0025] 术语"芳基"是指包含0个杂原子的任何芳族的单环或双环。
[0026] 术语"杂环"是指包含一个或多个杂原子的任何芳族或非芳族的环、单环或双环。 在一些示例性实施方式中，所述一个或多个杂原子独立地选自氮，氧，磷，和硫。
[0027]术语"脂族饱和烃基氧基"是指-0R取代基。
[0028] 术语"氰基"是指-C^N取代基。
[0029] 术语"羟基"是指-OH取代基。
[0030] 术语"氨基"是指-NH2取代基。
[0031 ]术语"芳基脂族饱和烃基氧基"是指-0 (CH2 )nAr，其中η是选自1、2、3、4、5、或6的整 数。
[0032]术语"卤代脂族饱和烃基氧基"是指-0R-X取代基，其中X是Cl，F，Br，或I，或其任何 组合。
[0033]术语"卤代脂族饱和烃基"是指取代有C1、F、I、或Br或其任何组合的脂族饱和烃 基。
[0034]术语"卤素"或"卤代"是指一个或多个卤素原子，限定为F，Cl，Br4PI。
[0035] 术语"硝基"是指-N〇2取代基。
[0036] 术语硫代脂族饱和烃基是指-SR取代基。
[0037] 在本申请全文中，当提到式I化合物时还包括非对映异构体、对映异构体、及其混 合物。在另一种实施方式中，提到的式(I)也包括其盐或水合物。示例性的盐包括但不限于： 氢氯酸盐、氢溴酸盐、和氢碘酸盐。
[0038] 本领域技术人员还应当理解的是，除非另有说明，允许额外的取代，只要满足化学 键合和应变能规则并且产物仍表现杀真菌活性。
[0039] 本申请另一实施方式为式I化合物的用途，用于保护植物免受致植物病微生物侵 袭或用于处理被致植物病微生物侵害的植物，所述用途包括将式I化合物或含有所述化合 物的组合物施用至土壤、植物、植物的一部分、叶子和/或根。
[0040] 此外，本申请的另一种实施方式为用于保护植物免受致植物病微生物侵袭和/或 处理被致植物病微生物侵害的植物的组合物，所述组合物包含式I化合物和植物学可接受 的载体物质。
[0041] 在一种示例性实施方式中，提供了用于防治真菌病原体的组合物。该组合物包括 至少一种式I化合物：
[0042]
[0043] 其中
[0044] X 是氢或 C(0)R3;
[0045] Y 是氢，C(0)R3,或 Q;
[0046] Q 是
[0047]
[0048] 心是氢，脂族饱和烃基，烯基，芳基，脂族饱和烃基氧基，或酰基，它们各自任选取 代有〇个、1个或多个R6;
[0049] R2是氢，脂族饱和烃基，酰基，芳基，烯基，或-Si (R5 )3，它们各自任选取代有0个、1 个或多个R6;
[0050] R3是脂族饱和烃基氧基或苄氧基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6;
[0051 ] R4 是氢，-C (0) R5，或-CH20C (0) R5;
[0052]他是脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或 多个R6;
[0053] R6是氢，脂族饱和烃基，芳基，酰基，卤素，烯基，脂族饱和烃基氧基，杂芳基，杂环 基，或硫代脂族饱和烃基，它们各自任选取代有〇个、1个或多个R7;和
[0054] R7是氢，脂族饱和经基，芳基，或卤素。
[0055] 在一种更特别的实施方式中，X是氢且Y是Q。在以上实施方式任一项的另一种更特 别的实施方式中，R4是氢。在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，Ri选自脂 族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R 6。在以上实施方式任一项的另一 种更特别的实施方式中，R2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自任选取代有0个、1个 或多个R6。在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，心选自脂族饱和烃基和芳 基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6，且R 2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自 任选取代有0个、1个或多个R6。在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，1?4是-C(0)R 5或-ch2〇c(o)r5。在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，R 5选自脂族 饱和烃基和脂族饱和烃基氧基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6。在以上实施方式任 一项的另一种更特别的实施方式中，Ri选自脂族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有0 个、1个或多个R6。在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，R 2选自脂族饱和烃 基，芳基，和酰基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6。在以上实施方式任一项的另一种 更特别的实施方式中，Ri选自脂族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有〇个、1个或多个R 6， 且R2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6。在以上实施 方式任一项的另一种更特别的实施方式中，R5选自-CH 3和-CH2OCH2CH3d
[0056] 在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，组合物还包括植物学可接 受的载体物质。
[0057] 在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，组合物还包括另一种杀生 物剂。例性的杀生物剂包括杀真菌剂，杀虫剂，杀线虫剂，杀蝴剂，杀节肢动物剂，杀细菌 剂及其组合。
[0058]在以上实施方式任一项的另一种更特别的实施方式中，真菌病原体是以下之一： 小麦斑枯病（Leaf Blotch of Wheat)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola);无性 型：小麦叶斑病病原菌（Septoria tritici))，小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦叶锈 菌（Puccinia triticina))，条锈病（Stripe Rust)(小麦条锈菌（Puccinia striiformis))，苹果黑星病（Scab of Apple)(苹果黑星病菌（Venturia inaequalis))，玉 米水疱病（Blister Smut of Maize)(玉米黑粉菌（Ustilago maydis))，葡萄白粉病 (Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄白粉病（Uncinula necator))，大麦烫伤（Barley Scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻痕病(Blast of Rice)(稻痕病菌 (Magnaporthe grisea))，大豆锈病（Rust of Soybean)(豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi))，小麦颖枯病（Glume Blotch of Wheat)(小麦颖枯病菌（Leptosphaeria nodorum))，小麦白粉病（Powdery Mildew of Wheat)(小麦白粉菌（Blumeria graminis f.sp.tritici))，大麦白粉病（Powdery Mildew of Barley)(大麦白粉病菌（Blumeria graminis f.sp.hordei))，瓜类白粉病（Powdery Mildew of Cucurbits)(黄瓜白粉病 (Erysiphe cichoracearum))，瓜类炭疽病（Anthracnose of Cucurbits)(瓜类炭疽病 (Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病（Leaf Spot of Beet)(甜菜尾抱菌（Cercospora beticola))，番前绵疫病（Early Blight of Tomato)(番前早疫病菌（Alt ernaria solani))，和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))。 在甚至更特别的实施方式中，真菌病原体是以下之一：小麦斑枯病（Leaf Blotch of Wheat)(小麦叶斑病病原菌（Septoria tritici))、小麦褐锈病(Wheat Brown Rust)(小麦 叶锈菌(Puccinia triticina))、和大豆锈病(Rust of Soybean)(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))〇
[0059]在另一种实施方式中，提供了控制和预防真菌侵袭植物的方法。所述方法包括:将 杀真菌有效量的至少一种上述任何组合物施用于以下位置的至少一个:植物，邻近植物的 区域，适于支持植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。
【具体实施方式】
[0060] 可通过各种已知技术中的任一种将本申请化合物作为化合物或作为含有所述化 合物的制剂来施用。例如，可将所述化合物施用至植物的根或叶子以防治各种真菌，而不破 坏植物的商业价值。所述物质可按通常使用的任意制剂类型的形式施用，例如作为溶液剂、 粉剂、可润湿粉末、可流动浓缩物、或乳油(emulsifiable concentrate)。
[0061] 优选地，本申请化合物以制剂形式施用，所述制剂包含一种或多种式I化合物和植 物学可接受的载体。可将浓缩制剂分散在水中或其它液体中用于施用，或制剂可以是粉尘 或颗粒，其不经进一步处理随即可施用。可根据农业化学领域常见的方法制备所述制剂。
[0062] 本申请预期使用所有媒介物，可通过所述媒介物配制所述一种或多种化合物用于 递送并用作杀真菌剂。通常，作为含水悬浮液或乳液的形式施用制剂。所述悬浮液或乳液可 由水可溶、水可悬浮或可乳化制剂制备，当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为固体时通 常称作可润湿粉末;或者当所述水可溶、水可悬浮或可乳化制剂为液体时通常称作乳油、含 水悬浮液或悬浮浓缩物。容易理解的是，可使用能将这些化合物加入其中的任意物质，条件 是得到所需的用途而不明显妨碍这些化合物作为抗真菌剂的活性。
[0063] 可被压制成水可分散颗粒的可润湿粉末包含一种或多种式I化合物、惰性载体和 表面活性剂的勾质混合物（intimate mixture)。以可润湿粉末的总重量计，所述可润湿粉 末中的化合物的浓度可从约l〇wt %至约90wt %，更优选从约25wt %至约75wt %。在可润湿 粉末制剂的制备中，所述化合物可与任意微细粉碎的固体混合，所述微细粉碎的固体为例 如叶錯石(prophyllite)、滑石、白M、石膏、漂白土(Fuller's earth)、膨润土、凹凸棒石、 淀粉、酪蛋白（casein)、麸质（gluten)、蒙脱土（montmori 1 loni te clay )、娃藻土 (diatomaceous earth)、精制娃酸盐(purified silicate)等。在所述操作中，通常将微细 粉碎的载体和表面活性剂与所述化合物共混并研磨。
[0064] 以所述乳油的总重量计，式I化合物的乳油可以包含于合适液体中的常规浓度的 所述化合物，例如从约lwt %至约50wt %。可将所述化合物溶解在惰性载体中，所述惰性载 体是水混溶性溶剂或水不混溶性有机溶剂和乳化剂的混合物。所述乳油可用水和油稀释以 形成水包油乳液形式的喷雾混合物。有用的有机溶剂包括石油的芳族部分特别是高沸点环 烷部分和烯部分例如重芳香族石脑油。也可使用其它有机溶剂例如萜烯溶剂包括松香衍生 物、脂肪族酮例如环己酮和复杂的醇(complex alchol)例如2-乙氧基乙醇。
[0065] 可被本申请有利地采用的乳化剂可容易地由本领域技术人员确定并包括各种非 离子乳化剂、阴离子乳化剂、阳离子乳化剂和两性乳化剂，或两种或多种乳化剂的共混物。 用在制备所述乳油中的非离子乳化剂的实例包括聚亚烷基二醇醚，和脂族饱和烃基和芳基 酚、脂肪族醇、脂肪族胺或脂肪酸与环氧乙烷、环氧丙烷的缩合产物，例如乙氧基化脂族饱 和烃基酚和用多元醇或聚氧化烯溶解的羧酸酯。阳离子乳化剂包括季铵化合物和脂肪胺 盐。阴离子乳化剂包括脂族饱和烃基芳基磺酸的油溶盐(例如，钙盐）、油溶盐或硫酸化聚二 醇醚和磷酸化聚二醇醚的合适盐。
[0066] 本申请化合物的乳油的制备中可采用的代表性有机液体为芳族液体例如二甲苯 和丙基苯馏分;或混合的萘馏分、矿物油、取代的芳族有机液体例如邻苯二甲酸二辛酯;煤 油(kerosene);各种脂肪酸的二脂族饱和烃基酰胺，特别是脂肪二醇的二甲基酰胺和二醇 衍生物例如二甘醇的正丁基醚、乙基醚或甲基醚，三甘醇的甲基醚，石油馏分或烃例如矿物 油，芳族溶剂，石蜡油等;植物油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰 子油，玉米油，棉籽油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以上植物油的 酯;和类似物。在乳油的制备中也可采用两种或多种有机液体的混合物。有机液体包括二甲 苯和丙基苯馏分，在一些情况下二甲苯是最优选的。在液体制剂中通常采用表面活性分散 剂，并且以所述分散剂和一种或多种化合物的组合重量计，所述表面活性分散剂的量为〇. 1 至20wt%。所述制剂也可含有其它相容的添加剂，例如植物生长调节剂和其它农业中使用 的生物活性化合物。
[0067] 含水悬浮液包括一种或多种水不可溶式I化合物分散在含水媒介物中的悬浮液， 以含水悬浮液的总重量计，浓度为约lwt % -约50wt %。如下制备悬浮液:精细研磨一种或多 种所述化合物，将经研磨的化合物剧烈混合到媒介物中，所述媒介物由水和选自上述相同 类型的表面活性剂构成。也可加入其它成分，例如无机盐以及合成胶或天然胶，以增加含水 媒介物的密度和粘度。
[0068] 式I化合物也可作为颗粒制剂的形式施用，所述颗粒制剂可特别用于施用至土壤。 以颗粒制剂的总重量计，所述颗粒制剂通常含有分散在惰性载体中的约〇.5wt%_约10wt% 所述化合物，所述惰性载体完全或大部分由粗糙粉碎的惰性物质组成，所述惰性物质为例 如凹凸棒石、膨润土、硅藻土、粘土或相似的廉价物质。所述制剂通常如下制备:将所述化合 物溶解在合适的溶剂中，将其施用至颗粒载体，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度 (范围为约0.5至3mm)。合适的溶剂为所述化合物可基本或完全溶于其中的溶剂。所述制剂 也可如下制备:将所述载体和化合物和溶剂制成糊状或膏状，然后压碎并干燥得到所需颗 粒粒度。
[0069] 含有式I化合物的粉剂(dust)可以如下制备：匀质混合粉末状的一种或多种所述 化合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等）。以粉剂的总重量计，所 述粉剂可合适地含有约1 % -约10 %所述化合物。
[0070] 所述制剂可额外含有辅助表面活性剂以增强所述化合物沉积、润湿和渗透到目标 作物和微生物上。这些辅助表面活性剂可任选作为制剂的组分或作为罐混合物使用。以水 的喷雾体积计，所述辅助表面活性剂的量通常从〇. 〇 1至1. 〇体积％，优选〇. 05至0.5体积％。 合适的辅助表面活性剂包括但不限于乙氧基化壬基酚、乙氧基化合成醇或乙氧基化天然 醇、磺基琥珀酸酯或磺基琥珀酸盐、乙氧基化有机硅、乙氧基化脂肪胺，表面活性剂与矿物 油或植物油的共混物，作物油浓缩物(矿物油(85 % )+乳化剂（15 % ));壬基酚乙氧基化物； 苄基椰油脂族饱和烃基二甲基季铵盐;石油烃、脂族饱和烃基酯、有机酸、和阴离子表面活 性剂的共混物;C 9_Cn脂族饱和烃基聚糖苷;磷酸化的醇乙氧基化物;天然伯醇(C12_C16)乙 氧基化物;二-仲-丁基苯酚Ε0-Ρ0嵌段共聚物；聚硅氧烷-甲基封端物；壬基酚乙氧基化物+ 脲硝酸铵;乳化的甲基化的种子油；十三脂族饱和烃基醇(合成）乙氧基化物(8E0);牛油胺 乙氧基化物（15E0)和PEG(400)二油酸酯-99。所述制剂也可包括水包油乳液例如在美国专 利申请11/495,228中披露的那些，将美国专利申请11/495,228披露的内容并入本文作为参 考。
[0071] 所述制剂可任选包括含有其它杀生物化合物的组合。所述额外的杀生物化合物可 以是杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)、杀 细菌剂或它们的组合，所述额外的杀生物化合物在就应用所选的介质中与本申请化合物相 容并且不拮抗本申请化合物的活性。因此，在所述实施方式中，将所述其它杀生物化合物作 为增补毒剂使用，用于相同或不同的杀生物用途。所述组合中的所述式I化合物和杀生物化 合物通常可以1:100至100:1的重量比存在。
[0072] 本申请化合物也可与其它杀真菌剂组合形成杀真菌混合物和它们的协同混合物。 本申请的杀真菌化合物通常与一种或多种其它杀真菌剂联合施用，从而防治更宽范围的不 期望病害。当与其它杀真菌剂联合施用时，本申请要求保护的化合物可与一种或多种其它 杀真菌剂配制在一起，可与一种或多种其它杀真菌剂桶混(tank mix)在一起，或可与一种 或多种其它杀真菌剂顺序施用。所述其它杀真菌剂可包括2-(氰硫基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)，2_苯基-苯酷（2-phenylphenol)，8_羟基喹P林 硫酸盐（8-hydroxyquinoline sulfate)，辛挫喃菌胺（ametoetradin)，吲挫横菌胺 (amisulbrom)，抗霉素（antimycin)，白粉寄生抱(Ampelomyces quisqualis)，阿扎康挫 (azaconazole)，臆喃菌酯(azoxystrobin)，芽抱杆菌(Bacillus subtil is)，芽抱杆菌菌株 QST713(Bacillus subtilis strain QST713)，苯霜灵（benalaxyl)，苯菌灵（benomyl)，苯 噻菌胺酯<^611也13￥31；!_031'13-18(^1'(^71)，苯并稀氣菌挫(^61120￥；!_11(11：[1叩71')，辛基氨基 苯-横酸（BABS)盐（benzylaminobenzene-sulfonate(BABS)salt)，碳酸氢盐 (bicarbonates )，联苯类化合物（biphenyl )，叶枯挫（bi smerthiazo 1 )，联苯三挫醇 (bi tertanol)，bixafen，灭痕素（blasticidin-S)，硼砂（borax)，波尔多液（Burgundy mixture)，烟酰胺(boscalid)，糠菌挫（bromuconazole)，乙喃酷磺酸酯（bupirimate)，石硫 合剂（calcium polysulfide)，敌菌丹（captafol)，克菌丹（captan)，多菌灵 (carbendazim)，萎锈灵(carboxin)，环丙酰菌胺(carpropamid)，香斧酮(carvone)，氯芬同 (chlazafenone)，地茂散（chloroneb)，百菌清（chlorothalonil)、乙菌利（chlozolinate)， 盾壳霉（Coniothyrium Mini tans)，氢氧化铜（copper hydroxide)，辛酸酮（copper octanoate)，王铜（copper oxychloride)，硫酉爱铜（copper sulfate)，喊式硫酉爱铜（copper sulfate(tribasic))，氧化亚铜（cuprous oxide)，氰霜挫（cyazofamid)，环氟；酰胺 (cyflufenamid)，霜脈氛（cymoxanil)，环菌挫（cyproconazole)，喃菌环胺（cyprodinil)， 棉隆（dazomet)，咪菌威（debacarb)，亚乙基二-(二硫代氨基甲酸）二鞍（diammonium ethylenebis-(dithiocarbamate))，苯氣横胺（dichlofluanid)，双氯酷（dichlorophen)， 双氯氰菌胺（diclocyme t)，P达菌酮（diclomez ine )，氯硝胺（dichloran )，乙霉威 (diethofencarb)，苯謎甲环挫（difenoconazole)，野燕枯离子（difenzoquat ion)，氣喃菌 胺（dif lumetorim)，稀酰吗卩林（dimethomorph)，謎菌胺（dimoxystrobin)，稀挫醇 (diniconazole)，精稀挫醇（diniconazole-M)，消螨通（dinobuton)，二硝巴豆酸酯 (dinocap)，二苯基胺（diphenylamine)，二氛蒽醌（dithianon)，十二环吗卩林（dodemorph)， 十二环吗卩林乙酸盐(dodemorph acetate)，多果定（dodine)，多果定游离喊(dodine free base)，敌痕磷（edifenphos)，enestrobin，稀月亏菌酯（enestroburin)，氣环挫 (epoxiconazole)，噻挫菌胺（ethaboxam)，乙氧喹卩林（ethoxyquin)，土菌灵（etridiazole)， 噁挫菌酮（famoxadone)，咪挫菌酮（f enamidone)，氯苯喃啶醇（f enarimol)，臆苯挫 (fenbuconazole)，甲咲酰胺（fenfuram)，环酰菌胺（fenhexamid)，稻痕酰胺（fenoxanil)， 样种略（fenpiclonil)，苯锈啶（fenpropidin)，丁苯吗卩林（fenpropimorph)， fenpyrazamine，三苯锡（fentin)，三苯基乙酸锡（fentin acetate)，三苯基氢氧化锡 (fentin hydroxide)，福美铁（ferbam)，喃菌腙（ferimzone)，氣啶胺（fluazinam)，略菌臆 (fludioxonil)，氟吗卩林（flumorph)，氟吡菌胺（f luopicolide)，氟吡菌酰胺（fluopyram)， 氟氯菌核利(fluoroimide)，氟喃菌酯（fluoxastrobin)，氟喹挫(fluquinconazole)，氟娃 挫（flusilazole)，磺菌胺（flusulfamide)，氟噻菌净（flutianil)，氟酰胺（flutolanil)， 粉挫醇（flutriafol)，fluxapyroxad，灭菌丹（folpet)，甲酸（formaldehyde)，三乙麟酸 (fosetyl)，三乙膦酸错（fosetyl-aluminium )，麦穗宁（fuberidazole)，咲霜灵 (furalaxyl)，咲吡菌胺（furametpyr)，双胍辛（guazatine)，双胍辛乙酸盐（guazatine acetates)，四硫钠 (GY-81)，六氯苯(hexachlorobenzene)，己挫醇（hexaconazole)，噁霉灵 (hymexazol)，抑霉挫（imazalil)，硫酸抑霉挫（imazalil sulfate)，亚胺挫 (imibenconazole)，双狐辛胺（iminoctadine)，三乙酉爱双狐辛胺（iminoctadine triacetate)，双胍辛胺三（对十二脂族饱和径基苯磺酸盐）[iminoct ad ine tris (albesilate)]，iodocarb，种菌挫（ipconazole)，ipfenpyrazolone，异稻痕净 (ip:robenfos)，异菌脈（iprodione)，缴霉威（iprovalicarb)，稻痕灵（isoprothiolane)，P比 挫萘菌胺（isopyrazam)，异噻菌胺（isotianil)，春雷霉素 (kasugamycin)，春雷霉素盐酸盐 7K合物（kasugamycin hydrochloride hydrate)，酉迷菌甲酯（kresoxim-methy 1)， laminarin，代森猛铜(mancopper)，代森猛锌(mancozeb)，双炔酰菌胺(mandipropamid)，代 森猛(maneb)，精甲霜灵(mefenoxam)，喃菌胺(mepanipyrim)，灭锈胺(mepronil)，二硝巴豆 酉爱酯（meptyl-dinocap)，氯化萊（mercuric chloride)，氧化萊（mercuric oxide)，氯化亚 萊(mercurous chloride)，甲霜灵(metalaxyl)，精甲霜灵(metalaxyl-M)，威百亩(metam)， $ (me tam-ammon ium) ?metam-potassium?Jl^HH^ (me tam-sod ium) ? Pf (1116^011&2〇16)，横菌威（1116认&8111：[>00&1'13)，鹏甲焼（1116认71；!_0(11(16)，异硫氛酸甲酯 (methyl iso thiocyanate)，代森联(met i ram)，苯氧菌胺(me tominostrob in)，苯菌酮 (metrafenone)，米多霉素 (mildiomycin)，臆菌挫(myclobutanil)，代森钠 (nabam)，酿菌异 丙酯（nitrothal-isopropyl)，氣苯喃啶醇（nuarimol)，辛噻酮（octhilinone)，咲酰胺 (ofurace)，油酸(脂肪酸）（oleic acid(fatty acid))，月亏醚菌胺(orysastrobin)，噁霜灵 (oxadixyl)，喹卩林铜（oxine-copper)，富马酸噁咪挫（oxpoconazole fumarate)，氧化萎锈 灵（oxycarboxin)，稻痕酯（pefurazoate)，戊菌挫（penconazole)，戊菌隆（pencycuron)，戊 苯啦菌胺（penflufen)，五氯酷（pentachlorophenol)，月桂酸五氯苯酯 (pentachlorophenyl laurate)，P比噻菌胺（penthiopyrad)，乙酉爱苯萊（phenylmercury acetate)，麟酸(phosphonic acid)，四氯苯酿(phthalide)，啶氧菌酯(picoxystrobin)，多 抗霉素 B(polyoxin B)，多抗霉素（polyoxins)，多氧霉素（polyoxorim)，碳酸氢钾 (potassium bicarbonate)，羟基喹P林硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)，稀丙 苯噻挫（probenazole)，咪鲜胺（prochloraz)，腐霉利（procymidone)，霜霉威 (propamocarb)，盐酸霜霉威（propamocarb hydrochloride)，丙环挫（propiconazole)，丙 森锌（propineb)，丙氧喹卩林（proquinazid)，丙硫菌挫（prothioconazole)，吡挫醚菌酯 (pyraclostrobin)，挫胺菌酯（pyrametostrobin)，挫菌酯（pyraoxystrobin)，P比菌磷 (pyrazophos)，pyr ibencarb，稗草丹（pyribut icarb)，啶斑月亏（pyr if enox)，喃霉胺 (pyrimethanil)，pyriofenone，略喹酮（pyroquilon)，灭藻醌（quinoclamine)，苯氧喹P林 (quinoxyfen)，五氯硝基苯（quintozene)，大虎杖提取物（Reynoutria sachalinensis 6义奸3(^)，环丙吡菌胺（86(1313116)，娃噻菌胺（8；!_1也；!_0€3111)，娃氣挫（8；!_1116(30仙2016)，2-苯 基苯酷钠 （sodium 2-phenyl phenoxide)，碳酸氢钠 （sodium bicarbonate)，五氯苯酷钠 (sodium pentachlorophenoxide)，螺环菌胺（spiroxamine)，硫黄（sulfur)，SYP_Z048,木 焦油（tar oil)，戊挫醇（tebuconazole)，异丁乙氧喹卩林（tebuf loquin)，四氯硝基苯 (tecnazene)，四氣謎挫（tetraconazole)，噻菌灵（thiabendazole)，噻氣菌胺 (让1亡1112&1111(16)，甲基硫菌灵（七11；!_0卩11&11&七6-1116七1171)，福美双（七11；^&111)，噻酰菌胺 (tiadinil)，甲基立枯磷（to lclof os-methyl )，甲苯氣横胺（to ly If luanid)，三挫酮 (七1'1&(1；!_1116：[>011)，三挫醇(^1'1&(1；!_11161101)，咪挫嗪（奸1&2011(16)，三环挫(^1'；!_。7。1&2016)，十 三吗卩林（tridemorph)，月亏菌酯（trif loxystrobin)，氣菌挫（triflumizole)，嗪氨灵 (triforine) ?j^^P^(triticonazole) ? ^ 1? (val idamycin) ?va life na late ? valiphenal，乙稀菌核利（vinclozolin)，代森锌（zineb)，福美锌（ziram)，苯酰菌胺 (zoxamide)，假丝酵母（Candida oleophila)，枯萎病菌（Fusarium oxysporum)，绿粘帚霉 属种（Gliocladium spp.)，大隔孢拟射脉霉素 （Phlebiopsis gigantea)，灰绿链霉菌 (Streptomyces griseoviridis)，木霉属种（Trichoderma spp ·)，（RS)_N_(3，5-二氯苯 基）-2-(甲氧基甲基）-琥拍酰亚胺（（RS)_N_(3，5_dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)，1，2-二氯丙焼（1，2-dichloropropane)，1，3_二氯-1，1，3，3_四氟丙酮水合 物（1，3_dichlor0-l，1，3，3-tetraf luoroacetone hydrate)，1-氯_2，4_二硝基萘（1-chloro-2，4_dinitronaphthalene)，1-氯_2_硝基丙焼（l-chloro-2-nitropropane)，2_(2_ 十七脂族饱和径基_2_咪挫卩林-1-基）乙醇（2-(2-heptadecyl-2-imidazolin_l-yl) ethanol)，2，3_二氢-5-苯基-1，4_二硫杂环己二稀-1，1，4,4_四氧化物（2,3-(1;!_117(11'0-5-phenyl-1，4-dithi_ine 1，1，4,4_tetraoxide)，乙酸2_ 甲氧基乙基萊（2_ methoxyethy lmercury acetate)，氯化 2-甲氧基乙基萊（2-met ho xye thy lmer cur y chloride)，娃酸2_甲氧基乙基萊（2-methoxyethylmercury silicate)，3_(4_氯苯基）_5_ 甲基绕丹宁（3-(4-(：11101'0^1161171)-51^11711'110(1311；!_116)，硫氰酸4-(2-硝基丙-1-烯基）苯 酯（4-(2-|1；^1'(^1'(^-1-6町1)。116町1也；!_007&11&七61116)，氨丙麟酸（&11^1'(^71：[ >08)，敌菌灵 (anilazine)，氧化福美双（azithiram)，多硫化钡（barium poly sulfide)，铁菌清（Bayer 32394)，麦锈灵（benodanil)，醌月亏腙（benquinox)，丙挫草隆（bentaluron)，；稀酸 (匕6112311^(31'；!_1);辛稀酸异丁酯(^6112311^(31'；!_1-180131^71)，苯杂吗(^611231110『：0，乐杀螨 (binapacryl)，硫酸二（甲基萊）（bis(methylmercury)sulfate)，氧化二（三丁基锡）（bis (tributyltin)oxide)，丁硫啶（buthiobate)，草菌盐（cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)，吗菌威（carbamorph)，氛粉灵（CECA)，灭痕挫（chlobenthiazone)，双 胺灵（chloraniformethan)，苯咪挫菌（chlorfenazole)，四氯喹噁卩林（chlorquinox)，咪菌 酮（climbazole)，二（3_苯基水杨酸）铜（copper bis(3_phenylsalicylate))，络酸铜锌 (copper zinc chromate)，硫杂灵（cufraneb)，硫酉爱月井铜（cupric hydrazinium sulfate)， 福美铜氯（cuprobam)，环糠酰胺（cyclafuramid)，氰菌灵（cypendazole)，酯菌胺 (。乂卩!'。：[>11從111)，癸磷锡（(1603€61^；!_11)，二氯萘醌（(1；!_(31110116)，菌核利（(1；!_(31110201；!_116)，辛氯 三挫醇（diclobutrazol)，甲菌定（dimethirimol)，敌螨通（dinocton)，硝辛酯 ((1；[1108111：[>011)，硝丁酯（(1；!_11(^61'13011)，吡菌硫((11卩71'；^11；!_0116)，灭菌磷（(1；^&1；!_111：[ >08)，多敌 菌(dodicin)，敌菌酮(drazoxolon)，稻痕净(EBP)，枯痕净(ESBP)，乙环挫（etaconazole)， 代森硫（etem)，乙喃酷（ethirim)，敌磺钠（fenaminosulf)，咪菌腈（fenapanil)，种衣酯 (fenitropan)，三氣苯挫（f luotrimazole)，灭菌胺（furcarbanil)，咲菌挫（furconazole)， 顺式咲菌挫（^!'(301^2016-(^8)，样种胺（：[ >111'111607(3101)，咲菌隆（：[>111'(^1^1^16)，果绿啶 (glyodine)，灰黄霉素 (griseofulvin)，丙稀酸喹卩林酯(halacrinate)，噻茂铜(Hercules 3944)，环己硫磷(hexylthiofos)，丙环啶菌（ICIA0858)，壬氧磷胺（isopamphos)，氯苯咪菌 酮（isovaledione)，邻酰胺（mebenil)，咪卡病西（mecarbinzid)，餅叉噁挫酮 (metazoxolon)，咲菌胺（methfuroxam)，氛狐甲萊（methylmercury dicyandiamide)，噻菌 胺（me tsulfovax)，代森环（milneb)，粘氯酸酐（muco chloric anhydride )，甲菌利 (myclozolin)，N_3，5_二氯苯基琥拍酰亚胺（N_3，5-dichlorophenylsuccinimide)，N_3_硝 基苯基衣康酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)，多马霉素 (natamycin)，N_乙基萊基-4-甲苯横酰苯胺0-0也7111^1'(3111'；!_0-4-七011161168111：[ >011&11；!_11(16)，二（二甲基二硫代氨基甲 酸)镇(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))，八氯酮(0CH)，二甲基二硫代氨基甲酸苯 萊（phenylmercury dimethyldithiocarbamate)，硝酉爱苯萊（phenylmercury nitrate)，氯 痕磷(phosdiphen)，硫菌威(prothiocarb);盐酸硫菌威(prothiocarb hydrochloride)，P比 喃灵（pyracarbol id)，啶菌腈（pyridini tri 1)，R比氧氯（pyroxychlor)，氯R比咲醚 (pyroxyfur)，5-乙酰基-8-羟基喹卩林（quinacetol) ; 5-乙酰基-8-羟基喹卩林硫酸盐 (quinacetol sulfate)，酯菌腙（quinazamid)，喹挫菌酮（quinconazole)，吡咪挫菌 (從匕611232016)，水杨酰胺（831；^71311；!_11(16)，挫菌庚醇（33?-109，戊苯讽（8111奸(^611)，福 代硫<^6(30以111)，噻二氣(^111&(11：[11101')，噻菌臆(^11；!_070€611)，苯菌胺(^11；!_0(3111(^€6叩11；!_111)， 硫菌灵（thiophanate)，克杀螨（thioquinox)，硫氰苯甲酰胺（tioxymid)，三挫磷胺 (triamiphos)，喃菌醇（triarimol)，叶锈特（triazbutil)，水杨菌胺（trichlamide)，福美 甲胂(urbacid)，灭杀威(zarilamid)，及其任何组合。
[0073]此外，本申请所述的化合物可与其它杀生物剂结合，包括杀虫剂、杀线虫剂、杀螨 剂、杀节肢动物剂(arthropodicide)、杀细菌剂或它们的组合，所述其它杀生物剂在就应用 所选的介质中与本申请化合物相容并且不拮抗本申请化合物的活性以形成杀虫混合物和 它们的协同混合物。本申请的杀真菌化合物通常与一种或多种其它杀生物剂联合施用，从 而防治更宽范围的不期望害虫。当与其它杀生物剂联合施用时，本申请要求保护的化合物 可与一种或多种其它杀生物剂配制在一起、可与一种或多种其它杀生物剂桶混(tank mix) 在一起或可与一种或多种其它杀生物剂顺序施用。常见的杀虫剂包括但不限于：1，2_二氯 丙焼（1，2-(1；!_(3111〇1'(^1'(^3116)、阿维菌素（3匕31116(^；!_11)、高灭磷（306口113七6)、吡虫清 (acetamiprid)、家绳磷（acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟酯菊酯（acrinathrin)、丙 稀腈(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、讽灭威(aldoxycarb)、艾 氏剂（aldrin)、丙稀除虫菊（allethrin)、阿洛氨菌素（allosamidin)、除害威 (allyxycarb)、α-氯氰菊酯（alpha-cypermethrin)、α-蜕皮素（alpha-ecdysone)、α-硫丹 (&1口1^-611(1〇8111€311)、赛果（31111(1；^11；!_011)、灭害威（3111；!_110。31'13)、胺吸磷（3111；^011)、草酸胺吸 磷(&111；^01101313七6)、虫螨脒(3111；!_奸32)、新烟喊(3仙匕38；!_116)、艾噻达松（3也1(13也；!_011)、艾 扎丁（82&(1；!_^(31^；!_11)、挫啶磷（&2&1116让1。1108)、益棉磷（&2；!_叩110 8-6^71)、保棉磷 (azinphos-methyl)、偶氮磷（azothoate)、六氣石圭酉爱钡（barium hexaf luorosilicate)、熏 虫菊（barthrin)、挫虫威（bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、杀虫横(bensultap)、 0-氟氯氰菊酯(^6七3-〇7：[ >11^111'；!_11)、0-氯氰菊酯(>6七3-07口61'1116七111'；!_11)、联苯菊酯 (bifenthrin)、反式丙稀除虫菊（bioallethrin)、13；[06让&1101116七111'；!_11、生物氯菊酯 (13；[0卩61'11^也1'；!_11)、双二氟虫脲(1318奸1：[1111'011)、硼砂（13(^&1)、硼酸（1301'；!_0&(^(1)、溴苯稀 磷（13!'011^611￥；!_11：[ >08)、溴稀杀（131'0111007(31611)、溴-001'、溴硫磷（131'0111(^1108)、乙基溴硫磷 (bromophos-ethyl)、合杀威（bufencarb)、噻嗪酮（buprofezin)、畜虫威（butacarb)、特喃 硫磷（butathiofos)、丁叉威（butocarboxim)、丁酯磷（butonate)、氧丁叉威 (butoxycarboxim)、硫线磷（cadusafos)、石申酉爱f丐（calcium arsenate)、石硫合剂（calcium polysulf ide)、毒杀芬（camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨 威（carbofuran)、二硫化碳（carbon disulfide)、四氯化碳（carbon tetrachloride)、三硫 磷（0&1'130卩116110认；!_011)、丁硫克百威（0&1'1308111€&11)、巴丹（0&1^&卩）、盐酸巴丹（0&1^&卩 hydrochloride)、氯虫酉先胺（chlorantraniliprole)、冰片丹（chlorbieyelen)、氯丹 (chlordane)、开蓬（chlordecone)、氣苯脉（chlordimeform)、盐酸氣苯脉（chlordimeform hydrochloride)、壤土氯磷（chlorethoxyfos)、氣挫虫清（chlorfenapyr)、毒虫畏 (chlorfenvinphos)、定虫隆（chlorfluazuron)、氯甲磷（chlormephos)、氯仿 (chloroform)、氯化苦（chloropicrin)、氯腈月亏磷（chlorphoxim)、氯吡挫磷 (chlorprazophos)、毒死蜱（chlorpyrifos)、甲基毒死蜱（chlorpyrifos-methyl)、氯甲硫 5粦(chlorthiophos)、环虫酉先月安(chromafenozide)、瓜菊酯I (cinerin I)、瓜菊酯I (cinerin II)、瓜菊酯（cinerins)、左旋反灭虫菊酯（cismethrin)、除线威（cloethocarb)、氯氰碘柳 胺（closantel )、噻虫胺（clothianidin)、乙酰亚砷酸铜（copper acetoarsenite)、砷酸铜 (copper arsenate)、环焼酸铜（copper naphthenate)、油酸铜（copper oleate)、库马磷 (coumaphos)、畜虫磷（coumithoate)、克罗米通（ciOtamiton)、丁稀磷（ciOtoxyphos)、育畜 磷（crufornate)、氟错酸钠（cryolite)、苯腈磷（cyanofenphos)、杀螟磷（cyanophos)、果虫 磷（0731^110316)、氰虫酰胺（0731^^11；!_11。1'016)、环戊稀菊酯（07(316也1'；!_11)、乙氰菊酯 (0乂<31(^!'(^111'；[11)、氟氯氰菊酯（07：[ >11^111'；[11)、三氟氯氰菊酯（071^10认1'；[11)、氯氰菊酯 (cypermethrin)、苯謎氛菊酯（cyphenothrin)、灭绳胺（cyromazine)、赛灭磷（cythioate)、 DDT、一甲咲喃丹（decarbofuran)、溴氰菊酯（deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷（demeton)、甲基内吸磷（demeton-methyl)、内吸磷-0(demeton-0)、内吸磷-0-甲基（demeton-O-methyl)、内吸磷-S(demeton_ S)、内吸磷-S_甲基（demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫（demeton-S-methylsulphon)、 杀螨硫隆（<^3€61^11；!_111'011)、氯亚磷（(11311：[ >08)、娃藻土（(1131011^。60118 631^11)、二嗪农 (diazinon)、异氯硫磷（dicapthon)、除线磷（dichlofenthion)、敌敌畏（dichlorvos)、N_ (3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯（dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄 氏剂（dieldrin)、氟脲杀（diflubenzuron)、丙轻荼碱（dilor)、四氟甲醚菊酯 ((1；[1116：[ >111让1'；!_11)、甲氣磷（(1；!_1116：[>01)、地麦威（(1；!_1116七&11)、乐果（(1；!_1116让0&七6)、辛菊酯 (dimethrin)、甲基毒虫畏（dimethylvinphos)、敌绳威（dimetilan)、消螨酷（dinex)、 dinex-diclexine、丙硝酷(dinoprop)、戊硝酷(dinosam)、咲虫胺（dinotefuran)、噁茂醚 (diofenolan)、杀抗松（dioxabenzofos)、二氧威（dioxacarb)、敌嚼磷（dioxathion)、乙样 磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、右旋梓檬稀(d-limonene)、二硝甲酯(DNOC)、二硝 甲酯 -鞍、二硝甲酯-钾、二硝甲酯-钠、多拉克汀(doramectin)、促蜕皮留酮(ecdysterone)、 甲氨基阿维菌素（emamectin)、苯甲酸甲氨基阿维菌素 （emamectin benzoate)、多杀威 (EMPC)、稀炔菊酯（empenthrin)、硫丹（endosulfan)、因毒磷（endothion)、异狄氏剂 (endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(epofenonane)、爱普瑞菌素（eprinomectin)、Es_生物稀丙 菊酯（68(16卩&110七111'；!_116)、高氛戊菊酯（68亡611￥&16『&七6)、6七&卩1108、苯虫威（6七11；!_0亡6110&1'13)、 乙硫磷（ethion)、乙虫腈（ethiprole)、益果（ethoate-methyl)、灭克磷（ethoprophos)、甲 酸乙酯（ethyl formate)、乙基-DDD、1，2_二溴乙焼（ethylene dibromide)、1，2_二氯乙焼 (ethylene dichloride)、环氧乙焼（ethylene oxide)、謎菊酯（etofenprox)、乙喃硫磷 (etrimfos)、EXD、氨磺磷（famphur)、克线磷（fenamiphos)、抗螨挫（fenazaf lor)、皮绳磷 (fenchlorphos)、乙苯威（fenethacarb)、五氟苯菊酯（fenfluthrin)、杀螟硫磷 (fenitrothion)、丁苯威（fenobucarb)、fenoxacrim、双氧威（fenoxycarb)、吡氯氛菊酯 (fenpirithrin)、甲氛菊酯（fenpropathrin)、丰索磷（fensulfothion)、倍硫磷 (fenthion)、倍硫磷-乙基（fenthion-ethyl)、氰戊菊酯（fenvalerate)、锐劲特 (f ipronil )、氟啶虫酰胺（flonicamid)、氟虫酰胺（flubendiamide)、氟氯双苯隆 (flucofuron)、氟螨脲（flucycloxuron)、氟氰菊酯（flucythrinate)、喃虫胺 (flufenerim)、氟虫脲（flufenoxuron)、氟丙；醚（flufenprox)、氟胺氰菊酯 (f luvalinate)、地虫磷（fonofos)、伐虫脒（formetanate)、盐酸伐虫脒（formetanate hydrochloride)、安果（formothion)、胺甲威（formparanate)、盐酸胺甲威（formparanate hydrochloride)、丁 苯硫磷（fosmethilan)、甲基毒死蜱（fospirate)、伐线丹 (fosthietan)、咲线威（furathiocarb)、糠醛菊酯（furethrin)、γ -三氟氯氰菊酯（gamma-cyhalothrin)、γ -HCH、齒謎菊酯(halfenprox)、特丁苯酰餅(halofenozide)、HCH、HE0D、七 氯(heptachlor)、庚虫磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaf lumuron)、 艾氏剂（HHDN)、灭蚁腙（hydrame thy lnon)、氰化氢（hydro gen cyanide)、蒙五一二 (hydroprene)、喹卩林威(hyquincarb)、吡虫卩林（imidacloprid)、咪块菊酯（imiprothrin)、節 虫威（indoxacarb)、碘甲焼（iodomethane)、丰丙磷（IPSP)、氯挫磷（isazofos)、碳氯灵 (isobenzan)、水胺硫磷（isocarbophos)、异艾氏剂（isodrin)、丙胺磷（isofenphos)、丙胺 磷-甲基（isofenphos-methyl)、异丙威（isoprocarb)、稻痕灵（isoprothiolane)、叶虫牙磷 (18(^11；!_03七6)、噁挫磷（18013也；!_011)、齐墩螨素（；!_￥61'1116(^；!_11)、茉莉菊酯1(」3811101；!_111)、茉 莉菊酯II(jasmolin II)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素 I(juvenile hormone I)、保幼激 素 II(juvenile hormone II)、保幼激素 III( juvenile hormone III)、克来范（kelevan)、 蒙七七七(kinoprene)、λ-三氣氯氛菊酯（lambda-cyhalothrin)、砷酸铅（lead arsenate)、 lepimectin、溴苯磷（leptophos)、林丹（1 indane )、啶虫磷（1 ir imf os )、氟丙氧脲 (lufenuron)、噻挫磷（lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、辛丙二臆(malonoben)、叠氮 磷(mazidox)、灭顿磷（mecarbam)、甲基灭顿磷(mecarphon)、灭顿松（menazon)、二噻磷 (mephosfolan)、氯化亚萊(mercurous chloride)、甲亚讽磷（mesulfenfos)、氰氟虫腙 (metaflumizone)、虫螨畏（methacrifos)、甲胺磷（methamidophos)、杀扑磷 (methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁稀胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、 蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕（emthoxychlor)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、溴 甲焼(me thy 1 bromide)、异硫氰酸甲酯（methyl iso thiocyanate)、甲基氯仿(methyl chloroform)、二氯甲焼（methylene chloride)、氧卞氣菊酯（metof luthrin)、速灭威 (metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔 螨素(milbemectin)、米尔贝月亏(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、 1110108111七&卩、久效磷(1110110(31'(^0卩1108)、杀虫单(11101101116117卩0)、杀虫单(11101108111七&卩）、茂果 (morphothion)、莫西克丁（moxidectin)、萘肽磷（naftalofos)、二溴磷（naled)、萘 (naphthalene)、烟碱(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、硝胺稀啶(nitenpyram)、硝虫噻 嗪(nithiazine)、腈叉威(nitrilacarb)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(novif lumuron)、 氧乐果（01116七1103七6)、甲氨叉威（01311171)、讽吸磷（017(161116七01116七1171)、异讽磷 (oxydeprofos) >iJxl^5^(oxydisulfoton) >X\[*-^^^(para-dichlorobenzene) (parathion)、甲基对硫磷（parathion-m ethyl)、氟幼脲（penfluron)、五氯酷 (pentachlorophenol)、；氯菊脂（permethrin)、芬硫磷（phenkapton)、苯醚菊酯 (phenothrin)、稻丰散（phenthoate)、甲拌磷（phorate)、伏杀磷（phosalone)、棉安磷 (phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosphamidon)、磷化氢 (phosphine)、月亏硫磷（phoxim)、甲基月亏硫磷（phoxim-methyl)、甲胺喃磷（pirimetaphos)、 抗虫牙威（pirimicarb)、乙基虫螨磷（pirimiphos-ethy 1)、甲基虫螨磷（pirimiphos-methyl)、亚石申酉爱钾(potassium arsenite)、硫氛酉爱钾（potassium thiocyanate)、pp'_DDT、 炔酮菊酯（prallethrin)、早熟素 I(precocene I)、早熟素 II(precocene II)、早熟素 III (precocene III)、酰胺喃啶卩林（primidophos)、丙溴磷（profenofos)、环丙氟灵 (prof luralin)、蜱虱威（promacyl)、猛杀威（promecarb)、丙虫磷（propaphos)、稀虫磷 (propetamphos)、残杀威（propoxur)、乙噻挫磷(prothidathion)、丙硫磷（prothiofos)、发 果(prothoate)、protrifenbute、吡挫硫磷（pyraclofos)、喃啶威（pyraf luprole)、吡菌磷 (pyrazophos )、反灭虫菊（pyresmethr in)、除虫菊酯I (pyrethrin I)、除虫菊酯 11 (pyrethrin II)、除虫菊(pyrethrins)、P达螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀 5^(pyridaphenthion) >pyrif luquinazon>t?I$^H(pyrimidifen) > 1? 1?(pyrimitate) > P比啶醇(pyriprole)、蚊绳醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹嚼P林(quinalphos)、甲基 喹嚼卩林（911；!_1^1口110 816也71)、喹塞昂（911；!_11(^11；!_011)、鹏謎柳胺(^3：[>013111(16)、辛咲菊酯 (resmethrin)、鱼藤酮（rotenone)、鱼泥汀（ryania)、沙巴草（sabadilla)、八甲磷 (schradan)、赛拉菌素（selamectin)、灭虫娃醚(silaf luofen)、硅胶（silica gel)、亚砷酸 钠 （sodium arsenite)、氣化钠 （sodium fluoride)、六氣石圭酉爱钠 （sodium hexafluorosilicate)、硫氛酸钠 （sodium thiocyanate)、苏果（sophamide)、多虫菌素 (spinetoram)、艾克敌（spinosad)、螺甲螨酯（spiromesifen)、螺虫乙酯（spirotetramat)、 磺苯醚隆（sulcofuron)、磺苯醚隆钠（sulcofuron-sodium)、氟虫胺（sulf luramid)、硫特普 (sulfotep)、氟啶虫胺腈（sulfoxaflor)、氟化硫（sulfur yl fluoride)、乙丙硫磷 (sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯（tau-f luvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TDE)、双苯 酰餅（tebufenozide)、吡螨胺（tebufenpyrad)、喃丙磷（tebupirimfos)、伏虫隆 (teflubenzuron)、七氟菊酯（tef luthrin)、双硫磷（temephos)、特普（TEPP)、环戊稀丙菊酯 (七6『&116七111'；!_11)、特丁磷（七61'1311：[ >08)、四氯乙焼（七6^&(311101'06七11&116)、杀虫畏 (tetrachlorvinphos)、月安菊酯（tetramethrin)、tetramethylf luthrin、θ_氣氛菊酯 (theta-cypermethrin)、噻虫淋（thiacloprid)、噻虫嗪（thiamethoxam)、噻氯磷 (thicrofos)、抗虫威（thiocarboxime)、硫环杀（thiocyclam)、草酸硫环杀（thiocyclam oxalate)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威（thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀 虫双（thiosultap)、杀虫双-二钠（thiosultap-disodium)、杀虫双-单钠（thiosultap-monosodium)、敌贝特（thuringiensin)、挫虫酰胺（tolfenpyrad)、四溴菊酯 (以&101116认1'；!_11)、四氣菊酯（化&118：[ >11^111'；!_11)、反氯菊酯（化&118卩61'1116让1'；!_11)、苯螨噻 (triarathene)、謎苯横隆（triazamate)、三挫磷（triazophos)、敌百虫（trichlorfon)、异 皮绳磷（奸；[(311101'111613。1108-3)、壤虫磷(^1'；!_(311101'01^0、氯苯乙丙磷（奸1€6110：[ >08)、杀虫隆 (trif lumuron)、混杀威（trimethacarb)、硫稀酸酯（triprene)、顿灭多（vamidothion)、氣 P比挫虫（vaniliprole)、二甲威（XMC)、灭杀威（xylylcarb)、G_氯氰菊酯（26七8_ cypermethrin)、zolaprofos和它们的任意组合。
[0074]此外，本申请所述的化合物可在就应用所选的介质中与本申请化合物相容并且不 拮抗本申请化合物活性的除草剂结合以形成杀虫混合物和它们的协同混合物。本申请的杀 真菌化合物通常与一种或多种除草剂联合施用，从而防治更宽范围的不期望植物。当与除 草剂联合施用时，本申请要求保护的化合物可与一种或多种除草剂配制在一起、可与一种 或多种除草剂桶混(tankmix)在一起或可与一种或多种除草剂顺序施用。常见的除草剂包 括但不限于：4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2，4-D; 3，4-DA; 2，4-DB; 3，4-DB; 2，4-DEB; 2，4-DEP; 3，4-DP;2,3,6-TBA;2,4,5-T;2,4,5-TB;刈草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草 謎(acIonifen)、丙稀酸(acrolein)、甲草胺(alachlor)、草毒死(aliidochlor)、禾草灭 (alloxydim)、稀丙醇(allyl alcohol)、五氯戊酮酸(alorac)、特津酮(ametridione)、莠灭 净（ametryn)、特草嗪酮（amibuzin)、氨挫草酮（amicarbazone)、横氨横隆 (amidosulfuron)、环丙喃啶酸(aminocyclopyrachlor)、氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、甲 基胺草磷(31111口1'0：[ >08116也71)、杀草强(3111；^1'016)、氨基横酸鞍(3臟011；!_111118111€311^七6)、莎 稗磷（anilofos)、疏草隆（anisuron)、磺草灵（asulam)、莠去通（atraton)、莠去津 (atrazine)、挫啶块草(azafenidin)、四挫横隆(azimsulfuron)、叠氮净(aziprotryne)、燕 麦灵(barban)、BCPC、氣丁酰草胺(bef lubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、氣 草胺（benfluralin)、咲草横（benfuresate)、辛喃横隆（bensulfuron)、地散磷 (bensulide)、灭草松（bentazone)、胺酸杀（benzadox)、双苯喃草酮（benzfendizone)、辛草 胺（benzipram)、苯并双环酮（benzobicyclon)、吡草酮（benzofenap)、氣横胺草 (benzof luor)、新燕灵（benzoylprop)、噻草隆（benzthiazuron)、bicyclopyrone、治草酉迷 (bifenox)、双丙氨酰膦（bilanafos)、双喃苯甲酸（bispyribac)、硼砂（borax)、除草定 (bromacil)、糖草臆(bromobonil)、溴丁酰草胺（bromobutide)、杀草全(biOmofenoxim)、溴 苯腈（bromoxynil)、杀莠敏（brompyrazon)、丁草胺（butachlor)、氟丙喃草酯 (butafenacil)、抑草麟（butamifos)、丁稀草胺（butenachlor)、特咪挫草(buthidazole)、 丁噻隆（buthiuron)、地乐胺（butralin)、丁苯草酮（butroxydim)、炔草隆（buturon)、苏达 灭（butylate)、二甲胂酸（cacodylic acid)、苯酮挫（cafenstrole)、氯酸?丐（calcium chlorate)、氛氨化|丐（calcium cyanamide)、克草胺酯（cambendichlor)、卡巴草灵 (carbasulam)、长杀草(carbetamide)、特D惡挫威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、 氣酮挫草（carfentrazone)、CDEA、CEPC、氯硝謎（chlomethoxyfen)、草灭平（chloramben)、 丁 酰草胺（chloranocry 1 )、炔禾灵（chlorazifop)、炔禾灵（chlorazifop)、可乐津 (chlorazine)、氯溴隆（chlorbromuron)、氯块灵（chlorbufam)、乙氧苯隆（chloreturon)、 伐草克（chi orfenac)、燕麦酯（chlorfenprop)、氟喃杀（chi orflur azole)、氯甲丹 (chlorflurenol)、氯草敏（chloridazon)、氯喃横隆（chlorimuron)、草枯謎 (chlornitrofen)、三氯丙酸（chloropon)、氯麦隆（chlorotoluron)、枯草隆 (chloroxuron)、轻敌草腈（chloroxynil)、氯苯胺灵（chlorpropham)、绿磺隆 (chlorsulfuron)、氯酿酸（chlorthal)、草克乐（chlorthiamid)、B引噪酮草酯（cinidon-ethyl)、环庚草謎(c inmethyl in)、謎横隆（cinosulfuron)、略草隆（cisanilide)、稀草酮 (clethodim)、碘氯啶酯(cliodinate)、炔草酯（clodinafop)、氯丁草(clofop)、异噁草酮 (clomazone)、稗草胺（clomeprop)、调果酸（cloprop)、环丁稀草酮（cloproxydim)、二氯P比 啶酸（clopyralid)、氯酯横草胺（cloransulam)、CMA、硫酸铜（copper sulfate)、CPMF、 CPPC、謎草敏(credazine)、甲酯(cresol)、辛草隆（cumyluron)、氛草净（cyanatryn)、氛草 津(07&11&2；!_116)、草灭特（07(310&七6)、环丙横隆（07(3108111€&111111'011)、噻草酮(07(31017(1;!_111)、 环莠隆（cycluron)、氰氟草酯（cyhalofop)、牧草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、三环 塞草胺（cyprazole)、环酰草胺（cypromid)、香草隆（daimuron)、茅草枯（dalapon)、棉隆 (dazomet)、敌草乐（delachlor)、甜菜安(desmedipham)、敌草净（desmetryn)、燕麦敌(di_ allate)、麦草畏（dicamba)、敌草臆（dichlobenil )、氯全隆（dichloralurea)、辛胺灵 (dichlormate)、2，4_滴丙酸（dichlorprop)、精2，4_滴丙酸（dichlorprop-P)、氯甲草 (diclofop)、挫喃横胺（diclosulam)、二乙除草双（diethamquat)、安塔（diethatyl)、氣苯 戊稀酸（dif enopenten)、枯莠隆（dif enoxuron)、苯敌快（difenzoquat)、吡氟酰草胺 (diflufenican)、二氣 P比隆（diflufenzopyr)、噁挫隆（dimefuron)、哌草丹 (dimepiperate)、克草胺（dimethachlor)、戊草津（dimethametryn)、二甲吩草胺 (dimethenamid)、精二甲吩草胺（dimethenamid-P)、敌灭生（dimexano)、敌米达松 (dimidazon)、敌乐胺（dinitramine)、地乐特（dinofenate)、丙硝酷（dinoprop)、戊硝酷 (dinosam)、地乐酷（dinoseb)、特乐酷（dinoterb)、草乃敌（diphenamid)、杀草净 (dipropetryn)、敌草快（diquat)、2，4_滴硫酸（disul)、氟硫草定（dithiopyr)、敌草隆 (diuron)、DMPA、DNOC、DSMA、EBEP、甘草津（eglinazine)、草藻灭（endothal)、横挫草 (ep:ronaz)、EPTC、抑草蓬(erbon)、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalf luralin)、胺苯磺 隆（ethametsulfuron)、噻二挫隆（ethidimuron)、抑草威（ethiolate)、乙咲草横 (etho fume sat e )、氯氟草醚（ethoxyfen)、乙氧喃磺隆（ethoxy sulfuron)、硝草酷 (etinofen)、乙胺草醚（etnipromid)、乙氧苯酰草（etobenzanid)、EXD、酰苯磺威 (fenasulam)、2,4,5-涕丙酸（fenoprop)、噁挫禾草灵（fenoxaprop)、精噁挫禾草灵 (fenoxaprop-P)、fenoxasulfone、氯苯氧乙醇（fenteracol)、噻挫禾草灵（fenthiaprop)、 四挫草胺（fentrazamide)、非草隆（fenuron)、硫酸亚铁（ferrous sulfate)、氟燕灵 (f lamprop )、强氟燕灵（flamprop-M)、啶喃磺隆（flazasulfuron)、双氟磺草胺 (f lorasulam)、吡氟禾草灵（f luazifop)、精吡氟禾草灵（f luazifop-P)、异丙吡草酯 (fluazolate)、氣酮横隆（flucarbazone)、氣 P比横隆（flucetosulfuron)、氣消草 (fluchloralin)、氟噻草胺（flufenacet)、氟苯吡草（flufenican)、氟P达嗪草酯 (f lufenpyr)、氟挫啶草（f lumetsulam)、三氟噁嗪（f lumezin)、氟稀草酸（f lumiclorac)、丙 炔氟草胺（flumioxazin)、炔草胺（flumipropyn)、伏草隆（：[>11101116加 1'011)、消草醚 (f luorodifen)、乙駿氣草謎（f luoroglycofen)、挫啶草（f luoromidine)、氣除草謎 (f luoronitrofen)、氣苯隆（f luothiuron)、氣胺草挫（f lupoxam)、f lupropacil、四氣丙酸 (flupropanate)、氟啶磺隆（flupyrsulfuron)、氟草同（fluridone)、氟略草酮 (flurochloridone)、氯氟P 比氧乙酸（fluroxypyr)、咲草酮（f lurtamone)、达草氟 (fluthiacet)、氟磺胺草醚（fomesafen)、甲酰胺磺隆（foramsulfuron)、膦鞍素 (：[ >083111；!_116)、氣咲草謎(：[>11^1017€611)、草丁麟(8111：[ >08；!_1^七6)、草鞍麟(8111：[>08；!_1^七6-?)、草 甘膦（glyphosate)、氟氯啦啶酯（halauxifen)，氟硝磺酰胺（halosafen)、啦氯磺隆 (1^108111：[ >111'011)、齒草定(11&1017(1;!_116)、氣吡禾灵(11&1017：[ >(^)、精氣吡禾灵(11&1017：[>0卩-P)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、六氟胂酸盐(hexaf lurate)、六嗪酮(hexazinone)、咪 草酯（imazamethabenz)、咪草啶酸（imazamox )、甲咪挫烟酸（imazapi c )、灭草烟 (imazapyr)、灭草喹（imazaquin)、咪草烟（imazethapyr)、口定咪横隆（imazosulfuron)、節草 酮（indanof an )、indaziflam、鹏草臆（iodobonil)、鹏甲焼（iodomethane )、鹏横隆 (iodosulfuron)>|ft^M(i0xynil)>ilil^i^(ipazine)>ipfencarbazone>M^^ (iprymidam)、丁咪胺（isocarbamid)、异草定（isocil)、丁嗪草酮（isomethiozin)、异草完 隆（isonoruron)、氮草草（isopolinate)、异丙乐灵（isopropalin)、异丙隆（isoproturon)、 异恶隆（isouron)、异噁酰草胺（isoxaben)、异噁氯草酮（isoxachlortole)、异噁氟草酮 (1801&：[11^016)、噁草謎（1801&卩71'1：[ >0卩）、特胺灵(1^1'131^；!_1&七6)、1^如8卩；^&(101、乳氣禾草 灵（lactofen)、环草定（lenacil)、利谷隆（linuron)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一鞍(MAMA)、2甲 4氯(MCPA)、酷硫杀(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、精2甲4 氯丙酸（mecoprop-P)、丁硝酷（medinoterb)、苯噻酰草胺（mefenacet)、氟磺酰草胺 (mefluidide)、灭莠津（mesoprazine)、甲基二横隆（mesosulfuron)、甲基横草酮 (mesotrione)、威百亩(metam)、噁挫酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺 (metazachlor)、双謎氯P比喃横隆（metazosulfuron)、氣P达草（metf lurazon)、噻挫隆 (methabenzthiazuron)、氣稀硝草（methalpropalin)、灭草定（methazole)、甲硫苯威 (methiobencarb) >methiozolin>j^^fM(methiuron) (methometon) (methoprotryne)、溴甲焼(methyl bromide)、异硫氛酉爱甲酯(methyl isothiocyanate)、苯 丙隆（methyldymron)、色满隆（metobenzuron)、秀谷隆（metobromuron)、异丙甲草胺 (metolachlor)、挫草横胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲横隆 (metsulfuron)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、特噁挫隆（monisouron)、单氯代 乙酸（monochloroacetic acid)、绿谷隆（mono 1 inuron)、灭草隆（monuron)、伐草快 (morfamquat)、甲胂一钠（MSMA)、萘丙胺（naproanilide)、敌草胺（napropamide)、萘草胺 (naptalam)、草不隆(neburon)、烟喃横隆(nicosulfuron)、吡氯草胺(nipyraclofen)、甲横 乐灵（nitralin)、除草醚（nitrofen)、三氟甲草醚（nitrofluorfen)、达草灭 (norf lurazon)、草完隆(noruron)、八氯酮(0CH)、坪草丹(orbencarb)、邻-二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、orthosulfamuron、黄草消(oryzalin)、块丙噁挫草(oxadiargyl)、噁草 灵（oxadiazon)、噁杀草敏（oxapyrazon)、环丙氧磺隆（oxasulfuron)、氯噁嗪草 (oxaziclomef one)、乙氧氣草謎(oxyfluorfen )、对伏隆（parafluron)、百草枯（paraquat)、 克草猛（pebulate)、壬酸（pelargonic acid)、胺硝草（pendimethalin)、五氟磺草胺 (卩6110181113111)、五氯酷（口61^3(311101'(^1161101)、甲氯酰草胺（口61^3110(311101')、戊噁挫草 (pentoxazone)、氟草磺胺（perf luidone)、稀草胺（pethoxamid)、棉胺宁（phenisopham)、甜 菜宁（卩1^111116(11卩11&111)、甜菜宁-乙基(卩116111116(11卩11&111-6也71)、稀草隆（卩11611(^6112111'011)、乙酸 苯萊（phenylmercury acetate)、氨氯吡啶酸（picloram)、氟吡草胺（picolinafen)、 pinoxaden、哌草磷（piperophos)、亚石申酉爱钾（potassium arsenite)、叠氮化钾（potassium azide)、氰酸钾（potassium cyanate)、冰草胺（pretilachlor)、氟喃磺隆 (primisulfuron)、环氰津(procyazine)、氨氟乐灵（prodiamine)、氟挫草胺(profluazol)、 环丙氣灵（prof luralin)、环苯草酮（profoxydim)、丙草止津(proglinazine)、扑灭通 (prometon)、扑草净（prometryn )、毒草安（propachlor)、敌稗（propani 1)、喔草酯 (口1'(^91112&：[>0口）、扑灭津（口1'(^2；!_116)、苯胺灵（口1'0口11&111)、异丙草胺（口1'(^80(311101')、丙苯 横隆（口1'0^017031^320116)、嗪咪挫喃横隆（口1'(^71'18111：[ >111'011)、块苯酰草胺（口1'0^7231111(16)、 磺亚胺草（口1'0 8111€31；!_11)、辛草丹（口1'0 8111：[>0031'13)、氟丙磺隆（口1'0 8111：[>111'011)、扑灭生 (proxan)、广草胺（prynachlor)、比达农（pydanon)、双挫草腈（pyraclonil)、氟挫草酯 (卩乂從：[11^611)、卩7從8111：[ >(^016、啦挫特（卩7從2017紐七6)、啦喃横隆（卩7『&208111：[>111'011)、辛草 P坐（pyrazoxyfen)、喃苯草月亏（pyribenzoxim)、稗草丹（pyributicarb)、氯草定（pyriclor)、 卩乂14(1&：[ >01、?达草特（卩71'1(1&七6)、环酯草謎（卩714:^&11(1)、月亏啶草（卩71'；!_111；!_11(^&(3)、 卩又1'；!_11118111亡&11、喃硫草酉迷（卩71'；!_七11；!_(^(3)、卩71'01&8111：[ >0116、甲氧石黄草胺（卩71'018111&111)、二氯 喹P林酸（quinclorac)、氯甲喹卩林酸（quinmerac)、灭藻醌（quinoclamine)、氯藻胺 (quinonamid)、喹禾灵（quizalofop)、精喹禾灵（quizalofop-P)、硫氰苯乙胺 (rhodethanil)、玉喃横隆（rimsulfuron)、苯喃横草胺（saf lufenacil)、S_异丙甲草胺（S-metolachlor)、另丁津（sebuthylazine)、密草通（secbumeton)、稀禾定（sethoxydim)、环草 隆（siduron)、西玛津（simazine)、西玛通（simeton)、西草净（simetryn)、氯乙酸（SMA)、亚 砷酸钠 (sodium arsenite)、叠氮化钠 (sodium azide)、氯酸钠 （sodium chlorate)、横草酮 (sulcotrione)、草克死（sulfallate)、横胺草挫（sulfentrazone)、喃横隆 (sulfometuron)、乙横横隆（sulfosulfuron)、硫酸（sulfuric acid)、B丫 庚横酯 (sulglycapin)、灭草灵（swep)、三氯醋酸（TCA)、牧草胺（tebutam)、丁挫隆（tebuthiuron)、 tefuryltrione、tembotrione、吡喃草酮（tepraloxydim)、特草定（terbacil)、特草灵 (terbucarb)、猛杀草（terbuchlor)、甲氧去草净（terbumeton)、特丁津（terbuthylazine)、 去草净（terbutryn)、氟氧隆（tetrafluron)、噻醚草胺（thenylchlor)、赛挫隆 (thiazaf luron)、噻草啶（thiazopyr)、噻二挫胺（thidiazimin)、赛二挫素（thidiazuron)、 噻酮横隆 _甲基（七1116110&1^&20116-1116七1171)、噻横隆（七111亡6118111：[ >111'011)、禾草丹 (thiobencarb)、丁草威（t iocarbaz i 1)、喃草胺（tioclorim)、topramezone、苯草酮 (奸&110)17(1；!_111)、奸13€31110116、野麦畏(^1'；!_-3113七6)、謎苯横隆（奸138111：[ >111'011)、三嗪氣草胺 (triazif lam)、苯横隆（tribenuron)、杀草畏（tricamba)、三氯吡氧乙酸（triclopyr)、灭草 环（tridiphane)、草达津（trietazine)、三氟啶磺隆（trifloxysulfuron)、氟乐灵 (trif luralin)、氟胺磺隆（trif lusulfuron)、三氟苯氧丙酸（trifop)、三氟禾草月亏 (trifopsime)、三羟基三嗪（trihydroxytriazine )、三甲隆（trimeturon)、節草酮 (tripropindan)、草达克（tritac)、三氟甲磺隆（tritosulfuron)、灭草猛(vernolate)、和 二甲苯草胺(xylachlor)。
[0075] 本申请另一种实施方式为用于防治或预防真菌侵袭的方法。该方法包括向土壤、 植物、根、叶子、或真菌所在地（locus)或向要预防感染（infestation)的所在地(例如施用 至谷物或葡萄植物)施用杀真菌有效量的一种多种式I化合物。所述化合物适于在抗真菌水 平处理各种植物，同时表现出低植物毒性。所述化合物可以用于保护剂和/或铲除剂方式二 者中。
[0076] 发现所述化合物具有显著的杀真菌作用，特别是用于农业用途。多种所述化合物 特别有效用于农业作物和园艺植物。
[0077] 本领域技术人员理解的是，所述化合物针对前述真菌的效力确立了所述化合物作 为杀真菌剂的一般效用。
[0078]所述化合物具有宽的抗真菌病原体(fungicidal pathogen)活性的范围。示例性 病原体可包括但不限于以下病害的引发剂（causing agent):小麦斑枯病（wheat leaf blotch)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola);不完整阶段（inperfect stage):小 麦叶斑病病原菌（Septoria tritici))，小麦褐锈病(wheat brown rust)(小麦叶锈菌 (Puccinia triticina))，小麦条锈病（wheat stripe rust)(小麦条锈菌（Puccinia striiformis))，苹果黑星病（scab of apple)(苹果黑星病菌（Venturia inaequalis))，葡 萄白粉病（powdery mildew of grapevine)(葡萄白粉病（Uncinula necator))，大麦烫伤 (barley scald)(大麦云纹病菌(Rhynchosporium secalis))，稻痕病（blast of rice)(稻 痕病菌（Magnaporthe grisea))，大豆锈病（rust of soybean)(豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi))，小麦颖枯病（glume blotch of wheat)(小麦颖枯病菌（Leptosphaeria nodorum))，小麦白粉病（powdery mildew of wheat)(小麦白粉菌（Blumeria graminis f.sp.tritici))，大麦白粉病（powdery mildew of barley)(大麦白粉病菌（Blumeria graminis f · sp ·hordei))，瓜类白粉病（powdery mildew of cucurbits)(黄瓜白粉病 (Erysiphe cichoracearum))，瓜类炭疽病（Anthracnose of cucurbits)(瓜类炭疽病 (Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病（leaf spot of beet)(甜菜尾抱菌（Cercospora beticola))，番前绵疫病（early blight of eggplant)(番前早疫病菌（Alternaria solani))，和大麦斑枯（spot blotch of barley)(禾旋抱腔菌(Cochliobolus sativus))。 所施用的活性物质的确切量不仅依赖于所施用的具体活性物质而且还依赖于所需的具体 作用、所防治的真菌种类及其生长阶段，以及将与所述化合物接触的植物的部分或其它产 物。因此，所有化合物和含有所述化合物的制剂在相似浓度时可能不是同等有效的或不能 抗相同种类的真菌。
[0079] 所述化合物以病害抑制和植物学可接受的量有效用于植物。术语"病害抑制和植 物学可接受的量"是指杀死或抑制植物病害(希望对其进行防治)但对植物不是明显具有毒 性的化合物的量。该量通常为约0.1至约l〇〇〇ppm(份每百万份），优选的是1至500ppm。所需 化合物的确切浓度随所防治的真菌病害、所采用的制剂类型、施用方法、具体植物种类、气 候条件等变化。合适的施用率通常在约〇. 10至约4镑/英亩(约0.01至0.45克/平方米，g/m2) 范围内。
[0080] 可将本文所给出的任意范围或所需值进行扩展或改变而不丧失所寻求的作用，这 一点对技术人员理解本文教导内容来说是显而易见的。
[0081] 式I化合物可使用公知的化学方法制备。在本说明书没有专门提及的中间体是商 购的、可通过化学文献中披露的路线制备或可容易地使用标准方法由商业起始物质合成。
[0082] 一般方案
[0083] 以下方案说明生成式（I)的吡啶酰胺化合物的方法。以下说明书和实施例用于说 明目的，不应将其理解为对取代基或取代类型的限制。
[0084] 式1.5的化合物(其中按原始限定)可以根据方案1，步骤a-g所示的方法制备。式 1.1的化合物(其中R:按原始限定)可以通过式1.0的酯的二价阴离子(通过用二异丙基氨基 锂(LDA)在_50°C处理形成）与脂族饱和烃基卤化物或烯丙基卤化物在溶剂例如四氢呋喃 (THF)中在冷冻温度例如-78 °C的反应获得，如a中所示。式1.2的化合物（其中h按原始限 定)可以通过用氢气在催化剂例如钯碳(Pd/C)存在下在溶剂例如乙酸乙酯(EtOAc)中处理 式1.1的化合物(其中R!是烯基官能团）获得，如b中所示。式1.3的化合物(其中时安原始限 定)可以由式1.1的化合物(其中R:如上文限定）和式1.2的化合物(其中心如上文限定)通过 用脂族饱和烃基化剂例如2,2,2_三氯乙酰亚胺酸4-甲氧基苄基酯在酸例如樟脑磺酸(CSA) 存在下在溶剂例如二氯甲烷(DCM)中进行处理制备，如c中所述。式1.4的醛(其中h按原始 限定）可以通过使用催化剂例如氯二（环辛烯）铱（I)二聚物在还原剂例如二乙基硅烷 (Et 2SiH)存在下在溶剂例如DCM中将式1.3的酯（其中R!如上文限定)还原来获得，如d中所 示。式1.4的醛(其中h按原始限定）也可以通过使用氢化物还原剂例如氢化铝锂(LiAlH 4， LAH)在醚类溶剂(ethereal solvents)中将式1.3的酯（其中Ri如上文限定)还原来获得，得 到式1.6的醇（其中h如上文限定），如e中所述。使用氧化试剂例如三氧化硫-吡啶络合物 (S0 3-吡啶/二甲基亚砜(DMS0))在溶剂例如DCM中将式1.6的醇(其中R!如上文限定)氧化可 得到式1.4的醛(其中h按原始限定），如f中所述。在溶剂例如THF中在-78 °C将金属化烯烃 例如乙烯基溴化镁添加到式1.4的醛(其中Ri如上文限定)可得到式1.5的烯丙醇(其中Ri按 原始限定），如g中所述。
[0085] 方案 1
[0086]
[0087] 式2.0和2.1的化合物(其中RjPR2按原始限定，但是R2不是酰基或氢）可以按照方 案2,步骤a-b中所示制备。可以将式1.5的醇(其中心按原始限定)如下脂族饱和烃基化得到 式2.0的化合物(其中RjPR 2如上文限定）：用碱例如氢化钠(NaH)在非质子溶剂例如N，N-二 甲基甲酰胺(DMF)中进行脱质子化，然后用脂族饱和烃基化剂例如环丙基甲基溴在升高的 温度例如50°C进行处理，如a中所示。或者，式1.5的醇（其中h如上文限定）可以如下芳基 化：用芳基化剂例如三苯基铋(V)二乙酸盐在铜催化剂例如二乙酸铜和碱例如N，N-二环己 基-N-甲胺存在下在溶剂例如甲苯中在升高的温度例如60°C进行处理，得到式2.1的化合物 (其中Ri和R2如上文限定），如b中所述。
[0088] 方案 2
[0089]
[0090]式3.5的化合物(其中心和1?2都按原始限定，但是1?2不是酰基或氢，且乂是8 〇(3)可以 按照方案3，步骤a-e中的概述制备。式3.2的化合物(其中h、R2和X如上文限定)可以由式3.0 的化合物(其中R!按原始限定，R 2不是酰基或烯基，且X是Boc)，通过用脂族饱和烃基硼烷试 剂例如9-硼二环[3.3.1]壬烷(9-BBN)在溶剂例如THF中在环境室温至约50 °C的温度进行处 理来制备。然后，混合物可以用碱性水溶液例如磷酸钾(Κ3Ρ04)、溴化烯烃例如式3.1的化合 物(其中X是Boc)(按照Singh et al.0rg丄6?.2003，17,3155-3158中所述制备）、和催化剂 例如[1，1_双(二苯基膦基)二茂铁]二氯钯（II)(PdCl 2(dppf))在环境室温至约55°C进行处 理，制得式3.2的化合物，如步骤a中所示。式3.3的化合物(其中如上文限定)可以由 归纳为式3.2(其中R^Rs、和X如上文限定）的烯酰胺利用不对称氢化反应制备，所述反应使 用催化剂例如(+ )-1，2_二（（25,55)-2,5-二乙基膦烷基)苯（1，5-环辛二烯)铑（1)三氟甲磺 酸盐（（S，S)-Et-DuPHOS-Rh)在氢气气氛下在40至200镑每平方英寸(psi)的压力在溶剂例 如甲醇(MeOH)中进行，如步骤b中所示。如步骤c中所示，式3.3的化合物可以如下转化为式 3.4的化合物(其中R!、R#PX如上文限定）：使用氧化剂例如2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌 (00〇)在含水001溶剂混合物中在约0°(：的温度移除对-甲氧基苄基(?1^)保护基团。式3.5的 化合物(其中Ri、R 2、和X如上文限定）可以由式3.4的化合物(其中LR2、和X如上文限定，羧 酸作为甲基(Me)或苄基(Bn)酯保护)通过用氢氧化物碱例如氢氧化锂(LiOH)在含水THF溶 剂混合物中进行处理来制备，如步骤d中所示。另外，式3.5的化合物（其中R4PX如上文限 定，R 2按原始限定，但不是苄基、酰基、或氢）可以由式3.4的化合物（其中羧酸作为Bn酯保 护，Ri、R2、和X如上文限定)通过用氢气在催化剂例如Pd/C存在下在溶剂例如EtOAc中进行处 理来制备，如步骤e中所示。
[0091] 方案 3
[0092]
[0093] 式4.0的化合物(其中RjPR2按原始限定，但是R2不是酰基或氢，且X是Boc)可以根 据方案4概述的方法制备。式4.0的化合物可以由式3.5的化合物(其中RjPR 2如上文限定，X 是Boc)如下获得:在约21°C至约60 °C的温度，历时4-12小时(h)将式3.5的化合物在卤化溶 剂例如DCM或芳族溶剂例如甲苯中的溶液添加到碱例如4-二甲基氨基吡啶(DMAP)和混合酸 酐例如2-甲基-6-硝基苯甲酸酐(MNBA)在卤化溶剂例如DCM或芳族溶剂例如甲苯的混合物 中，如a中所示。
[0094] 方案 4
[0095]
[0096] 式5.2和5.3的化合物可以通过方案5，步骤a-d中所示的方法制备。式5.0的醇由式 4.0的化合物(其中Ri按原始限定，办是苄基，X是Boc)通过用氢气在催化剂例如Pd/C存在下 在溶剂例如THF中进行处理获得，如b中所示。式5.1的化合物(其中按原始限定，办是酰基， X是Boc)可以由式5.0的化合物(其中RjPX如上文限定)通过用碳酰氯例如环丙烷甲酰氯在 胺碱例如DMAP存在下在混合溶剂体系例如吡啶和DCM中进行处理来制备，如步骤c中所示。 式5.2的化合物(其中RjPR 2按原始限定，X和Y是氢)可以由式4.0或5.1的化合物(其中心和 R2按原始限定，X是Boc)通过用酸例如4.0摩尔浓度(M)氯化氢(HC1)在二氧杂环己烷中的溶 液在溶剂例如DCM中进行处理获得，如a中所示。可将所得盐酸盐在使用前中和以得到游离 胺或在步骤d中就地中和。式5.3的化合物(其中RjPR 2按原始限定)可以由式5.2的化合物通 过用3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酸在碱例如4-甲基吗啉和肽偶联剂例如0-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-Ν,Ν,Υ ,Υ-四甲基锞六氟磷酸盐(HATU)或苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷_六氟磷 酸盐(PyBOP)存在下在非质子溶剂例如DCM中进行处理来制备，如d中所示。
[0097]方案 5
[0098]
[0099] 式6.0的化合物(其中心、1?2和1?4按原始限定)可以通过方案6中所示的方法制备。式 6.0的化合物可以由式5.3的化合物(其中RjPR 2按原始限定)如下制备:通过用适当的脂族 饱和经基卤化物使用或不使用试剂例如碘化钠 （Na I)和碱金属碳酸盐碱例如碳酸钠 (Na2C03)或碳酸钾(K2C0 3)在溶剂例如丙酮中进行处理，或者通过用酰基卤化物在胺碱例如 吡啶、三乙胺(TEA )、DMAP、或其混合物存在下在非质子溶剂例如DCM中进行处理，如步骤a中 所示。
[0100] 方案 6
[0101]
[0102]实施例
[0103] 实施例1，步骤1:制备(S)-2-((S)-1-羟基乙基)-5-甲基己-4-烯酸甲酯：
[0104]
[0105] 向二异丙胺（19.93毫升(11^)，142毫摩尔(111111〇1))在无水1'册(991^)在-50°(：(不足 的干冰/丙酮浴)的溶液中添加正丁基锂(n-BuLi ;54.3mL，130mmol，2.5M在己烷中）。将该溶 液从冷浴移开放置15分钟(min)，然后重新冷却至-50°C。历时15min使用插管向二异丙基氨 基锂(LDA)逐滴添加（S)-3-羟基丁酸甲酯（6.64ml，59.3mmo 1)在THF(20.0 mL)的溶液。历时 30min使该溶液升温至-30 °C，在_30°C搅拌lh，重新冷却至-78°C。历时15min向稀醇化物逐 滴添加1_漠_3 -甲基丁-2-稀（13.7mL，119mmo 1)在无水1 ,2- -甲氧基乙烧（20.OmL， 193mmo 1)中的溶液。使冷浴保持在-60 °C，在lh之后，将反应烧瓶从浴中移走，在不冷却的情 况下搅拌1.5h。通过添加氯化铵饱和水溶液(NH4Cl;50mL)将反应淬灭，用Et0Ac(50mL)稀 释，将各相分离。水相进一步用Et0A C(2x50mL)萃取，将合并的有机萃取物用氯化钠饱和水 溶液(NaCl，盐水;50mL)洗涤，用硫酸钠 Na2S〇4干燥，过滤，并浓缩至干燥。将粗制残余物通过 快速柱色谱纯化（120克(g)硅胶(Si0 2)，0-40%Et0Ac/己烷），得到作为微黄色油状物的标 题化合物（9.5g，51.0mmol，86%) :IR(薄膜）3452,2971,2929,1730,1437,1198,11600115? NMR(400MHz，CDCl3)S5.11-5.01(m，lH)，3.92(p，J=6.3Hz，lH)，3.70(s，3H)，2.78(s，lH)， 2.46-2.28(m，3H)，1.69(d，J=1.4Hz，3H)，1.62(s，3H)，1.23(d，J = 6.4Hz，3H);13C 匪R (101MHz，CDC13)S175.54，134.14，120·30,67·78,52·72,51·52,27·90,25·73,21.46， 17.64〇
[0106] 实施例1，步骤2:制备(S)-2-((S)-1-羟基乙基)-5-甲基己酸甲酯：
[0107]
[0108] 向（S)-2-((S)-1-羟基乙基）-5-甲基己-4-烯酸甲酯（9.58,51.〇!11111〇1)在]\^0!1 (51mL)的充分搅拌的溶液中添加10%Pd/C(0.543g，5.10mmol)。将反应放置在氢气气氛(气 球)下并在室温搅拌20h。将混合物过滤通过Celite"层，将该层用Me0H(20mL)洗涤。将滤液 和洗涤物合并，将溶剂减压移除，将残余物溶解于DCM(50mL)。使溶液穿过相分离器以除去 残余的水(H 20)，减压移除溶剂，得到作为微黄色油状物的标题化合物(9.45g，50.2mmol， 98% ):IR(薄膜）3451，2954,2871，1736,1719,1169cm-1 NMR(400MHz，αχη3)δ3· 91 (p，J =6.4Hz，lH)，3.72(s，3H)，2.77(s，lH)，2.36(ddd，J=9.2,6.3,5.0Hz，lH)，1.72-1.45(m， 3H)，1.28-1.05(m，5H)，0.88(dd，J = 6.6,3.2Hz，6H) ;13C 匪R(75MHz，CDC13)S176.13， 68.55,53.29,51.67,36.55,28.16,27.37,22.74,22.44,21.68。
[0109] 实施例1，步骤3:制备(S)-2-((S)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-5-甲基己酸甲 酯：
[0110]
[0111] 在0°C向（S)-2-((S)-1-羟基乙基)-5-甲基己酸甲酯（5.00g，26.6mmolWP((lS， 4R)-7,7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚-1-基）甲磺酸(樟脑磺酸，〇3厶;0.617 8,2.66111111〇1) 在DCM(53.1mL)的溶液中添加2,2,2_三氯乙酰亚胺酸4-甲氧基苄基酯(8.27mL，39.8mmol)。 将反应混合物从冷浴移走并在室温搅拌17h。将己烷(50mL)添加到反应中，通过过滤移除沉 淀物。将固体用己烷洗涤(2xl0mL)，将Celite' (2满药匙尖)添加到合并的滤液和洗涤物，减 压移除溶剂。将所得吸附的物料直接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯化(80g Si02,0- 35%Et0Ac/己烷），得到作为无色油状物的标题化合物（6.3g，20.4mmol，77% )MIR (400MHz，CDC13)S7.24-7.16(m，2H)，6.89-6.79(m，2H)，4.49(d，J=11.2Hz，lH)，4.33(d，J = ll.lHz，lH)，3.75(s，3H)，3.74-3.62(m，4H)，2.49(ddd，J=10.7,8.2,4.0Hz，lH)，1.62-1.40(m，3H)，1.23-1.16(m，3H)，1.16-1.03(m，2H)，0.87(d，J = 3.9Hz，3H)，0.85(d，J = 3.9Hz，3H);13CMMR(101MHz，CDC13)S175.03，159.10，130.63，129.14，113.62,76.16， 70 · 71，55 · 11，52 · 64，51 · 25，36 · 58，27 · 97，26 · 00，22 · 69，22 · 17，17 · 08 ;ESmS m/z 331 ([M+ Na]+)〇
[0112] 实施例1，步骤4和5:制备（3S，4R)-4-((S)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-7-甲 基辛-1-烯-3-醇和（3R，4R)-4-((S)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-烯-3-醇 ：
[0113]
[0114] 步骤 4
[0115] 在0°C向（S)-2-((S)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-5-甲基己酸甲酯（6.00g， 19.5_1〇1)和氯二(环辛烯)铱（1)二聚物(0.3498,0.389111111〇1)在干燥001(19.511^)的溶液中 缓慢添加 Et2SiH(3.76mL，29.2mmol)。将烧瓶从冷浴移走并将反应在氮气(N2)流下在室温搅 拌20h。历时15min将反应混合物经插管转移至乙醚(Et 20;60mL)和2当量浓度(N)HCl(20mL) 的冰冷混合物中。将混合物从冷浴移走并在室温搅拌30min。将各相分离，水相进一步用 Et20萃取(2x50mL)。将有机物合并，用碳酸氢钠饱和水溶液(NaHC03;25mL)和盐水(25mL)洗 涤，用Na 2s〇4干燥，过滤，将滤液用Celkei;(5满药匙尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的 物料直接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯化（120g Si02，0-75%Et0Ac/己烷），得到中间 体醛，g卩，（S)-2-((S)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-5-甲基己醛。
[0116] 步骤 5
[0117] 将中间体醛溶解于THF(30mL)，将混合物冷却至-78°C，缓慢添加乙烯基溴化镁 (29.2mL，29.2mmol，1M在THF中），将所得溶液搅拌30min。将反应混合物从冷浴移走，在室温 搅拌30min，通过添加 NH4C1饱和水溶液(30mL)淬灭反应。将各相分离，水相进一步用Et20萃 取（3x50mL)。将合并的有机物用Na 2S〇4干燥，过滤，并浓缩至干燥。将残余物溶解于DCM (2〇mL)，将所得溶液用GditeMs满药匙尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的物料直接装 载在柱上，并使用快速柱色谱纯化（220g Si02,0-15%丙酮/己烷），得到作为无色油状物 的各非对映异构体：
[0118] (35,41〇-4-((3)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-烯-3-醇（2.35 8， 7.6711111101,39^):? NMR(400MHz，CDC13)S7.27-7·19(ι?，2Η)，6·9卜6.82(m，2H)，5.84(ddd，J = 17·2，10·6,4·7Ηζ，1Η)，5.29(app dt，J=17.2，l ·9Ηζ，1Η)，5· 16(app dt，J = 10.6， 1.9Hz，lH)，4.58(d，J=11.0Hz，lH)，4.53-4.45(m，lH)，4.27(d，J=10.9Hz，lH)，3.83(d，J =4.3Hz，lH)，3.79(s，3H)，3.76-3.65(m，lH)，1.52-1.26(m，7H)，1.20-1.06(m，2H)，0.85 (app dd，J = 6.6,2.2Hz，6H);13C 匪R(101MHz，CDC13)S159.33，139.16，130.02，129.54， 114·61，113·88,76·55,72·08,70·65,55·26,49·31，37·35,28·25,23·51，22·63,22·52， 17.71；ESIMS m/z 329([M+Na] + ) 〇
[0119] (31?，41〇-4-((3)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-烯-3-醇（1.48 8， 4.8311111101,25^):? NMR(400MHz，ΟΧη3)δ7.30-7.22(m，2H)，6.91-6.83(m，2H)，5.89(ddd，J = 17.1，10.3,6.7Hz，lH)，5.24(ddd，J=17.2，1.8，1.2Hz，lH)，5.12(ddd，J=10.4，1.8， l.lHz，lH)，4.58(d，J=ll.lHz，lH)，4.35(d，J=ll.lHz，lH)，4.22-4.13(m，lH)，3.80(s， 3H)，3.70(p，J = 6.3Hz，lH)，3.66(d，J = 3.2Hz，lH)，1.56(tt，J = 6.8,5.2Hz，lH)，1.49-1.24(m，6H)，1 · 19-1.08(m，2H)，0.84(dd，J = 6.7,2.0Hz，6H) ;13C 匪R(101MHz，CDC13)S 159.24,140.20,130.22,129.41,115.17,113.87,78.10,75.83,70.43,55.28,48.98, 36.07,28.53,26.08,22.52，17.93;ESniSm/z329([M+Na]+)。
[0120] 实施例1，步骤6:制备（2R,3S)-2-苄基-3-((4-甲氣基苄基)-氧基）丁-1-醇：
[0121] l;h3
[0122] 在0°C向LAH(2.77g，73.1mmol)在无水Et20(140mL)的搅拌悬浮液中逐滴添加溶解 于 Et20(104mL)的（2S，3S)-2-苄基-3-((4-甲氧基苄基)氧基）丁酸甲酯（8.(^，24.36111111〇1)。 将反应在〇°C搅拌15min，然后升温至室温并搅拌lh。将反应重新冷却至0°C，通过同时逐滴 添加 H20(2.8mL)和1N氢氧化钠（NaOH; 2.8mL)来小心淬灭。将混合物过滤，将铝盐用Et20 (5〇mL)洗涤。将滤液用(:elite K(2〇g)处理，并浓缩，得到固体。将吸附的物料用快速柱色谱 纯化（120g Si02柱，0-60%Et0Ac/己烷），得到作为澄清油状物的标题化合物（5.38g， 74%) NMR(400MHz，CDC13)S7.30-7.10(m，7H)，6.93-6.84(m，2H)，4.59(d，J = 11.2Hz， lH)，4.30(d，J=11.2Hz，lH)，3.89(app dt，J=11.4,2.9Hz，lH)，3.80(s，3H)，3.66(app qd，J = 6.2,4.3Hz，lH)，3.50(ddd，J = 11.5,6.9,4.7Hz，lH)，2.93-2.85(m，lH)，2.75(app qd，J=13.7,7.5Hz，2H)，1.76(dddt，J=10.9,6.6,4.3,2.3Hz，lH)，1.29(d，J = 6.3Hz，3H) ；13C NMR(101MHz,CDC13)δ 159.32,140.61,130.35,129.39,129.20,128.36,125.97, 113.93,70.70,62.36,55.31,47.81,35.11,17.67；ESIMS m/z 323([M+Na] + ) 〇
[0123] 实施例1，步骤7: (2S，3S) -2-苄基-3-( (4-甲氧基苄基)氧基)丁醛：
[0124]
[0125] 土則益N 仕炎 1/-UT沉tfJ zt)UmL_ 妝坑服1f tm ZK，3S)-2-苄基-3-((4-甲氧基节 基）氧基）丁-1-醇（5.388，17.91111111〇1)在(：!12(：12(9011^)的溶液中添加0150(17.911^， 25.24mmol)和TEA( 12.5mL，90mmol)，然后在0°C在N2流下按三等分添加三氧化硫-吡啶络合 物（8.55g，53.7mmol)。将反应从冷浴移走，使其升温至室温，并搅拌2h。将反应用冰冷的 0·5N HC1 (100mL)和EtOAc( 150mL)稀释。将各相分离，将有机相用NaHC03饱和水溶液(50mL) 和盐水(50mL)洗涤。将溶液用硫酸镁(MgS〇4)干燥，过滤，并浓缩，得到作为黄色油状物的标 题化合物（5.3 8,96%):咕匪1?(4001抱，0)(：13)39.78((1，了 = 2.8抱，1!〇,7.29-7.09(111，7!〇， 6.89(d，J = 8.7Hz，2H)，4.56(d，J=11.3Hz，lH)，4.34(d，J=11.3Hz，lH)，3.82(s，3H)，3.03 (dd，J=14.0,8.2Hz，lH)，2· 87(dd，J= 14.0，6·4Ηζ，2Η)，2· 78-2.55(m，lH)，1.29(d，J = 6.4Hz,3H)；ESIMS m/z 321.3([M+Na] + ) 〇
[0126] 实施例丨，步骤8:制备(3S，4R， 5S)-4-苄基-5-((4-甲氧基苄基)氧基)-己- 1-烯-3- 醇：
[0127]
[0128] 向装备有磁力搅拌棒的20〇11^圆底烧瓶中添加（25,35)-2-苄基-3-((4-甲氧基苄 基)氧基)丁醛(5.34 8，17.90臟〇1)和1'册(361^)。将烧瓶冷却至-78°(：，经注射器添加乙烯基 溴化镁（1 · 0M在THF中，36mL，36mmol)。将反应在-78°C保持1 · 5h，用NH4C1饱和水溶液（25mL) 在-78°C淬灭，然后从冷浴移走。在升温至室温之后，将两相混合物用Et0A C(100mL)稀释，将 各相分离。将有机相用盐水(30mL)洗涤，用MgS04干燥，过滤，并浓缩。将油状物通过快速柱 色谱纯化（120g Si02柱，0-100%Et0Ac/己烷），得到纯的所需异构体（1.18g)，和异构体的 混合物（2.53g)。将混合物通过快速柱色谱重新纯化(80g Si02柱，0- 15 %丙酮/己烷），得 到异构体的干净分离，其中非对映异构体比率为2.23:1。
[0129] (3S，4R，5S)-4-苄基-5-( (4-甲氧基苄基)氧基）己-^--3^1(2.888,49^):? NMR(400MHz，CDC13)S7· 28-7.17(m，5H)，7.05-6.98(m，2H)，6.92-6.84(m，2H)，5.91(ddd，J = 17·1，10·6,4·4Ηζ，1Η)，5.36(dt，J=17.2，1.9Hz，lH)，5.23(dt，J=10.6，1.8Hz，lH)， 4.65-4.59(m，lH)，4.56(d，J=10.9Hz，lH)，4.21(d，J=11.0Hz，lH)，3.89(d，J = 2.7Hz， lH)，3.78(s，3H)，3.65(qd，J = 6.3,3.7Hz，lH)，2.72(d，J = 7.3Hz，2H)，1.78-1.70(m，lH)， 1.25(d，J = 6.2Hz，3H);13C NMR(101MHz，CDC13)S159.46，141.10，139.22，130.09，129.57， 129.23，128.39，125.91，115.02，114.01，75.38,70.99,70.74,55.33,50.95,31.46，17.72; ESIMS m/z 349([M+Na]+)〇
[0130] (31?，41?，53)-4-苄基-5-((4-甲氧基苄基)氧）己-1-烯-3-醇（1.3 8,22%):1!1匪1? (300MHz，CDC13)S7.33-7.04(m，7H)，6.96-6.78(m，2H)，5.96(ddd，J=17.2,10·4,5·5Ηζ， lH)，5.25(dt，J=17.2，1.7Hz，lH)，5.11(dt，J=10.5，1.6Hz，lH)，4.56(d，J=11.4Hz，lH)， 4.31(d，J= 11 ·4Ηζ，1Η)，4· 28-4.22(m，lH)，3.82(s，3H)，3.72-3.65(m，lH)，2 ·86-2·87(ι?， 3H),2.06-1.96(maH)a.27(dJ = 6.4Hz,3H)：ESIMS m/z 349.3( [M+Na] + ) 〇
[0131] 实施例2,步骤1:制备1-甲氧基-4-((((25,35)-6-甲基-3-((5)-1-苯氧基烯丙基） 庚-2-基)氧基）甲基)苯：
[0132]
[0133] 将（33,41〇-4-((3)-1-((4-甲氧基苄基）氧基）乙基）-7-甲基辛-1-烯-3-醇 (1 · 10g，3 · 59mmol)、N_环己基-N-甲基环己胺（1 · 14mL，5 · 38mmol)、三苯基祕二乙酸盐 (3.018,5.38臟〇1)、和乙酸铜（11)(0.13(^，0.718臟〇1)的甲苯（12.011^)溶液加热至50°(：并 在该温度搅拌16h。添加另外的三苯基铋二乙酸盐（l.OOg)以促使反应完全，在总共38h的反 应时间之后，将反应混合物冷却至室温，装载到Celite l;层上，并通过快速柱色谱纯化(4〇g Si〇2,0-15%EtOAc/己烷），得到标题化合物（1.10g，2.30mmol，64%) 匪R(400MHz， CDCl3)S7.29-7.20(m，3H)，6.99-6.86(m，4H)，6.76-6.68(m，2H)，5.85(ddd，J=17.4，10.8， 4.8Hz，lH)，5.27-5.16(m，2H)，5.09(ddt，J = 4.8,3.2，1.7Hz，lH)，4.39(d，J=10.6Hz，lH)， 4.09(d，J=10.6Hz，lH)，3.76(s，3H)，3.64(dq，J = 8.0,6.2Hz，lH)，1.68-1.56(m，2H)， 1.55-1.42(m，lH)，1.41-1.17(m，6H)，0.88(app dd，J = 6.6，1.4Hz，6H);ESniSm/z 405([M +Na]+)〇
[0134] 实施例2,步骤2:制备1-甲氧基-4-((((25,35)-6-甲基-3-((5)-1-丙氧基烯丙基） 庚-2-基)氧基）甲基)苯：
[0135]
[0136] 向（35,41〇-4-((3)-1-((4-甲氧基苄基）氧基）乙基）-7-甲基辛-1-烯-3-醇 (1.4(^，4.57_〇1)和2-甲基丙-2-醇钾(0.564 8,5.03_〇1)在1'册(30.511^)的溶液中添加4-甲基苯磺酸丙酯（2.15mL，11.4mmol)。将反应在室温搅拌72h，用H 20(15mL)稀释，将各相分 离。将水相进一步用Et20(3x25mL)萃取，将合并的有机物用盐水（15mL)洗涤，用Na 2S〇4干燥， 过滤，将滤液用Celite?(4满药匙尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的物料直接装载在柱 上，并使用快速柱色谱纯化(80g Si02,0-15%Et0Ac/己烷），得到作为无色油状物的标题 化合物（1.30g，3.3611111101,74^):? NMR(400MHz，CDC13)S7.30-7 ·22(ι?，2Η)，6·91-6 ·83(ι?， 2H)，5.77-5.63(m，lH)，5.20-5.14(m，lH)，5.13(d，J=l.lHz，lH)，4.50-4.35(m，2H)，3.85-3.77(m，4H)，3.61(p，J = 6.3Hz，lH)，3.43(app tt，J = 9.8,6.6Hz，lH)，3.12(appdt，J = 9.1，6·6Ηζ，1Η)，1.69-1.20(m，8H)，l. 15(d，J = 6.3Hz，3H)，0.91(t，J = 7.4Hz，3H)，0.87 (app dd，J = 6.6，l.lHz，6H);13C 匪R(101MHz，CDC13)S158.98，138.54，131.33，129.16， 116.04,113.69,81.66,75.17,70.57,70.12,55.26,47.97,38.70,28.65,23.69,23.24, 22.63a6.76,10.90；ESIMS m/z 371 ([M+Na] + ) 〇
[0137] 实施例2，步骤3:制备1_((((2S, 3S)_3_( (S)_l_(节氧基)稀丙基)-6-甲基庚-2- 基)氧基）甲基)-4-甲氧基苯：
[0138]
[0139] 在0°C向（33,41〇-4-((3)-1-((4-甲氧基苄基)氧基）乙基)-7-甲基辛-1-烯-3-醇 (2.34 8,7.64_〇1)在01^(15.311^)的溶液中添加似!1(0.6118，15.3_〇1，60%在矿物油中的 分散体）。在20min后，添加苄溴（2.27mL，19. lmmol)，将反应在0°C搅拌20min，升温至45 °C， 在该温度搅拌16h。将反应冷却至室温，用NH4CI饱和水溶液(40mL)淬灭。将混合物用Et20萃 取(3x50mL)，将合并的有机物用盐水(40mL)洗涤，用Na 2S〇4干燥，过滤，并浓缩至干燥。将残 余物使用快速柱色谱纯化（120g Si02,0-20%Et0Ac/己烷），得到作为无色油状物的标题 化合物（2.75g，6.NMR(400MHz，CDC13)S7.38-7.34(m，2H)，7.32-7·25(ι?， 3H)，7·22-7·17(m，2H)，6.87-6·78(m，2H)，5·78(ddd，J=17·4,9·9,7·3Ηζ，1Η)，5·27-5.18 (m，2H)，4.58(d，J=12.4Hz，lH)，4.42(d，J=11.2Hz，lH)，4.29(d，J=11.2Hz，lH)，4.26(d， J=11.9Hz，lH)，4.04-3.96(m，lH)，3.77(s，3H)，3.64(p，J = 6.3Hz，lH)，1.73-1.63(m，lH)， 1.55-1.42(m，2H)，1.43-1.21 (m，3H)，1.15(d，J = 6.3Hz，3H)，0.86(d，J = 6.6Hz，6H);13C 匪R(101MHz，CDC13)S158.92，139.07，137.94，131.19，129.17，128.19，127.77，127.47， 116.82,113.65,81.13,75.03,70.36,70.07,55.22,48.17,38.66,28.62,23.67,22.61, 16.84；ESIMS m/z 419([M+Na] + ) 〇
[0140] 实施例3,步骤1:制备(65,75,2)-2-((叔丁氧基羰基)氨基)-7-((5)-1-((4-甲氧 基苄基)氧基）乙基)-10-甲基-6-丙氧基十一-2-烯酸苄酯：
[0141]
*3
[0142] 向卜甲氧基-4-((((2S，3S)-6-甲基-3-((S)-1-丙氧基烯丙基)庚-2-基)氧基）甲 基）苯（1.25g，3.59mmo 1)在THF (3mL)的溶液中逐滴添加9-BBN( 10 · 8mL，5 · 38mmo 1，0 · 5M 在 THF中），将反应在室温搅拌6h。将反应混合物小心用K3P〇4水溶液(3M，2.152mL，6.46mmo 1;形 成气体)处理，然后用(Z)-3-溴-2-((叔丁氧基羰基)氨基)丙烯酸苄酯（1.30g，3.66mmol)在 DMF(3 · 59mL)中的溶液、和PdCl2-dppf (0 · 262g，0 · 359mmol)处理。给反应容器装备空气冷凝 器，并缓慢升温至55 °C。在30min后，溶液变得均匀并变为亮橙色。将反应在该温度保持20h， 此时颜色已经变为非常深的红色（几乎是黑色）。将反应冷却至室温，用H 20(30mL)稀释，将 各相分离。将水相用Et20萃取(3x50mL)，将合并的有机物用盐水（15mL)洗涤，用Na 2S〇4干燥， 过滤，将滤液用CeliteM〗满药匙尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的物料直接装载在柱 上，并使用快速柱色谱纯化(80g Si02,0-25%丙酮/己烷），得到作为无色油状物的标题化 合物（1.50g，2.39711111101,67^):? 匪R(400MHz，CDC13)S7.40-7.29(m，5H)，7.25-7 ·20(ι?， 2H)，6.88-6.80(m，2H)，6.59(app t，J = 7.5Hz，lH)，6.15(s，lH)，5.20(app d，J = 2.2Hz， 2H)，4.48(d，J=11.4Hz，lH)，4.34(d，J=11.4Hz，lH)，3.78(s，3H)，3.57(p，J = 6.2Hz，lH)， 3.36(ddd，J = 7.3,5.3,3.7Hz，lH)，3.33-3.19(m，2H)，2.36-2.16(m，2H)，l ·72-1·38(ι?， 16H)，1.38-1·13(m，6H)，0.9卜0.82(m，9H);13C 匪R(101MHz，CDC13)S164.82，158.99， 153·42，137·06，135·73，131·13，129·21，128·52，128·24，128·22，113·70,80·33,79·43， 74·78,71.76,69.86,67.00,55.25,46.35,38.73,30.64,28.68,28.19,25.39,23.88， 23.47,22.64,22.61，17.08，10.79;ESniSm/z648([M+Na]+)。
[0143] 实施例3，步骤2:制备(2S，6S, 7S)_2_((叔丁氧基幾基)-氛基)-7-( (S)_l_( (4_甲 氧基苄基)氧基）乙基)-10-甲基-6-丙氧基十一酸苄酯：
[0144]
[0145] 将（65,75,2)-2-((叔丁氧基羰基）氨基）-7-((5)-1-((4-甲氧基苄基）氧基）乙 基)-10-甲基-6-丙氧基^^一-2-烯酸苄酯（1.50g，2.40mmol)在Me0H(9.59mL)中的溶液添加 到45mL压力反应器。将系统用N 2吹洗5min，然后添加(+ )-1，2-二（（23,53)-2,5-二乙基膦烷 基)苯（1,5-环辛二烯)铑(I)三氟甲磺酸盐(0.017(^，0.0240111111〇1)。将系统用氢气(200?81) 吹洗3次，用氢气充至200psi，在室温搅拌24h。抽出氢气，将溶液转移至用EtOAc(lOmL)冲洗 的圆底烧瓶中，减压移除溶剂。将残余物溶解于DCM(lOmL)，将所得溶液用C e|iteM3满药匙 尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的物料直接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯化(40g Si0 2,0-40%Et0Ac/己烷），得到作为无色油状物的标题化合物（1.10g，1.752mmol，73% ): 4 NMR(400MHz，CDCl3)S7.38-7.27(m，5H)，7.29-7.21(m，2H)，6.90-6.83(m，2H)，5.2h5.09 (m，2H)，5.04(d，J = 8.4Hz，lH)，4.47(d，J=11.3Hz，lH)，4.41-4.27(m，2H)，3.78(s，3H)， 3.63-3.52(m，lH)，3.38-3.26(m，3H)，1.87-1.74(m，lH)，l.70-1.17(m，22H)，1.16(d，J= 6.2Hz,3H),0.92-0.83(m,9H) ；13C NMR(101MHz,CDC13)5172.75,158.98,155.35,135.47, 131.30,129.09,128.57,128.35,128.20,113.70,79.78,75.02,71.89,69.98,66.92， 55.24,53.59,46.51,38.66,32.83,31.98,28.69,28.33,23.83,23.54,22.66,22.64, 22.22,17.13,10.84；ESIMS m/z 650([M+Na] + ) 〇
[0146] 实施例3,步骤3:制备（23,63,73)-2-((叔丁氧基羰基）氨基)-7-((3)-1-羟基乙 基)-10-甲基-6-丙氧基十一酸苄酯：
[0147]
[0148] 在0°C向（25,65,75)-2-((叔丁氧基羰基）氨基)-7-((5)-1-((4-甲氧基苄基）氧 基）-乙基）-10-甲基-6-丙氧基^-一酸苄酯（1 · 10g，l .75mmol)在H20(0.531mL)和DCM (5.3lmL)的溶液中添加 DDQ(0.418g，1.84mmo 1)。将混合物在该温度剧烈搅拌lh，然后添加 1N 他0!1(1.8411^，1.84111111〇1)和!120(2011^)。将各相分离，将水相用001萃取(311511^)。将合并 的有机萃取物用盐水(8mL)洗涤，用Na 2S04干燥，过滤，将滤液用(36班6#(2满药匙尖)处理。 减压移除溶剂，将所得吸附的物料直接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯化(40g Si02,0- 60%Et0Ac/己烷），得到作为无色油状物的标题化合物（815mg，1.61mmol，92% ) :?匪R (400MHz，CDCl3)S7.41-7.30(m，5H)，5.17(app q，J=12.4Hz，2H)，5.07(d，J = 8.5Hz，lH)， 4.44-4·39(m，1H)，4·39-4.30(m，lH)，3.87-3·75(m，1H)，3·54(app dt，J=9.0,6.6Hz，lH)， 3.42-3.33(m，lH)，3.26(app dt，J = 8.9,6.6Hz，1H)，1.87-1.76(m，lH)，1 ·72-1·37(ι?， 17H)，1.35-1.07(m，7H)，1 ·04-0·93(ι?，lH)，0.93-0.84(m，9H);13C 匪R(101MHz，CDC13)S 172.66,155.32,135.39,128.59,128.42,128.24,82.50,79.89,71.42,69.10,66.99， 53.52,45.46,37.47,32.82,28.82,28.31，28.28,25.27,23.20,22.68,22.54,22.44， 22.06，10.66;ESIMS m/z 530([M+Na]+)。
[0149] 实施例3,步骤4:制备（2S，6S，7S)-6-(苄氧基）-2-((叔丁氧基羰基）氨基）-7-((S)-1-羟基乙基)-10-甲基^^一酸：
[0150]
[0151 ]向（2S，6S, 7S)_6_(节氧基)_2_((叔丁氧基幾基)氨基)-7-( (S)-l_羟基乙基)-1〇-甲基^-一酸甲酯（700mg，1 · 46mmo 1)在THF(9 · 73mL)和H20(4 · 87mL)的溶液中添加 LiOH · H20 (184mg，4·38mmol)，将反应在室温搅拌4h。将反应用Et0Ac(15mL)和0·2M HC1 (15mL)稀释， 将各相分离，将水相进一步用EtOAc萃取(3xl5mL)。将合并的有机萃取物用盐水(8mL)洗涤， 用Na2S〇4干燥，过滤，并浓缩至干燥，得至丨」作为白色固体的标题化合物（600mg，1 · 289mmol， 88%):咕匪R(400MHz，CDCl3)S7.3h7.21(m，5H)，5.63(s，lH)，4.57-4.45(m，2H)，3.89-3.74(m，2H)，3.59-3.52(m，lH)，1.92-1.63(m，2H)，1.63-0.94(m，22H)，0.83(app dd，J= 6·6,2·1Ηz，6Η)(羧酸和醇峰非常宽（未列出））；13C 匪R(101MHz，CDC13)S179.67，156.76， 138.11，128.33，128.05，127.64,80.99,79.27,71.52,68.79,56.30,46.67,37.81，32.72， 29.56,28.48,28.27,25.15,23.19,22.63,22.50,22.21 ；ESIMS m/z 464([Μ-ΗΠ 0
[0152] 实施例3,步骤5:制备（23,63,73)-2-((叔丁氧基羰基）氨基)-7-((3)-1-羟基乙 基)-10-甲基-6-丙氧基十一酸：
[0153]
[0154] 将(2S，6S, 7S)_2_((叔丁氧基幾基)氨基)-7-( (S)-l_羟基乙基)-10-甲基_6_丙氧 Si酸苄酯（815mg，1.61mmol)和 10%?(1/<：(8511^，0.803111111〇1)在1'册(5.3511^)中的溶液在 氢气气氛(气球压力）下在室温搅拌4h。使用N2流移除氢气，将反应过滤通过〇丨丨16^层。将 该层用DCM洗涤(2x5mL)，将合并的滤液和洗涤物减压浓缩至干燥，得到作为无色油状物的 标题化合物（66〇1^，1.58臟〇1，98%):1!1匪1?(4001抱，〇0(：13)35.14((1，了 = 8.2抱，1!〇,4.36-4.26(m，lH)，3.95-3.83(m，lH)，3.63-3.52(m，lH)，3.49-3.41(m，lH)，3.37-3·27(m，1H)， 1.93-1.81 (m，2H)，1.79-0.80(m，33H)(羧酸峰非常宽（未列出），醇质子不可见）；13C匪R (101ΜΗζ，αΧ：?3)δ175.98，155.52,82.43,79.93,71.50,69.42,53.26,45.32,37.36,32.61， 28.69,28.31,28.26,25.17,23.16,22.66,22.39,21.82,10.63；ESIMS m/z 416([Μ-ΗΠ 0
[0155] 实施例4:制备（（3S，7S，8S，9S)-8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧杂环壬烷-3-基)氨基甲酸叔丁酯（18):
[0156]
[0157] 在室温历时12h使用注射栗将(2S，6S，7S)-2-((叔丁氧基羰基)氨基)-7-((S)-1-羟基乙基)-10-甲基-6-丙氧基^^一酸(627mg，1.50mmol)在无水DCM(80mL)中的溶液添加到 MNBA( 1.03g，3. OOmmo 1)和DMAP(1.10g，9.0lmmo 1)在DCM( 150mL)的搅拌溶液中。继续搅拌另 外7h，然后将反应混合物用Celite?(5满药匙尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的物料直 接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯化(80g Si02,0-30%Et0Ac/己烷），得到作为无色油 状物的标题化合物（355mg，0 · 888mmo 1，59 % ):咕 NMR(400MHz，CDC13) δ5 · 06 (d，J = 8 · 2Hz， lH)，4.70(dq，J=10.1，6.4Hz，lH)，4.24-4.14(m，lH)，3.50(app dt，J = 9.0,6.4Hz，lH)， 3.28-3.19(m，lH)，3.13(app dt，J = 8.8,6.6Hz，1H)，2.30-2.18(m，lH)，2.11(dddd，J = 15.6,10.1，7·9,5·2Ηζ，1Η)，1.87(app dq，J=13.1，4·6Ηζ，1Η)，1 ·78-1·35(ι?，16H)，1.31 (d，J = 6.3Hz，3H)，l. 24-1.03(m，3H)，0.96-0.75(m，10H); 13C NMR(101MHz，CDC13)S173.11， 154·94，79·93，79·70，73·53，70·41，52·46，46.66,34.41，33.63,29.03,28.75,28.33， 26.26，23.30，22.61，22.44，19.26，17.80，10.88;ES頂S m/z 422([M+Na] + )。
[0158] 实施例5，步骤1:制备（（3S，7S，8R，9S)-8-丁基-7-羟基-9-甲基-2-氧代氧杂环壬 烷-3-基)氨基甲酸叔丁酯(21):
[0159]
[0160] 向（（35,75,85,95)-7-(苄氧基)-8-丁基-9-甲基-2-氧代氧杂环壬烷-3-基)氨基 甲酸叔丁酯（〇.600g，l .38mmol)在Et0Ac(15mL)的溶液中添加 10%Pd/C(0.0740g， 0.0690mmol)。将反应烧瓶放在latm氢气(气球)下并剧烈搅拌72h。使反应过滤通过娃藻土 层，将该层用EtOAc洗涤。将滤液浓缩，将残余物通过快速色谱纯化(Si0 2;EtOAc/己烷），得 到作为无色油状物的标题化合物(〇. 405g，1.18mmol，85% ):咕NMR(400MHz，ΟΧη3)δ5.11 (d，J = 8.3Hz，lH)，4.71(dq，J=10.0,6.4Hz，lH)，4.26-4.15(m，lH)，3.69(ddd，J = 8.7， 5·7，2·2Hz，1H)，2·34-2·22(m，1H)，1·97(dddd，J=15·5，10·1，7·7，5·2Hz，1H)，1·87-1·76 (m，lH)，1.75-1.53(m，5H)，1.52-1.46(m，lH)，1.44(s，9H)，1.40-1.34(m，lH)，1.33(d，J= 6.3Hz，3H)，1.30(d，J = 7.1Hz，lH)，1.23-1.13(m，2H)，1.10-1.00(m，lH)，0.90(t，J = 7.1Hz，3H);13C NMR(101MHz，CDC13)S173.03，154.09,79.78,73.54,72.41，52.43,48.04， 34.24,33.60,28.31,28.26,27.61,23.41,19.21,17.61,13.97；ESIMS m/z 407([M+Na+ CH3CN]+)〇
[0161] 实施例5,步骤2:制备异丁酸(25,35,45,85)-8-((叔丁氧基羰基)氨基)-3-丁基_ 2-甲基-9-氧代氧杂环壬烷-4-基酯（14):
[0162]
[0163] 在室温，向（（3S，7S，8R，9S)-8-丁基-7-羟基-9-甲基-2-氧代氧杂环壬烷-3-基)氨 基甲酸叔丁酯（〇.405g，1 . 179mmol)在吡啶（3.4mL)的溶液中添加 DMAP(0.0 29g， 0.236mmol)，然后缓慢添加异丁酰氯(0.247ml，2.36mmol)。将反应升温至50°C并搅拌3h，这 时添加另外的异丁酰氯(0.2471111，2.36111111〇1)。将反应在50°(：搅拌另外1411，冷却至室温，用 NH4C1饱和水溶液(5ml)淬灭，用EtOAc萃取(3x10ml)。将合并的有机萃取物用MgS〇4干燥，过 滤，并浓缩至干燥。将粗制残余物通过快速色谱纯化(Si0 2;Et0Ac/己烷），得到作为无色油 状物的标题化合物（〇 · 274g，0 · 663mmo 1，56 % ): 4 NMR(400MHz，CDC13) δ5 · 15 (d，J = 8 · 3Hz， lH)，4.91-4.84(m，lH)，4.79(dq，J=10.0,6.3Hz，lH)，4.27-4.16(m，lH)，2.60-2.44(m， lH)，2.23(dt，J=13.8,7.1Hz，lH)，2.15-1.99(m，3H)，1.73(tdd，J = 13.0,7.3,2.3Hz，lH)， 1.57-1.46(m，lH)，l .44(s，9H)，1.34(d，J = 6.4Hz，4H)，l .33-1.19(m，5H)，l ·18-1·12(ι?， 6H)，1 ·04-0·94(ι?，1H)，0.87(t，J = 7.0Hz，3H) ;13C NMR(101MHz，CDC13)S175.41，172.91， 154.98,79.76,74.44,73.12,52.42,45.44,34.24,33.73,33.32,30.88,28.29,27.38, 23.25,19.19,19.03,18.88,18.79,18.02,13.82；ESIMS m/z 436([M+Na] + ) 〇
[0164] 实施例6，步骤1和2:制备3-羟基-N-( (3S，7S，8S，9S)-8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧杂环壬烷-3-基)-4-甲氧基吡啶甲酰胺(31):
[0165]
[0166] 步骤 1
[0167] 在吣流下向（（3S，7S，8S，9S)- 8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧杂环壬烷-3-基）氨基甲酸叔丁酯（33〇11^，0.8261]1111〇1)在001(31111^)的溶液中添加!1(]1在二氧杂环己烧 (2.07mL，8.26mmo 1，4M)的溶液，将所得溶液在室温搅拌2h。在他流下移除溶剂，这得到白色 固体。将该固体用Et20研磨（3x3mL)，将所得粉末在高真空下干燥lh，得到（3S，7S，8S，9S)_ 8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧杂环壬烷-3-铵氯化物（59):ESMS m/z 300([M+H ]+ )。
[0168] 步骤 2
[0169] 向包含作为在DCM(3mL)中的溶液的盐酸盐的反应烧瓶添加 PyB〇p(473mg， 0 · 908mmol)和3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酸（154mg，0 · 908mmol)，然后添加 N-乙基-N-异丙基 丙-2-胺(475微升(yL)，2.73mmol)。在lOmin后，所有物质均溶解，继续搅拌3h(变为粉色）。 将反应用CeHK i( (2满药匙尖)处理，减压移除溶剂。将所得吸附的物料使用快速柱色谱纯 化(40gSi02,04100 %Et0Ac/己烷），得到作为白色粉末的标题化合物（250mg，0·555mmol， 67%) :πιρ:45-4%~ ;IR(薄膜）：3368，2954,2872,1739,1651,1529cm-1 NMR(400MHz， CDCl3)Sl2.14(d，J = 0.6Hz，lH)，8.48(d，J = 8.1Hz，lH)，7.99(d，J = 5.2Hz，lH)，6.87(d，J = 5.3Hz，lH)，4.76(dq，J=10.1，6.3Hz，lH)，4.59(ddd，J=10.7,8.2,7.3Hz，lH)，3.94(s， 3H)，3.52(app dt，J = 8.9,6.4Hz，lH)，3.32-3.23(m，lH)，3.16(app dt，J = 8.9,6.6Hz， 1H)，2.44-2.31(m，lH)，2.25-2.10(m，lH)，l.98-1.86(m，lH)，l.86-1.72(m，lH)，1.67-1.36 (m，7H)，1.34(d，J=6.3Hz，3H)，1.27-1.03(m，2H)，0.98-0.83(m，10H);HRMS-ESI m/z[M+ H) ] +，对于 C24H39N2〇6，计算值为451.2803;实测值为451.2804。
[0170] 实施例7:制备乙酸（（2-(((3S，7S，8S，9S)-8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧 杂环壬烷-3-基)氨基甲酰基)-4-甲氧基吡啶-3-基)氧基）甲基酯(25):
[0171]
[0172] 向3-羟基-N-( (3S，7S，8S，9S)-8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧杂环壬烷-3-基）-4-甲氧基吡啶甲酰胺（125mg，0 · 277mmo 1)和K2CO3 (77mg，0 · 555mmo 1)在丙酮（2 · 77mL) 的溶液中添加乙酸溴甲基酯(54.4yL，0.555mmo 1)。将反应密封，加热至50°C，在该温度搅拌 6h，然后冷却至室温。将混合物用DCM(4mL)稀释，用CelitelS满药匙尖)处理。减压移除溶 剂，将所得吸附的物料直接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯化（24g Si02，0-100 % EtOAc/己烷），得到作为粘性微黄色油状物的标题化合物（112mg，0.214mmo 1，77 % ): IR(薄 膜）：3378,2954,2872,1740,1677,1504,1202^11^11 匪R(400MHz，CDC13)δ8· 31 (d，J = 8.1Hz，lH)，8.28(d，J = 5.4Hz，lH)，6.95(d，J = 5.4Hz，lH)，5.74(s，2H)，4.74(dq，J=10.1， 6.3Hz，lH)，4.61(app dt，J=10.7,7.6Hz，lH)，3.91(s，3H)，3.52(app dt，J = 8.9,6.4Hz， 1H)，3.31-3·22(m，1H)，3.15(app dt，J = 8.9,6.6Hz，lH)，2.45-2.33(m，lH)，2·21-2·09(ι?， 1H)，2.07(s，3H)，1.98-1·86(m，1H)，1.85-1.70(m，lH)，l.67-1.28(m，10H)，l·24-1·03(ι?， 2H)，0 · 97-0 · 84(m，10H);HRMS-ESI m/z[M+Na] +，对于C27H42N2Na〇8，计算值为545 · 2833;实测 值为 545.2853。
[0173] 实施例8:制备乙酸2-(((3S，7S，8S，9S)-8-异戊基-9-甲基-2-氧代-7-丙氧基氧杂 环壬烷-3-基)氨基甲酰基)-4-甲氧基吡啶-3-基酯(74):
[0174]
[0175] |口港-N-u 於，，并认港-y-〒港内m港m 求外士烧-3-基）-4-甲氧基吡啶甲酰胺（75mg，0 · 166mmo 1)的溶液添加 ΤΕΑ( 34 · 8yL，0 · 250mmo 1)和乙酰 氯（17.8yL，0.250mmo 1)在DCM( 0.832mL)中的溶液。将反应在室温搅拌4h，然后用Cel iW85 (3 满药匙尖)处理。减压移除溶剂，将所得吸附的物料直接装载在柱上，并使用快速柱色谱纯 化（24g Si02，0-100 %EtOAc/己烷），得到作为白色粉末（吸湿性）的标题化合物（74mg， 0.150mmol，90%): IR(薄膜）：3383，2953,2871，1772,1737,1678,1506,1197,1173cm-1;4 匪 R(400MHz，CDCl3)S8.53(d，J = 8.2Hz，lH)，8.33(d，J = 5.4Hz，lH)，7.00(d，J = 5.4Hz， lH)，4.74(dq，J = 9.9,6.3Hz，lH)，4.65-4.53(m，lH)，3.90(s，3H)，3.52(app dt，J = 8.9， 6.4Hz，lH)，3.31-3.22(m，lH)，3.15(appdt，J=8.9,6.6Hz，lH)，2.43-2.30(m，4H)，2.22-2.07(m，1H)，1.96-1.84(m，lH)，l.83-1.69(m，lH)，l.68-0.98(m，12H)，0.96-0.84(m，10H); HRMS-ESI m/z[M+H] +，对于C26H41N2O7，计算值为493 · 2908;实测值为493 · 2936。
[0176] 实施例9:制备异丁酸（25,35,45,85)-3-丁基-8-(3-((2-乙氧基乙酰氧基）甲氧 基)-4-甲氧基吡啶甲酰氨基)-2-甲基-9-氧代氧杂环壬烷-4-基酯(71):
[0177]
[0178] 向异丁酸（25,35,45,85)-3-丁基-8-(3-羟基-4-甲氧基吡啶甲酰氨基)-2-甲基-9 _氧代氧杂环壬烧_4_基酯（45mg，0 · 097mmol)、Na2C〇3(20 · 5mg，0 · 194mmol)、和Nal (22 · 2mg， 0.145臟〇1)在丙酮（2.01^)的溶液中添加2-乙氧基乙酸氯甲基酯（22.211^，0.145111111〇1)。将 密封的反应升温至45°C并搅拌16h。将反应冷却至室温，在犯流下浓缩。将所得残余物通过 快速柱色谱纯化（4g Si02,0 - 100%Et0Ac/己烷），得到作为无色油状物的标题化合物 (23.211^0.04011111101,41^):? 匪R(400MHz，CDCl3)S8.34(d，J = 8.1Hz，1H)，8.28(d，J = 5.4Hz，lH)，6.95(d，J = 5.4Hz，lH)，5.82(s，2H)，4.90(ddd，J = 9.1，5.6，1.9Hz，lH)，4.83 (dq，J=10.0,6.4Hz，lH)，4.62(ddd，J=10.7,8.1，7.1Hz，lH)，4.10(s，2H)，3.90(s，3H)， 3.59(q，J = 7.0Hz，2H)，2.53(hept，J = 7.0Hz，lH)，2.36(dt，J=13.7,6.8Hz，lH)，2.2h 2.03(m，2H)，1.87-1.76(m，lH)，1.60-1.51(m，lH)，1.41-1.32(m，5H)，1.32-1.25(m，3H)， 1.23(t，J = 7.0Hz，4H)，1.17(dd，J = 7.0,0.8Hz，7H)，1.05(ddt，J=15.9,7.5,2.2Hz，lH)， 0.88(t，J = 7.1Hz，3H);13C NMR(101MHz，CDC13)S176.48，172.33，170.05，162.94，160.18， 145·80，143·89，142·32，109·69,89·56,74·52,73·29,67·80,67·19,56·22,51·32,45·49， 34.29,32.91,30.88,28.17,27.45,23.30,19.22,19.09,18.94,18.14,15.01,13.88；HRMS-ESI m/z [M+H] +，对于C29H44N2〇1()，计算值为581.3069;实测值为581.3073。
[0179] 实施例A :评价杀真菌活性：小麦斑枯病（禾生球腔菌（My co sphaer el la graminicola);无性型：小麦叶斑病病原菌;Bayer编码SEPTTR):
[0180] 将各技术级别的原料溶解于丙酮，将其接着与9体积的含llOppm Triton X-100的 水混合。使用自动隔间喷雾器将杀真菌剂溶液施用于小麦幼苗，直至流失(run-off)。对所 有受喷洒的植物进行空气干燥然后进一步处理。使用上述方法评价所有抗真菌剂针对所有 目标病害的活性。使用追踪喷雾施用法(track spray applications)还评价了小麦斑枯病 和褐锈病活性，在此情况下将所述杀真菌剂调配为EC制剂，其在喷雾溶液中含0.1 %TryC〇l 5941。
[0181 ] 在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50%矿质土壤/50%无土Metro混合物中从种 子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐(P〇t)7-10株幼苗。在杀真菌剂处理之前或之后， 用小麦叶斑病病原菌芽孢水性悬浮液接种这些植物。接种之后，将植物保持在100%相对湿 度（黑暗露水室中保持一天，然后在20°C有光照的露水室中保持两到三天），以使芽孢发芽 和感染叶片。将植物接着转移至设置为20 °C的温室，使病害发展。当病害症状完全表现于未 处理植物的第一片叶片时，基于0%至100%的病害严重度分级，评价感染程度。使用对于处 理的植物相对于未处理的植物的病害严重度之比计算病害防治百分比。
[0182] 实施例B:评价杀真菌活性:小麦褐锈病(小麦叶锈菌(Puccinia triticina);同义 词:Puccinia recondita f. sp · tritici ;Bayer编码PUCCRT):
[0183] 在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50%矿质土壤/50%无土Metro混合物中从种 子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐7-10株幼苗。在用杀真菌剂处理之前或之后，用小 麦叶锈菌的芽孢水性悬浮液接种这些植物。接种之后，将植物保持在黑暗露水室，在22°C、 100%相对湿度过夜，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为24°C的温室，使 病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用和病害评估。
[0?84]实施例C :评价杀真菌活性：小麦颖枯病（小麦颖枯病菌（Le p t 〇 s pha er i a nodorum) ;Bayer编码LEPTNO):
[0185] 在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50%矿质土壤/50%无土Metro混合物中从种 子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐7-10株幼苗。在用杀真菌剂处理之后24小时，用小 麦颖枯病菌的芽孢水性悬浮液接种这些植物。接种之后，将植物保持在100 %相对湿度（黑 暗露水室中保持一天，然后在20°C有光照的露水室中保持两天），以使芽孢发芽和感染叶 片。将植物接着转移至设置为20°C的温室，使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀 真菌剂的配制、施用和病害评估。
[0186] 实施例D:评价杀真菌活性:苹果黑星病（苹果黑星病菌(Venturia inaequalis); Bayer编码VENTIN):
[0187] 使苹果幼苗(McIntosh品种)生长于无土 Metro混合物中，每罐一个植株。在试验中 使用在顶部有两片展开的新叶的幼苗(剪掉植物底端的老叶）。在用杀真菌剂处理之后24小 时，用苹果黑星病菌的芽孢悬浮液接种植物，并保持在22 °C、100 %相对湿度露水室中48小 时，然后移动至设置为20°C的温室，使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂 的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。
[0188] 实施例E:评价杀真菌活性:葡萄白粉病(Uncinula necator;Bayer编码UNCINE): [0189] 使葡萄幼苗(Carignane品种）生长于无土Metro混合物中，每罐一个植株，且在大 约一月龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时，通过在试验植物之上振摇来自受 感染叶片的芽孢来接种植物。将植物保持在设置于20°C的温室中直到病害完全发展。遵循 实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。 [0190] 实施例F:评价杀真菌活性：黄瓜白粉病（Erysiphe cichoracearum;Bayer编码 ERYSCI)：
[0191] 使黄瓜幼苗(Bush Pickle品种）生长于无土Metro混合物中，每罐一个植株，且在 12至14日龄时用于试验中。杀真菌剂处理后24小时用芽孢悬浮液接种植物。接种之后，将植 物维持在设置为20°C的温室中直到病害完全表现。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌 剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。
[0192] 实施例G:评价杀真菌活性:糖用甜菜褐斑病（Cercospora beticola;Bayer编码 CERCBE)：
[0193] 使糖用甜菜植物(HH88品种)生长于无土Metro混合物中，并且有规律地修剪，使植 株尺寸保持均匀，然后进行试验。在用杀真菌剂处理之后24小时用芽孢悬浮液接种植物。接 种的植物保持在22°C露水室中48小时，接着在设置于24°C的底部通风的透明塑料罩温室中 培育，直到病害症状完全表现。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及 对受喷洒的叶片进行病害评估。
[0194] 实施例H:评价杀真菌活性：亚洲大豆锈病（豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi) ;Bayer编码PHAKPA):
[0195] 将各技术级别的原料溶解于丙酮，接着将其与9体积的含0.011 %吐温20的水混 合。使用自动隔间喷雾器将杀真菌剂溶液施用于大豆幼苗，直至流失(run-off)。对所有受 喷洒的植物进行空气干燥然后进一步处理。
[0196] 大豆植物(Williams 82品种）生长于无土Metro混合物中，每罐一个植株。使用两 周龄的幼苗进行试验。在用杀真菌剂处理之前3天接种植物或在用杀真菌剂处理之后1天接 种植物。在黑暗露水室中在22 °C和100 %相对湿度培育植物24h，接着转移至23 °C的生长室 以使病害发展。评估受喷洒的叶片的病害严重度。
[0197] 实施例1:评价杀真菌活性：小麦白粉病（Blumeria graminis f .sp.tritici;同义 词:Erysiphe graminis f. sp · tritici ;Bayer编码ERYSGT):
[0198] 在温室中，使小麦植物(Yuma品种)在50%矿质土壤/50%无土Metro混合物中从种 子开始生长直到第一片叶完全形成，每罐7-10株幼苗。在用杀真菌剂处理之后24小时，将这 些植物通过播撒受感染的母株(stock plants)粉末而接种。接种之后，将植物保持在设置 于20°C的温室中，以使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以 及对受喷洒的叶片进行病害评估。
[0199]实施例J:评价杀真菌活性：大麦白粉病（大麦白粉病菌（Blumeria graminis f. sp .hordei);同义词:Erysiphe graminis f. sp .hordei ;Bayer编码ERYSGH):
[0200] 使大麦幼苗(Harrington品种）繁殖于无土 Metro混合物中，每罐有8至12株植物， 且当第一片叶完成形成时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时通过播撒受感染的母 株粉末来对接种植物进行试验。接种之后，将植物保持在设置于20°C的温室中，以使病害发 展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害 评估。
[0201 ] 实施例K :评价杀真菌活性：大麦烫伤（Rhyncosporium secal i s ; Bayer编码 RHYNSE)：
[0202] 使大麦幼苗(Harrington品种）繁殖于无土 Metro混合物中，每罐有8至12株植物， 且当第一片叶完成形成时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时通过Rhyncosporium secalis芽孢水性悬浮液来对接种植物进行试验。接种之后，在20°C、100%相对湿度将植物 保持在露水室48小时。将植物接着转移至设置为20°C的温室，以使病害发展。遵循实施例A 中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。
[0203] 实施例L:评价杀真菌活性：稻痕病（Magnaporthe grisea;无性型：Pyricularia oryzae;Bayer编码PYRI0R):
[0204] 使稻米幼苗(Japonica品种）繁殖于无土 Metro混合物中，每罐有8至14株植物，且 在12至14日龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时用Pyricularia oryzae芽孢水 性悬浮液来对接种植物进行试验。接种之后，在22°C、100 %相对湿度将植物保持在露水室 48小时，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为24°C的温室，以使病害发展。 遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害评 估。
[0205] 实施例M:评价杀真菌活性：番前早疫病（番前早疫病菌(Alternaria solani); Bayer编码ALTESO):
[0206] 使番前植物(Outdoor girl品种)繁殖于无土Metro混合物中，每罐有一个植物，且 在12至14日龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时用番茄早疫病菌芽孢水性悬浮 液来对接种植物进行试验。接种之后，将植物保持在100 %相对湿度(黑暗露水室中保持一 天，然后在20 °C有光照的露水室中保持两到三天），以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着 转移至22°C的生长室，以使病害发展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施 用，以及对受喷洒的叶片进行病害评估。
[0207] 实施例N:评价杀真菌活性:黄瓜炭疽病(Glomerella lagenarium;无性型:瓜类炭 疽菌（Colletotrichum lagenarium);Bayer编码C0LLLA):
[0208] 使黄瓜幼苗(Bush Pickle品种）繁殖于无土Metro混合物中，每罐有一个植物，且 在12至14日龄时用于试验中。在用杀真菌剂处理之后24小时用Glomerella lagenarium芽 孢水性悬浮液对接种植物进行试验。接种之后，在22°C、100 %相对湿度将植物保持在露水 室48小时，以使芽孢发芽和感染叶片。将植物接着转移至设置为22°C的生长室，以使病害发 展。遵循实施例A中描述的步骤进行杀真菌剂的配制、施用，以及对受喷洒的叶片进行病害 评估。
[0209] 表1.化合物结构和外观
[0210]
[0227]
[0228] 表2.分析数据
[0274]
[0275] NMR在400MHz运行，除非另有说明。
[0276] *13C NMR在101MHz运行，除非另有说明。
[0277] *19F NMR在376MHz运行，除非另有说明。
[0278] 表3.生物学测试的评级标准
[0279]
[0280] 表4.生物学活性-以高体积施用和低体积施用的病害防治
[0281]
[0283]
[0284] *PUCCRT_小麦褐锈病（Puccinia triticina)
[0285] *SEPTTR_小麦斑枯病(小麦叶斑病病原菌）
[0286] *1DP_施用保护剂1天
[0287] *3DC_ 治疗 3 天
[0288] *g/H_克每公顷
[0289] *PPm_份每百万份
[0290] 表5.生物学活性-以lOOppm的病害防治
[0291]
[0292] *ALTES〇-番茄早疫病(番茄早疫病菌(Altemaria solani))
[0293] *CERCBE_糖用甜菜褐斑病(甜菜尾孢菌(Cercospora beticola))
[0294] *C0LLLA_黄瓜炭疽病（Glomerella lagenarium;无性型：瓜类炭疽菌 (Colletotrichum lagenarium))
[0295] *ERYSCI_黄瓜白粉病(黄瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum))
[0296] *ERYSGH_大麦白粉病(大麦白粉病菌(Blumeria graminis f. sp.hordei);同义 词：Erysiphe graminis f.sp.hordei)
[0297] *1DP_施用保护剂1天
[0298] 表6.生物学活性-以lOOppm的病害防治
[0299]
[0300] *LEPTN〇-小麦颖枯病（Leptosphaeria nodorum)
[0301 ] *PYRI0R -稻痕病（稻痕病菌（Magnaporthe grisea);无性型：Pyricularia oryzae)
[0302] *RHYNSE_大麦烫伤（Rhyncosporium secalis)
[0303] *UNCINE_葡萄白粉病（Uncinula necator)
[0304] *VENTIN_苹果黑星病（苹果黑星病菌（Venturia inaequalis))
[0305] *1DP_施用保护剂1天
[0306] 表7.生物学活性-以25ppm的病害防治
[0307]
[0308]
[0309] *PHAKPA_亚洲大豆锈病（豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi))
[0310] *1DP-施用保护剂1天
[0311] *3DC_ 治疗 3 天
【主权项】
1. 用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种式I化合物的混合物 其中 X是氛或C(0)R3; Y 是氢，C(0)R3,或 Q; Q是Ri是氢，脂族饱和烃基，烯基，芳基，脂族饱和烃基氧基，或酰基，它们各自任选取代有〇 个、1个或多个R6; R2是氢，脂族饱和烃基，酰基，芳基，烯基，或-Si (R5 )3，它们各自任选取代有0个、1个或 多个R6; R3是脂族饱和烃基氧基或苄氧基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R6; R4 是氢，_C(0)R5，或-CH20C(0)R5; R5是脂族饱和烃基，脂族饱和烃基氧基，或芳基，它们各自任选取代有0个、1个或多个 R6; R6是氣，脂族饱和径基，芳基，醜基，卤素，烯基，脂族饱和径基氧基，杂芳基，杂环基，或 硫代脂族饱和烃基，它们各自任选取代有0个、1个或多个R7;和 R7是氢，脂族饱和烃基，芳基，或卤素。2. 根据权利要求1的组合物，其中X是氢，Y是Q。3. 根据权利要求2的组合物，其中R4是氢。4. 根据权利要求3的组合物，其中心选自脂族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有0 个、1个或多个R6。5. 根据权利要求3的组合物，其中R2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自任选取 代有〇个、1个或多个R6。6. 根据权利要求3的组合物，其中心选自脂族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有0 个、1个或多个R6,且R 2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自任选取代有0个、1个或多 个R6。7. 根据权利要求2的组合物，其中R4是_C (0) R^-CH2OC (0) R5。8. 根据权利要求7的组合物，其中R5选自脂族饱和烃基和脂族饱和烃基氧基，它们各自 任选取代有0个、1个或多个r6。9. 根据权利要求8的组合物，其中心选自脂族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有0 个、1个或多个R6。10. 根据权利要求8的组合物，其中R2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自任选取 代有0个、1个或多个R 6。11. 根据权利要求8的组合物，其中心选自脂族饱和烃基和芳基，它们各自任选取代有0 个、1个或多个R6,且R 2选自脂族饱和烃基，芳基，和酰基，它们各自任选取代有0个、1个或多 个R6〇12. 根据权利要求11的组合物，其中R5选自-CH3和-CH2OCH 2CH3。13. 用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求1-12的组合物和植物学 可接受的载体物质。14. 用于防治真菌病原体的组合物，其包括至少一种权利要求1-13的组合物和另一种 杀生物剂的混合物，所述另一种杀生物剂包括杀真菌剂，杀虫剂，杀线虫剂，杀蝴剂，杀节肢 动物剂，杀细菌剂及其组合。15. 根据权利要求1-14至少一项的组合物，其中所述真菌病原体是以下之一:小麦斑枯 病（Leaf Blotch of Wheat)(禾生球腔菌(Mycosphaerella graminicola);无性型：小麦叶 斑病病原菌（Septoria tritici))，小麦褐锈病（Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌 (Puccinia triticina))，条锈病（Stripe Rust)(小麦条锈菌(Puccinia striiformis))， 苹果黑星病（Scab of Apple)(苹果黑星病菌（Venturia inaequalis))，玉米水疱病 (Blister Smut of Maize)(玉米黑粉菌（Ustilago maydis))，葡萄白粉病（Powdery Mildew of Grapevine)(葡萄白粉病(Uncinula necator))，大麦烫伤(Barley Scald)(大 麦云纹病菌（Rhynchosporium secalis))，稻痕病（Blast of Rice)(稻痕病菌 (Magnaporthe grisea))，大豆锈病（Rust of Soybean)(豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi))，小麦颖枯病（Glume Blotch of Wheat)(小麦颖枯病菌（Leptosphaeria nodorum))，小麦白粉病（Powdery Mildew of Wheat)(小麦白粉菌（Blumeria graminis f.sp.tritici))，大麦白粉病（Powdery Mildew of Barley)(大麦白粉病菌（Blumeria graminis f.sp.hordei))，瓜类白粉病（Powdery Mildew of Cucurbits)(黄瓜白粉病 (Erysiphe cichoracearum))，瓜类炭疽病（Anthracnose of Cucurbits)(瓜类炭疽病 (Glomerella lagenarium))，甜菜褐斑病（Leaf Spot of Beet)(甜菜尾抱菌（Cercospora beticola))，番前绵疫病（Early Blight of Tomato)(番前早疫病菌（Alt ernaria solani))，和大麦网斑病(Net Blotch of Barley)(大麦网斑病菌(Pyrenophora teres))。16. 根据权利要求15的组合物，其中所述真菌病原体是以下之一：小麦斑枯病（Leaf Blotch of Wheat)(小麦叶斑病病原菌（Septoria tritici))、小麦褐锈病（Wheat Brown Rust)(小麦叶锈菌(Puccinia triticina))、和大豆锈病(Rust of Soybean)(豆薯层锈菌 (Phakopsora pachyrhizi))〇17. 控制和预防真菌侵袭植物的方法，所述方法包括以下步骤:将杀真菌有效量的至少 一种权利要求1-14的组合物施用于以下位置的至少一个:植物，邻近植物的区域，适于支持 植物生长的土壤，植物的根部，和植物的叶子。
【文档编号】A01N43/22GK106061257SQ201480076281
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2014年12月19日
【发明人】J·E·德洛尔布, K·A·德克维尔, K·G·迈耶, C·姚, J·威尔莫特, I·欧卡拉汉, R·J·海姆斯特拉, W·H·登特三世, R·L·K·C·拉隆德
【申请人】美国陶氏益农公司