氨基酸系农药用效力增强剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明为以特定的质量比含有具有酯基的3种特定的季铵盐的氨基酸系农药用效力增强剂组合物。
【专利说明】
氨基酸系农药用效力増强剂组合物
技术领域
[0001] 本发明涉及氨基酸系农药用效力增强剂组合物、农药组合物以及除草方法。
【背景技术】
[0002] 以往，为了充分发挥农药的效果，在含农药的组合物中利用了各种表面活性剂。已 知:特别是在作为除草剂而最常使用的原体之一、即、草甘膦盐这样的氨基酸系农药中，从 相容性的观点出发，难以应用在其他的农药中常用的非离子表面活性剂或阴离子表面活性 剂，取而代之，为实现上述目的，经季铵化或聚氧乙烯化而得的长链胺是有效的。在草甘膦 盐这样的氨基酸系农药中，特别是经聚氧乙烯化而得的牛脂胺因其优异的成本性而被广泛 地利用。但是，由于该经聚氧乙烯化而得的牛脂胺的生物分解性极低、鱼毒性强等，所以近 年来担心其对环境的影响，而期望有代替品。因此，例如，日本特表平10-501800号公报中提 出了被聚氧化烯修饰而得的季盐来作为农药效力增强剂。
[0003] 日本特开平9-295901号公报中公开了含有水溶性农药原体、具有烯化氧链的特定 的胺化合物或其酸盐或季铵化物、特定的胺化合物或季铵化合物的液状农药组合物，且作 为水溶性农药原体而记载了草甘膦盐。
【发明内容】
[0004] 本发明涉及氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含有下述通式（1-1)所表示的 化合物(A1)、任选的下述通式（1-2)所表示的化合物(A2)、和任选的下述通式（1-3)所表示 的化合物(A3)，
[0005] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且10/90 以下，
[0006] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为0/100以上且50/50以下。
[0007] [化1]
[0008]
[0009]
[0010]
[0011]
[0012]
[0013] 〔式中，
[0014] R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上 且4以下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基，
[0015] R2表示碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基
[0016] 表示抗衡离子。〕
[0017] 另外，本发明涉及含有上述本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸 系农药原体(D)、和水的农药组合物。
[0018] 另外，本发明涉及一种除草方法，该方法中，将由上述本发明的农药组合物制备而 得的农药散布液散布于植物。
【具体实施方式】
[0019] 根据本发明，可提供一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物以及含有其的农药组 合物，所述氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生物分解性、水生生物毒性(鱼毒性)优异， 与氨基酸系农药的相容性优异，稳定，能够有效地增强氨基酸系农药的效力特别是增强耐 雨性。
[0020] 另外，通过使用本发明的农药组合物，可以提供除草效果优异的除草方法。
[0021] 利用本发明的农药用效力增强剂组合物，氨基酸系农药的耐雨性可得到增强。即， 若将本发明的农药用效力增强剂组合物与氨基酸系农药一起使用，则在散布于植物后，即 便在短时间内发生降雨，氨基酸系农药的效果也不会降低。可认为其原因在于，利用本发明 的农药用效力增强剂组合物，氨基酸系农药向植物内部的浸透以及在植物内部的移动得到 促进。
[0022] 耐雨性的增强效果优异的本发明的农药用效力增强剂组合物带来可以延长氨基 酸系农药的散布间隔、可以降低氨基酸系农药的散布量、避免在氨基酸系农药散布后因降 雨等所致的除草效果的消失这样的效果。
[0023] 在日本特表平10-501800号公报或日本特开平9-295901号公报中，在有效地增强 农药的效力的方面并不充分。
[0024] 本发明提供一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物及含有其的农药组合物、以及 使用了该农药组合物的除草方法，该氨基酸系农药用效力增强剂组合物的生物分解性、水 生生物毒性(鱼毒性)优异、与氨基酸系农药的相容性优异、稳定、能够有效地增强氨基酸系 农药的效力特别是增强耐雨性。
[0025] 本发明人对能够提供生物分解性和鱼毒性优异、成本性优异的稳定的农药制剂且 能够表现出更高的除草性能的技术进行了深入研究，结果发现:在配合了草甘膦盐这样的 氨基酸系农药的农药制剂中，通过以特定比例来组合特定结构的阳离子化合物，从而使得 生物分解性、鱼毒性优异，且能够有效地增强氨基酸系农药的效力特别是增强耐雨性，此 外，若以某一比率配合特定的非离子表面活性剂和特定的化合物，则可得到更稳定的氨基 酸系农药用农药效力增强剂组合物和农药组合物，从而完成了本发明。
[0026]以下，对本发明进行详细说明。
[0027]〈氨基酸系农药用效力增强剂组合物〉
[0028] 本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有上述通式（1-1)所表示的化合物 (Al)〇
[0029] 在通式（1-1)中，R1为碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯 基、碳数3以上且4以下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基。从增强农药的效力特 别是增强耐雨性观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，R 1优选为直链的基 团。另外，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异 的观点出发，R 1的碳数优选为1以上且3以下，更优选为1以上且2以下，进一步优选为1。综合 以上的观点，R1优选为碳数1以上且4以下的直链烷基，更优选为碳数1以上且3以下的直链 烷基，进一步优选为碳数1以上且2以下的直链烷基，更进一步优选为碳数1的直链烷基。
[0030] 另外，在通式（1-1)中，R2为碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基。从增 强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发， R2优选为直链的基团。另外，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物 的配合稳定性优异的观点出发，R 2优选为烷基。另外，从增强农药的效力特别是增强耐雨性 的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，R 2碳数优选为7以上且11以下，更 优选为7以上且9以下，进一步优选为9。综合以上的观点，R2优选为碳数7以上且11以下的直 链或支链的烷基或烯基，更优选为碳数7以上且11以下的直链或支链的烷基，优选为碳数7 以上且11以下的直链烷基，更优选为碳数7以上且9以下的直链烷基，进一步优选为碳数9的 直链烷基。
[0031]在通式α-ι)中I为抗衡离子，可举出例如(^』厂、「等卤化物离子、烷基硫酸酯 阴离子、烷基苯磺酸阴离子、脂肪酸阴离子的阴离子等。从增强农药的效力特别是增强耐雨 性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，χ_优选为卤化物离子或烷基硫 酸酯阴离子，更优选为烷基硫酸酯阴离子，进一步优选为甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯 阴离子，更进一步优选为甲基硫酸酯阴离子。
[0032]从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异 的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物优选含有25质量％以上、进一步 优选含有27质量％以上、更进一步优选含有30质量％以上、更进一步优选含有33质量％以 上的化合物(Α1)，而且，从经济性的观点出发，优选含有60质量％以下、更优选含有50质 量％以下、进一步优选含有40质量％以下的化合物(Al)。
[0033] 另外，通式（1-1)所表示的化合物(A1)例如可以通过使满足R2的碳数条件的脂肪 酸与三乙醇胺反应而酯化，并进一步季铵化而得到。另外，例如将脂肪酸部分的碳数满足R 2 的碳数条件的适当的油脂与三乙醇胺以任意的比率混合，在进行了酯交换反应后，进一步 季铵化，由此可以得到化合物(A1)。通常，在这些方法中，反应生成物以除了化合物(A1)以 外还含有下述通式（1-2)所表示的化合物(A2)和下述通式（1-3)所表示的化合物(A3)的混 合物的形式、以进一步还含有下述通式(1-4)所表示的化合物(A4)的混合物的形式而得到。 所述混合物中的化合物(A1)与化合物(A2)、化合物(A3)及化合物(A4)的比例可以通过三乙 醇胺与脂肪酸的摩尔比、油脂与三乙醇胺的摩尔比、反应温度、反应时间等来调整。通常，若 脂肪酸或油脂相对于三乙醇胺的摩尔比变小，则存在所述混合物中的化合物(A1)的比例变 高的倾向。作为提高所述混合物中的化合物(A1)的比例的方法，例如，可举出将脂肪酸/三 乙醇胺的摩尔比优选设为0.3/1以上且1.1/1以下、更优选设为0.4/1以上且1/1以下、进一 步优选设为0.4/1以上且0.8/1以下、更进一步优选设为0.5/1以上且0.7/1以下的方法。在 使用油脂的情况下，只要调整脂肪酸部分而达到上述的摩尔比即可。从兼顾效果与经济性 的观点出发，可以将含有化合物(A1)且含有选自化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)中 的1种以上的化合物的混合物用于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物的制备。因 此，本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以含有上述通式（1-1)所表示的化合物 (A1)，此外还含有选自下述通式（1-2)所表示的化合物(A2)、下述通式（1-3)所表示的化合 物(A3)和下述通式（1-4)所表示的化合物(A4)中的1种以上的化合物。但是，[化合物(A3)的 含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]的质量比、和[化合物(A2)的含量]/ [化合物(A1)的含量]的质量比需要在本发明的规定的范围内。
[0034] 以下，有时也将化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)统称为化合物 (A)〇
[0035] 化合物(A)至少包含化合物(A1)。本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可 以含有化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)各1种以上。
[0036] [化 4]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040] [化6]
[0041]
[0042] 〔通式（1-2)、通式（1-3)、通式（1-4)中，
[0043] R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上 且4以下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基
[0044] R2表示碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基
[0045] X-表示抗衡离子。〕
[0046] 在通式（1-2)、通式（1-3)及通式（1-4)中，R1的优选形态与通式（1-1)的R 1相同。
[0047] 另外，在通式（1-2)及通式（1-3)中，R2的优选形态与通式（1-1)的R2相同。需要说明 的是，在通式（1-2)及通式（1-3)中，各式中的R 2可以相同或不同。
[0048] 另外，在通式（1-2)、通式（1-3)及通式（1-4)，Χ_为抗衡离子，X-的优选形态与通式 (1-1)的)Γ相同。
[0049]对于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物而言，从增强农药的效力特别是 增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点、经济性的观点出发，化合物 (A3)的含量相对于化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和的质量比[化合物(A3)的含 量]/[化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和]为0/100以上且10/90以下。关于[化合 物(A3)的含量]/ [化合物(A1)的含量与化合物(Α2)的含量之和]的质量比，从经济性的观点 出发，优选为1/99以上，更优选为2/98以上，进一步优选为3/97以上，更进一步优选为4/96 以上，而且，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优 异的观点出发，优选为9/91以下，更优选为7/93以下，进一步优选为6/94以下，更进一步优 选为5/95以下。
[0050] 对于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物而言，从增强农药的效力特别是 增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点、经济性的观点出发，化合物 (A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量] 为0/100以上且50/50以下。关于[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1)的含量]的质量比，从经 济性的观点出发，优选为5/95以上，更优选为15/85以上，进一步优选为20/80以上，更进一 步优选为25/75以上，更进一步优选28/72以上，而且，从增强农药的效力特别是增强耐雨性 的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，优选为46/54以下，更优选为44/54 以下，进一步优选为40/60以下，更进一步优选为37/63以下，更进一步优选为30/70以下。
[0051] 只要在不阻碍本发明的效果的范围内，则本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组 合物可以含有化合物(A2)。从兼顾效果和经济性的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效 力增强剂组合物优选含有1质量％以上、更优选含有5质量％以上、进一步优选含有10质 量％以上的化合物(A2)，而且，从不阻碍本发明的效果的观点出发，优选含有25质量％以 下、更优选含有23质量％以下、进一步优选含有19质量％以下、更进一步优选含有15质量％ 以下的化合物(A2)。
[0052] 只要在不阻碍本发明的效果的范围内，则本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组 合物可以含有化合物(A3)。关于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，从兼顾效果 和经济性的观点出发，优选含有0.5质量％以上、更优选含有1.0质量％以上、进一步优选含 有1.3质量％以上的化合物(A3)，而且，从不阻碍本发明的效果的观点出发，优选含有6质 量％以下、更优选含有5.3质量％以下、进一步优选含有4质量％以下、更进一步优选含有 3.3质量％以下、更进一步优选含有2.2质量％以下，更进一步优选含有2.0质量％以下的化 合物(A3)。
[0053] 只要在不阻碍本发明的效果的范围内，则本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组 合物可以含有化合物(A4)。关于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，从兼顾效果 和经济性的观点出发，优选含有1质量％以上、更优选含有5质量％以上、进一步优选10质 量％以上、更进一步优选含有15质量％以上的化合物(A4)，而且，优选含有25质量％以下、 更优选含有20质量％以下、进一步优选含有18质量％以下的化合物(A4)。
[0054]对于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物而言，从增强农药的效力特别是 增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点、以及经济性的观点出发，化 合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物(A4) 的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]优选为0/100以上且50/50以下。关 于[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]的质量比，从经济 性的观点出发，优选为10/90以上，更优选为12/88以上，进一步优选为15/85以上，更进一步 优选为20/80以上，更进一步优选为24/76以上，而且，从增强农药的效力特别是增强耐雨性 的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，优选为40/60以下，更优选为35/65 以下，进一步优选为30/70以下。
[0055] 在本发明中，在化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)、以及化合物(A4)的含量的 合计中，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异 的观点出发，化合物(A1)的比例优选为40质量％以上，更优选为42质量％以上，进一步优选 为45质量％以上，更进一步优选为48质量％以上，更进一步优选为50质量％以上，从经济性 的观点出发，化合物(A1)的比例为100质量％以下，优选为80质量％以下，更优选为70质 量％以下，进一步优选为60质量％以下。
[0056] 作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含有化 合物(A1)、任选的化合物(A2)、任选的化合物(A3)和任选的化合物(A4)，
[0057] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且10/90 以下，
[0058] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为0/100以上且50/50以下，
[0059] 化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且50/50 以下。
[0060] 另外，作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含 有化合物(A1)，并含有选自化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)中的1种以上的化合物，
[0061] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且10/90 以下，
[0062] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为0/100以上且50/50以下。
[0063] 另外，作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含 有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)，
[0064] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且10/90 以下，
[0065] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为5/95以上且50/50以下。
[0066] 另外，作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含 有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)，
[0067] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且10/90 以下，
[0068] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为5/95以上且50/50以下，
[0069] 化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为10/90以上且50/50 以下。
[0070] 另外，作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含 有三乙醇胺与碳数6以上且12以下的脂肪酸的反应生成物的季铵化物。
[0071] 另外，作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其为 含有三乙醇胺与碳数6以上且12以下的脂肪酸的反应生成物的季铵化物的氨基酸系农药用 效力增强剂组合物，且上述季铵化物含有化合物(A1)。
[0072] 另外，作为本发明的形态，可举出如下的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其为 含有三乙醇胺与碳数6以上且12以下的脂肪酸的反应生成物的季铵化物的氨基酸系农药用 效力增强剂组合物，
[0073] 上述季铵化物含有化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)和化合物(A4)，
[0074] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上且10/90 以下，
[0075] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为5/95以上且50/50以下。
[0076] 在这些形态中，也可以应用上述的优选事项，另外，可以含有后述的化合物(B)、化 合物(C)等。
[0077] 从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效力 增强剂组合物优选还含有选自下述通式(B1)所表示的化合物中的1种以上的化合物(B)。
[0078] Rlb0-(E0)i-R2b (Bl)
[0079] 〔通式(B1)中，
[0080] 1?1|3表示碳数10以上且16以下的直链或支链的烷基或烯基
[0081 ] E0表示乙烯氧基
[0082] 1为乙烯氧基的平均加成摩尔数，表示3以上且40以下的数
[0083] 1?2|3表示氢原子或甲基。〕
[0084]在通式(B1)中，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，Rlb为碳数10以 上且16以下的直链或支链的烷基或烯基，优选为碳数10以上且14以下的直链或支链的烷基 或烯基，更优选为碳数10以上且12以下的直链或支链的烷基或烯基，进一步优选为碳数12 的直链或支链的烷基或烯基，更进一步优选为碳数12的直链烷基。另外，1为乙烯氧基(E0) 的平均加成摩尔数，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，1为3以上，优选为4 以上，更优选为5以上，进一步优选为6，而且，1为40以下，优选为30以下，更优选为20以下， 进一步优选为10以下，更进一步优选为8以下。另外，从增强农药的效力特别是增强耐雨性 的观点、以及获得性的观点出发，心为氢原子或甲基，优选为氢原子。
[0085]从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效力 增强剂组合物优选含有2质量％以上、更优选含有4质量％以上、进一步优选含有5质量％以 上、更进一步优选含有8质量％以上、更进一步优选含有10质量％以上的化合物(B)，而且， 优选含有20质量％以下、更优选含有15质量％以下、进一步优选含有12质量％以下的化合 物⑶。
[0086]从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效力 增强剂组合物还优选含有选自下述通式(C1)所表示的化合物(C1)及下述通式(C2)所表示 的化合物(C2)中的1种以上的化合物(C)。作为化合物(C)，更优选含有选自化合物(C1)中的 1种以上的化合物。
[0087] Rlc-0-[(P0)m/(E0)n]-R2c (Cl)
[0088] 〔通式(Cl)中，
[0089] 1^表示碳数6以上且12以下的直链或支链的烷基或烯基
[0090] P0表示丙烯氧基
[0091] E0表示乙烯氧基
[0092] m为丙烯氧基的平均加成摩尔数，表示1以上且25以下的数
[0093] η为乙烯氧基的平均加成摩尔数，表示0以上且4以下的数
[0094] R2e表示氢原子或甲基。7"表示Ρ0和Ε0以无规型进行键合，或者以嵌段型进行键 合。〕
[0095] R3c-〇H (C2)
[0096] 〔通式(C2)中，
[0097] 1^表示碳数8以上且14以下的直链或支链的烷基。〕
[0098] 在通式(C1)中，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，Rle为碳数6以上 且12以下的直链或支链的烷基或烯基，优选为碳数8以上且12以下的直链或支链的烷基或 烯基，更优选为碳数8以上且10以下的直链或支链的烷基或烯基，进一步优选为碳数8以上 且10以下的直链烷基，更进一步优选为碳数8的直链烷基。另外，m为丙烯氧基(P0)的平均加 成摩尔数，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，m为1以上，优选为2以上，更优 选为3以上，而且，m为25以下，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为4以下，更进一 步优选为3。另外，η为乙烯氧基(E0)的平均加成摩尔数，从增强农药的效力特别是增强耐雨 性的观点出发，η为0以上且4以下，优选为3以下，更优选为2以下，更优选为1以下，更优选为 0。另外，关于化合物(C)，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，通式(C1)中的m 相对于m与η的合计之比m/(m+n)优选为0.5以上，更优选为0.6以上，更优选0.7以上，更优选 0.8以上，更优选0.9以上，而且，优选为1.0以下，优选为1.0。另外，从增强农药的效力特别 是增强耐雨性的观点、以及获得性的观点出发，R 2e为氢原子或甲基，优选为氢原子。另外，在 化合物(C1)中，在P0和E0共存的情况下，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发， P0和E0优选以嵌段型进行键合，进一步优选在Rle0-上以（P0)m、（E0)W顺序以嵌段型进行 键合。
[0099]在通式(C2)中，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，Ri优选为碳数8 以上且12以下的直链或支链的烷基，优选为碳数8以上且10以下的直链或支链的烷基，更优 选为碳数8以上且10以下的直链烷基，进一步优选为碳数10的直链烷基。
[0100]关于本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，从增强农药的效力特别是增强 耐雨性的观点出发，优选含有2质量％以上、更优选含有4质量％以上、进一步优选含有5质 量％以上、更进一步优选含有8质量％以上、更进一步优选含有10质量％以上的化合物(C)， 而且，优选含有20质量％以下、更优选含有15质量％以下、进一步优选含有12质量％以下的 化合物(C)。
[0101] 在本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有化合物(B)的情况下，关于化 合物(A1)的含量相对于化合物(B)的含量的质量比[化合物(A1)的含量]/[化合物(B)的含 量]，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观 点出发，优选为1.5/1以上，更优选为2/1以上，进一步优选为2.5/1以上，而且，优选10/1为 以下，更优选为7/1以下，进一步优选为5.5/1以下，更进一步优选为4/1以下，更进一步优选 为3/1以下。
[0102] 在本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有化合物(C)的情况下，关于化 合物(A1)的含量相对于化合物(C)的含量的质量比[化合物(A1)的含量]/[化合物(C)的含 量]，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，优选为1.5/1以上，更优选为2/1以 上，进一步优选为2.5/1以上，而且，优选为10/1以下，更优选为7/1以下，更优选为5.5/1以 下，更进一步优选为4/1以下，更进一步优选为3/1以下。
[0103] 在本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有化合物(B)和化合物(C)的情 况下，关于化合物(A1)的含量相对于化合物(B)的含量与化合物(C)的含量之和的质量比 [化合物(A1)的含量]/[化合物(B)的含量与化合物(C)的含量之和]，从增强农药的效力特 别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，优选为1.5/1以 上，更优选为2/1以上，进一步优选为2.5/1以上，而且，优选为7/1以下，更优选为5.5/1以 下，进一步优选为4/1以下，更进一步优选为3/1以下。
[0104] 在本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物含有化合物(B)和化合物(C)的情 况下，关于化合物(B)的含量相对于化合物(C)的含量的质量比[化合物(B)的含量]/[化合 物(C)的含量]，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定 性优异的观点出发，优选为0.5/1以上，更优选为0.8/1以上，而且，优选为2/1以下，更优选 为1.2/1以下。
[0105] 从处理容易度的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物优选含有 水。另外，优选为液体组合物。另外，优选为含有水的液体组合物。
[0106] 作为水，在不阻碍本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物的效果的范围内， 可以使用自来水、蒸馏水、离子交换水等，从稳定性的观点出发，优选为离子交换水。
[0107] 从处理容易度的观点出发，本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物中的水的 含量优选为5质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为25质量％以上，更进一步 优选为28质量％以上，而且，从输送成本等的经济性的观点出发，优选为50质量％以下，更 优选为40质量％以下，进一步优选为35质量％以下。
[0108] 本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物可以任选地含有除上述成分以外的 化合物，例如，可以含有作为油、表面活性剂而使用的化合物。
[0109] 本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物例如可以通过混合化合物(A)、根据 需要使用的化合物(B)、化合物(C)以及水并进行搅拌来制作。另外，各成分的混合可以将各 成分一并添加来进行，或者，也可以分别添加各成分来进行，在分别进行添加的情况下，添 加各成分的顺序不限。
[0110]〈农药组合物〉
[0111] 本发明的农药组合物含有本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系 农药原体(D)、以及水。
[0112] 另外，含有化合物(A)、氨基酸系农药原体(D)、以及水的农药组合物也是本发明的 农药组合物。
[0113] 另外，含有化合物(A)、化合物(B)、氨基酸系农药原体(D)、以及水的农药组合物也 是本发明的农药组合物
[0114] 另外，含有化合物(A)、化合物(C)、氨基酸系农药原体(D)、以及水的农药组合物也 是本发明的农药组合物。
[0115] 另外，含有化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、氨基酸系农药原体(D)、以及水的农 药组合物也是本发明的农药组合物。
[0116] 关于氨基酸系农药原体(D)，可举出氨基酸系除草剂的农药原体(有效成分）。作为 氨基酸系除草剂的农药原体(有效成分），可举出选自草甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其 盐〕、双丙氨膦钠 [L-2氨基_4-〔（羟基）（甲基)膦基〕丁酰-L-丙氨酰-L-丙氨酸钠盐]、以及和 草铵膦〔4-[羟基（甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸〕中的1种以上的化合物，从增强农药的效力 特别是增强耐雨性的观点、以及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，优选为选自草 甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐〕以及草铵膦〔4-[羟基（甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸〕 中的1种以上的化合物，更优选为草甘膦〔N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐〕。它们也可以为农 业上可允许的盐。另外，当配合于农药组合物时，也可以以含有它们的水溶液、液剂、水合剂 等的形式来使用。
[0117] 关于本发明的农药组合物，从输送成本等的经济性的观点出发，优选含有10质 量％以上、更优选含有20质量％以上、进一步优选含有30质量％以上、更进一步优选含有35 质量％以上的氨基酸系农药原体(D)，而且，从农药组合物的配合稳定性的观点出发，优选 含有70质量％以下、更优选含有60质量％以下、进一步优选含有50质量％以下、更进一步优 选含有45质量％以下的氨基酸系农药原体(D)。
[0118] 关于本发明的农药组合物中的化合物（A1)、化合物（A2)、化合物（A3)、化合物 (A4)、化合物(B)、以及化合物(C)的优选结构、它们的含量的质量比等，可以根据本发明的 氨基酸系农药用效力增强剂组合物中叙述的事项进行选择。
[0119] 关于本发明的农药组合物，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以及农 药组合物的配合稳定性优异的观点出发，优选含有2质量％以上、更优选含有3质量％以上、 进一步优选含有3.4质量％以上、更进一步优选含有3.6质量％以上、更进一步优选含有3.8 质量％以上的化合物(A1)，而且，从经济性的观点出发，优选含有10质量％以下、更优选含 有8质量％以下、进一步优选含有6质量％以下、更进一步优选含有5.2质量％以下、更进一 步优选含有4.5质量％以下的化合物(A1)。
[0120] 只要在不阻碍本发明的效果的范围内，则本发明的农药组合物可以含有化合物 (A2)。关于本发明的农药组合物，从兼顾效果和经济性的观点出发，优选含有0.5质量％以 上、更优选含有1. 〇质量％以上、进一步优选含有1.2质量％以上、更进一步优选含有1.5质 量％以上的化合物(A2)，而且，从不阻碍本发明的效果的观点出发，优选含有5.0质量％以 下、更优选含有3.0质量％以下、进一步优选含有2.8质量％以下、更进一步优选含有2.6质 量％以下、更进一步优选含有2.0质量％以下的化合物(A2)。
[0121] 只要在不阻碍本发明的效果的范围内，则本发明的农药组合物可以含有化合物 (A3)。关于本发明的农药组合物，从兼顾效果和经济性的观点出发，优选含有0.05质量％以 上、更优选含有0.1质量％以上、进一步优选含有0.2质量％以上的化合物(A3)，而且，从不 阻碍本发明的效果的观点出发，优选含有2.0质量％以下、更优选含有1.0质量％以下、进一 步优选含有0.8质量％以下、更进一步优选含有0.6质量％以下、更进一步优选含有0.3质 量％以下的化合物(A3)。
[0122] 只要在不阻碍本发明的效果的范围内，则本发明的农药组合物可以含有化合物 (A4)。关于本发明的农药组合物，从兼顾效果和经济性的观点出发，优选含有0.5质量％以 上、更优选含有1. 〇质量％以上、进一步优选含有1.2质量％以上、更进一步优选含有1.5质 量％以上、更进一步优选含有1.8质量％以上的化合物(A4)，而且，从不阻碍本发明的效果 的观点出发，优选含有5.0质量％以下、更优选含有3.0质量％以下、进一步优选含有2.4质 量％以下、更进一步优选含有2.0质量％以下的化合物(A4)。
[0123] 对于本发明的农药组合物而言，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点、以 及农药组合物的配合稳定性优异的观点出发，化合物(A1)相对于氨基酸系农药原体(D)的 质量比[化合物(A1)的含量]/[氨基酸系农药原体(D)的含量]优选为1/35以上，更优选为1/ 20以上，进一步优选为1/15以上，更进一步优选为1/12以上，且优选为1/1以下，更优选为2/ 5以下，进一步优选为1/5以下，更进一步优选为1/7以下。
[0124] 关于本发明的农药组合物，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，优 选含有0.1质量％以上、更优选含有0.3质量％以上、进一步优选含有0.5质量％以上、更进 一步优选含有〇. 7质量％以上、更进一步优选含有0.8质量％以上、更进一步优选1.0质量％ 以上、更进一步优选1.2质量％以上的化合物(B)，而且，从经济性的观点出发，优选含有5.0 质量％以下、更优选含有3.0质量％以下、进一步优选含有2.0质量％以下、更进一步优选含 有1.8质量％以下、更进一步优选含有1.5质量％以下的化合物(Β)。
[0125] 关于本发明的农药组合物，从增强农药的效力特别是增强耐雨性的观点出发，优 选含有0.1质量％以上、更优选含有0.3质量％以上、进一步优选含有0.5质量％以上、更进 一步优选含有0.7质量％以上、更进一步优选含有0.8质量％以上、更进一步优选含有1.0质 量％以上、更进一步优选含有1.2质量％以上的化合物(C)，而且，从经济性的观点出发，优 选含有5.0质量％以下、更优选含有3.0质量％以下、进一步优选含有2.0质量％以下、更进 一步优选含有1.8质量％以下、更进一步优选含有1.5质量％以下的化合物(C)。
[0126] 从处理容易度的观点出发，本发明的农药组合物含有水。优选为含有水的液体组 合物。关于本发明的农药组合物，从处理容易度的观点出发，优选含有20质量％以上、更优 选含有30质量％以上、进一步优选含有40质量％以上、更进一步优选含有45质量％以上的 水，而且，从输送成本等的经济性的观点出发，优选含有70质量％以下、更优选含有60质 量％以下、进一步优选含有55质量％以下的水。
[0127] 本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物任选地可以含有除化合物(Α)、化合 物(Β)、化合物(C)、农药原体(D)、以及水以外的化合物，例如，可以含有溶剂(丙二醇单甲基 醚等）、螯合剂、pH调节剂、无机盐类、以及增稠剂等。
[0128] 通过本发明，可提供一种将本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸 系农药原体(D)和水混合的、农药组合物的制造方法。在该制造方法中，可以适当应用在本 发明的本发明的氨基酸系农药用效力增强剂组合物和农药组合物中叙述的事项。例如，可 以将农药组合物中的各成分的含量替换为配合原料中的比例即配合量来应用。
[0129] 〈除草方法〉
[0130] 本发明的除草方法是将由本发明的农药组合物制备出的农药散布液散布于植物。 对于本发明的除草方法而言，关于上述农药散布液中的化合物(A1)的浓度，从增强农药的 效力特别是增强耐雨性的观点出发，可以从30ppm以上、及lOOppm以上、及120ppm以上、及 150ppm以上、及170ppm以上、及200ppm以上中进行选择，而且，从经济性的观点出发，可以从 50000ppm以下、及5000ppm以下、及2000ppm以下、及lOOOppm以下、及600ppm以下、及500ppm 以下、及400ppm以下中进行选择。另外，对于本发明的除草方法而言，优选以50L/ha以上、更 优选以200L/ha以上、进一步优选以400L/ha以上、更进一步优选以500L/ha以上的比例散布 上述农药散布液、而且优选以1 〇〇〇L/ha以下、更优选以800L/ha以下、更优选以600L/ha以下 的比例散布上述农药散布液。
[0131 ]本发明的除草方法是对成为驱除对象的植物即杂草施以规定的散布液的方法。杂 草在农业领域中被识别为:在农耕地或其周边生长而给作物生产带来害处的草本。另外，在 农业以外的领域，例如被识别为:不限于农耕地而在道路、枕木、堤岸、工厂用地、开垦地、草 坪、庭园等非农耕地上自然生长而妨碍该土地的功能、或者产生防灾、景观上的问题的草 本。在本发明中，将上述任一种草本包含在杂草中。杂草有阔叶杂草、禾本科杂草等。阔叶杂 草与禾本科杂草这样具有线形叶的杂草或叶脉平行的杂草不同，阔叶杂草的叶脉呈网眼 状。
[0132]作为成为本发明的除草方法的对象的杂草，可举出阔叶杂草。作为阔叶杂草，例如 有牵牛花、绒毛叶、日本打碗花、三叶草、蒲公英、乌蔹莓、北美一枝黄、荒地野菊花、大狼把 草、虎杖、蹿菜、长鬃寥、凹头苋、婆婆纳、车前草、苍耳、连钱草、酢浆草、潷草、莎草、巢菜、羊 蹄、斑地锦、圆叶苦荬菜、藜、沼生蹿菜、杉菜、马齿苋、药用蒲公英、博落回、鸭跖草、鱼腥草、 荠菜、苦苣菜、欧洲千里光、天蓬草、鸡肠繁缕、鼠麴草、香附、春飞蓬、一年蓬、小蓬草、豚草、 宝盖草、潷草、魁蒿、北美刺龙葵等，从农药的效力特别是耐雨性的观点出发，优选为牵牛 花、绒毛叶。
[0133] 作为成为本发明的除草方法的对象的杂草，可举出禾本科杂草。作为禾本科杂草， 可举出：稗草，狗尾草，金色狗尾草，绿狗尾草，早熟禾，看麦娘，多杆画眉草，紫马唐，马唐， 知风草，鸭茅(鸡足草），中国芒，雀稗，白茅，狼尾草，芦苇，竹子类，从农药的效力特别是耐 雨性的观点出发，优选为稗草。
[0134] 本发明的除草方法可以将选自阔叶杂草和禾本科杂草中的杂草作为对象。此外， 本发明的除草方法可以将选自稗草、牵牛花和绒毛叶中的杂草作为对象。此外，本发明的除 草方法可以将稗草作为对象。
[0135] 以下示出本发明的形态。这些形态中，可以应用本发明的氨基酸系农药用效力增 强剂组合物、农药组合物、以及除草方法中叙述的事项。
[0136] <1>
[0137] -种氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含有下述通式（1-1)所表示的化合物 (A1)、任选的下述通式（1-2)所表示的化合物(A2)、和任选的下述通式（1-3)所表示的化合 物(A3)，
[0138] 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为0/100以上且10/90 以下，
[0139] 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化 合物(A1)的含量]为0/100以上且50/50以下。
[0140] [化7]
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146] 甲，
[0147] R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上 且4以下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基，优选表示碳数1以上且4以下的直链 烷基，更优选表示碳数1以上且2以下的直链烷基，更优选表示碳数1的直链烷基
[0148] R2表示碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基，优选表示碳数7以上且11 以下的直链或支链的烷基或烯基，更优选表示碳数7以上且11以下的直链或支链的烷基，更 进一步优选表示碳数7以上且11以下的直链烷基，更进一步优选表示碳数7以上且9以下的 直链烷基，更进一步优选表示碳数9的直链烷基
[0149] X-表示抗衡离子，优选表示卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子，进一步优选表示烷 基硫酸酯阴离子，更进一步优选表示甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯阴离子，更进一步优 选表示甲基硫酸酯阴离子。〕
[0150] <2>
[0151] -种氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含有下述通式（1-1)所表示的化合物 (Α1)、任选的下述通式（1-2)所表示的化合物(Α2)、任选的下述通式（1-3)所表示的化合物 (A3)、和任选的下述通式(1-4)所表示的化合物(Α4)，
[0152] 化合物(A3)的含量相对于化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和]为0/100以上且10/90 以下，
[0153] 化合物(Α2)的含量相对于化合物(Α1)的含量的质量比[化合物(Α2)的含量]/[化 合物(Α1)的含量]为0/100以上且50/50以下，
[0154] 化合物(Α4)的含量相对于化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和的质量比 [化合物(Α4)的含量]/[化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和]为0/100以上且50/50 以下。
[0155] [化 10]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160]
[0161]
[0162]
[0163] 〔式中，
[0164] R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上 且4以下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基，优选表示碳数1以上且4以下的直链 烷基，更优选表示碳数1以上且2以下的直链烷基，更优选表示碳数1的直链烷基
[0165] R2表示碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基，优选表示碳数7以上且11 以下的直链或支链的烷基或烯基，更优选表示碳数7以上且11以下的直链或支链的烷基，更 进一步优选表示碳数7以上且11以下的直链烷基，更进一步优选表示碳数7以上且9以下的 直链烷基，再更进一步优选表示碳数9的直链烷基
[0166] X-表示抗衡离子，优选表示卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子，进一步优选表示烷 基硫酸酯阴离子，更进一步优选表示甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯阴离子，更进一步优 选表示甲基硫酸酯阴离子。〕
[0167] <3>
[0168] -种氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含有下述通式（1-1)所表示的化合物 (Α1)、下述通式（1-2)所表示的化合物(Α2)、下述通式（1-3)所表示的化合物(A3)、和下述通 式(1-4)所表示的化合物(Α4)，
[0169] 化合物(A3)的含量相对于化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和的质量比 [化合物(A3)的含量]/[化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和]为1/99以上且10/90 以下，
[0170] 化合物(Α2)的含量相对于化合物(Α1)的含量的质量比[化合物(Α2)的含量]/[化 合物(Α1)的含量]为5/95以上且50/50以下，
[0171] 化合物(Α4)的含量相对于化合物(Α1)的含量与化合物(Α2)的含量之和的质量比
[化合物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为10/90以上且50/50 以下。
[0172][化 14]
[0180] 〔式中，
[0181] R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上 且4以下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基，优选表示碳数1以上且4以下的直链 烷基，更优选表示碳数1以上且2以下的直链烷基，更优选表示碳数1的直链烷基
[0182] R2表示碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基，优选表示碳数7以上且11 以下的直链或支链的烷基或烯基，更优选表示碳数7以上且11以下的直链或支链的烷基，更 进一步优选表示碳数7以上且11以下的直链烷基，更进一步优选表示碳数7以上且9以下的 直链烷基，更进一步优选表示碳数9的直链烷基
[0183] X-表示抗衡离子，优选表示卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子，进一步优选表示烷 基硫酸酯阴离子，更进一步优选表示甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯阴离子，更进一步优 选表示甲基硫酸酯阴离子。〕
[0184] 〈4>根据上述〈1>~〈3>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中， 化合物(A1)为通式（1-1)中的R 1表示碳数1以上且3以下的直链烷基、优选表示碳数1以上且 2以下的直链烷基、更优选表示碳数1的直链烷基的化合物。
[0185] 〈5>根据上述〈1>~〈4>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中， 化合物(A1)为通式（1-1)中的R 2表示碳数7以上且11以下的直链烷基、优选表示碳数7以上 且9以下的直链烷基、更优选表示碳数9的直链烷基的化合物。
[0186] 〈6>根据上述〈1>~〈5>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中， 化合物(A1)为通式（1-1)中的)Γ表示卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子、优选表示烷基硫酸 酯阴离子、更优选表示甲基硫酸酯阴离子或乙基硫酸酯阴离子、更进一步优选表示甲基硫 酸酯阴离子的化合物。
[0187] 〈7>根据上述〈1>~〈6>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含 有25质量％以上、优选含有27质量％以上、更优选含有30质量％以上、进一步优选含有33质 量％以上的化合物(A1)，而且，含有60质量％以下、优选含有50质量％以下、更优选含有40 质量％以下的化合物(A1)。
[0188] 〈8>根据上述〈1>~〈7>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中， 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合物 (A3)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为1/99以上，优选为2/98以 上，更优选为3/97以上，进一步优选为4/96以上，而且，为9/91以下，优选为7/93以下，更优 选为6/94以下，进一步优选为5/95以下。
[0189] 〈9>根据上述〈1>~〈8>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中， 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比[化合物(A2)的含量]/[化合物(A1) 的含量]为5/95以上，优选为15/85以上，更优选为20/80以上，更优选为25/75以上，进一步 优选为28/72以上，而且，46/54以下，优选为44/54以下，更优选为40/60以下，进一步优选为 37/63以下，更进一步优选为30/70以下。
[0190] 〈10>根据上述〈2>~〈9>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含 有选自上述通式（1-2)所表示的化合物(A2)、上述通式（1-3)所表示的化合物(A3)以及上述 通式(1-4)所表示的化合物(A4)中的1种以上的化合物。
[0191] 〈11>根据上述〈1>~〈10>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 含有1质量％以上、优选含有5质量％以上、优选含有10质量％以上的化合物(A2)，而且，含 有25质量％以下、优选含有23质量％以下、更优选含有19质量％以下、进一步优选含有15质 量％以下的化合物(A2)。
[0192] 〈12>根据上述〈1>~〈11>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 含有0.5质量％以上、优选含有1.0质量％以上、更优选含有1.3质量％以上的化合物(A3)， 而且，含有6质量％以下、优选含有5.3质量％以下、更优选含有4质量％以下、进一步优选含 有3.3质量％以下、更进一步优选含有2.2质量％以下、更进一步优选含有2.0质量％以下的 化合物(A3)。
[0193] 〈13>根据上述〈2>~〈12>中的含有化合物(A4)的任一项所述的氨基酸系农药用效 力增强剂组合物，其含有1质量％以上、优选含有5质量％以上、更优选含有10质量％以上、 进一步优选含有15质量％以上的化合物(A4)，而且，含有25质量％以下、优选含有20质量％ 以下、更优选含有18质量％以下的化合物(A4)。
[0194] 〈14>根据上述〈1>~〈13>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，化合物(A4)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比[化合 物(A4)的含量]/[化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和]为10/90以上，优选为12/88 以上，更优选为15/85以上，进一步优选为20/80以上，更进一步优选为24/76以上，而且，为 40/60以下，优选为35/65以下、更优选为30/70以下。
[0195] 〈15>根据上述〈2>~〈14>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)及化合物(A4)的含量的合计中，化合物(A1)的比 例为40质量％以上，优选为42质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为48质量％ 以上，更进一步优选为50质量％以上，且为100质量％以下，优选为80质量％以下，更优选为 70质量％以下，进一步优选为60质量％以下。
[0196] 〈16>根据上述〈1>~〈15>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 还含有选自下述通式(B1)所表示的化合物中的1种以上的化合物(B)。
[0197] Rlb0-(E0)i-R2b (B1)
[0198] 〔通式(B1)中，
[0199] 1?1|3表示碳数10以上且16以下的直链或支链的烷基或烯基 [0200] E0表示乙烯氧基
[0201] 1为乙烯氧基的平均加成摩尔数，表示3以上且40以下的数
[0202] 1?2|3表示氢原子或甲基。〕
[0203] 〈17>根据上述〈16>所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合物(B)为 通式(B1)中的1?1|3表示碳数10以上且14以下的直链或支链的烷基或烯基、优选表示碳数10以 上且12以下的直链或支链的烷基或烯基、更优选表示碳数12的直链或支链的烷基或烯基、 进一步优选表示碳数12的直链烷基的化合物。
[0204] 〈18>根据上述〈16>或〈17>所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合 物(B)为通式(B1)中的1为4以上、优选为5以上、更优选为6以上而且为30以下、优选为20以 下、更优选为1 〇以下、进一步优选为8以下的化合物。
[0205] 〈19>根据上述〈16>~〈18>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，化合物(B)为通式(B1)中的R 2b为氢原子的化合物。
[0206] 〈20>根据上述〈16>~〈19>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 含有2质量％以上、优选含有4质量％以上、更优选含有5质量％以上、进一步优选含有8质 量％以上、更进一步优选含有10质量％以上的化合物(B)，而且，含有20质量％以下、优选含 有15质量％以下、更优选含有12质量％以下的化合物(B)。
[0207] 〈21>根据上述〈1>~〈20>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 还含有选自下述通式(C1)所表示的化合物(C1)及下述通式(C2)所表示的化合物(C2)中的1 种以上的化合物(C)。
[0208] Rlc-0-[(P0)m/(E0)n]-R2c (Cl)
[0209] 〔通式(Cl)中，
[0210] 1^表示碳数6以上且12以下的直链或支链的烷基或烯基 [0211] P0表示丙烯氧基
[0212] E0表示乙烯氧基
[0213] m为丙烯氧基的平均加成摩尔数，表示1以上且25以下的数 [0214] η为乙烯氧基的平均加成摩尔数，表示0以上且4以下的数
[0215] R2e表示氢原子或甲基。7"表示Ρ0和Ε0以无规型进行键合，或者以嵌段型进行键 合。〕
[0216] R3c-〇H (C2)
[0217]〔通式(C2)中，
[0218] R3。表示碳数8以上且14以下的直链或支链的烷基。〕
[0219] 〈22>根据上述〈21>所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合物(C)为 通式(C1)中的1^表示碳数8以上且12以下的直链或支链的烷基或烯基、优选表示碳数8以上 且10以下的直链或支链的烷基或烯基、更优选表示碳数8以上且10以下的直链烷基、进一步 优选表示碳数8的直链烷基的化合物(C1)。
[0220] 〈23>根据上述〈21>或〈22>所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合 物（C)为通式（C1)中的m为2以上、优选为3以上而且为10以下、优选为5以下、更优选为4以 下、进一步优选为3的化合物(C1)。
[0221] 〈24>根据上述〈21>~〈23>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，化合物(C)为通式(C1)中的η为3以下、优选为2以下、更优选为1以下、进一步优选为0的 化合物(C1)。
[0222] 〈25>根据上述〈21>~〈24>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，化 合物(C)为通式(C1)中的m相对于m与η的合计之比m/(m+n)为0.5以上、优选为0.6以上、更优 选为〇 . 7以上、进一步优选为0.8以上、更进一步优选为0.9以上而且为1.0以下的化合物 (Cl)〇
[0223] 〈26>根据上述〈21>~〈25>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，化合物(C)为通式(C1)中的1^为氢原子的化合物。
[0224] 〈27>根据上述〈21>~〈26>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，化合物(C)为通式(C2)中的1^表示碳数8以上且12以下的直链或支链的烷基、优选表示 碳数8以上且10以下的直链或支链的烷基、更优选表示碳数8以上且10以下的直链烷基、进 一步优选表示碳数1 〇的直链烷基的化合物(C2)。
[0225] 〈28>根据上述〈21>~〈27>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 中，作为化合物(C)而含有选自化合物(C1)中的1种以上的化合物。
[0226] 〈29>根据上述〈21>~〈28>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 含有2质量％以上、优选含有4质量％以上、更优选含有5质量％以上、进一步优选含有8质 量％以上、更进一步优选含有10质量％以上的化合物(C)，而且，含有20质量％以下、更优选 含有15质量％以下、进一步优选含有12质量％以下的化合物(C)。
[0227] 〈30>根据上述〈16>~〈29>中的含有化合物(B)的任一项所述的氨基酸系农药用效 力增强剂组合物，其中，化合物(A1)的含量相对于化合物(B)的含量的质量比[化合物(A1) 的含量]/[化合物(B)的含量]为1.5/1以上，优选为2/1以上，更优选为2.5/1以上，而且，为 10/1以下，优选为7/1以下，更优选为5.5/1以下，进一步优选为4/1以下，更进一步优选为3/ 1以下。
[0228] 〈31>根据上述〈21>~〈30>中的含有化合物(C)的任一项所述的氨基酸系农药用效 力增强剂组合物，其中，化合物(A1)的含量相对于化合物(C)的含量的质量比[化合物(A1) 的含量]/[化合物(C)的含量]为1.5/1以上，优选为2/1以上，更优选为2.5/1以上，而且，为 10/1以下，优选为7/1以下，更优选为5.5/1以下，进一步优选为4/1以下、更进一步优选为3/ 1以下。
[0229] 〈32>根据上述〈21>~〈31>中的含有化合物(B)和化合物(C)的任一项所述的氨基 酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合物(A1)的含量相对于化合物(B)的含量与化合物 (C)的含量之和的质量比[化合物(A1)的含量]/[化合物(B)的含量与化合物(C)的含量之 和]为1.5/1以上，优选为2/1以上，更优选为2.5/1以上，而且，为7/1以下，优选为5.5/1以 下，更优选为4/1以下，进一步优选为3/1以下。
[0230] 〈33>根据上述〈21>~〈32>中的含有化合物(B)和化合物(C)的任一项所述的氨基 酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合物(B)的含量相对于化合物(C)的含量的质量比 [化合物(B)的含量]/[化合物(C)的含量]为0.5/1以上，优选为0.8/1以上，而且，为2/1以 下，优选为1.2/1以下。
[0231] 〈34>根据上述〈1>~〈33>中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其 为含有水的液体组合物。
[0232] 〈35>根据上述〈34>所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，水的含量为5 质量％以上，优选为15质量％以上，更优选为25质量％以上，进一步优选为28质量％以上， 而且，为50质量％以下，优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下。
[0233] 〈36>-种农药组合物，其含有上述〈1>~〈35>中任一项所述的氨基酸系农药用效 力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(D)以及水。
[0234] 〈37>根据上述〈36>所述的农药组合物，其中，氨基酸系农药原体(D)为草甘膦或草 铵膦，优选为草甘膦，或者，氨基酸系农药原体(D)为N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐、或者4-[羟基（甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸，优选为N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐。
[0235] 〈38>根据上述〈36>或〈37>所述的农药组合物，其中，氨基酸系农药原体(D)为选自 N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐、双丙氨膦钠[L-2氨基-4-〔（羟基）（甲基)膦基〕丁酰-L-丙氨 酰-L-丙氨酸钠盐]及4-[羟基（甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸中的1种以上的化合物，优选为 选自N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐及4-[羟基（甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸中的1种以上的 化合物，更优选为N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其盐。
[0236] 〈39>根据上述〈36>~〈38>中任一项所述的农药组合物，其含有10质量％以上、优 选含有20质量％以上、更优选含有30质量％以上、进一步优选含有35质量％以上的氨基酸 系农药原体(D)，而且，含有70质量％以下、优选含有60质量％以下、更优选含有50质量％以 下、进一步优选含有45质量％以下的氨基酸系农药原体(D)。
[0237] 〈40>根据上述〈36>~〈38>中任一项所述的农药组合物，其含有2质量％以上、优选 含有3质量％以上、更优选含有3.4质量％以上、进一步优选含有3.6质量％以上、更进一步 优选含有3.8质量％以上的化合物(A1)，而且，含有10质量％以下、优选含有8质量％以下、 更优选含有6质量％以下、进一步优选含有5.2质量％以下、更进一步优选含有4.5质量％以 下的化合物(A1)。
[0238] 〈41>根据上述〈36>~〈40>中任一项所述的农药组合物，其含有0.5质量％以上、优 选含有1.0质量％以上、更优选含有1.2质量％以上、更进一步优选含有1.5质量％以上的化 合物(A2)，而且，含有5.0质量％以下、优选含有3.0质量％以下、更优选含有2.8质量％以 下、进一步优选含有2.6质量％以下、更进一步优选含有2.0质量％以下的化合物(A2)。
[0239] 〈42>根据上述〈36>~〈41>中任一项所述的农药组合物，其含有0.05质量％以上、 优选含有0.1质量％以上、更优选含有0.2质量％以上的化合物(A3)，而且，含有2.0质量％ 以下、优选含有1.0质量％以下、更优选含有0.8质量％以下、进一步优选含有0.6质量％以 下、更进一步优选含有〇. 3质量％以下的化合物(A3)。
[0240] 〈43>根据上述〈36>~〈42>中的含有化合物(A4)的任一项所述的农药组合物，其含 有0.5质量％以上、优选含有1.0质量％以上、更优选含有1.2质量％以上、更进一步优选含 有1.5质量％以上、更进一步优选含有1.8质量％以上的化合物(A4)，而且，含有5.0质量％ 以下、优选含有3.0质量％以下、更优选含有2.4质量％以下、进一步优选含有2.0质量％以 下的化合物(A4)。
[0241] 〈44>根据上述〈36>~〈43>中的含有化合物(B)的任一项所述的农药组合物，其含 有0.1质量％以上、优选含有0.3质量％以上、更优选含有0.5质量％以上、进一步优选含有 0.7质量％以上、更进一步优选含有0.8质量％以上、更进一步优选含有1.0质量％以上、更 进一步优选含有1.2质量％以上的化合物(B)，而且，含有5.0质量％以下、优选含有3.0质 量％以下、更优选含有2.0质量％以下、进一步优选含有1.8质量％以下、更进一步优选含有 1.5质量％以下的化合物(B)。
[0242] 〈45>根据上述〈36>~〈44>中的含有化合物(C)的任一项所述的农药组合物，其含 有0.1质量％以上、优选含有0.3质量％以上、更优选含有0.5质量％以上、进一步优选含有 0.7质量％以上、更进一步优选含有0.8质量％以上、更进一步优选含有1.0质量％以上、更 进一步优选含有1.2质量％以上的化合物(C)，而且，含有5.0质量％以下、优选含有3.0质 量％以下、更优选含有2.0质量％以下、进一步优选含有1.8质量％以下、进一步优选含有 1.5质量％以下的化合物(C)。
[0243] 〈46>根据上述〈36>~〈45>中任一项所述的农药组合物，其为含有水的液体组合 物。
[0244] 〈47>根据上述〈36>~〈46>中任一项所述的农药组合物，其含有20质量％以上、优 选含有30质量％以上、更优选含有40质量％以上、进一步优选含有45质量％以上的水，而 且，含有70质量％以下、优选含有60质量％以下、更优选含有55质量％以下的水。
[0245] 〈48>-种除草方法，其将由上述〈36>~〈47>中任一项所述的农药组合物制备而得 的农药散布液散布于植物。
[0246] 〈49>根据上述〈48>所述的除草方法，其中，上述农药散布液中的化合物(A1)的浓 度为30ppm以上、或lOOppm以上、或120ppm以上、或150ppm以上、或170ppm以上、或200ppm以 上，而且，为50000ppm以下、或5000ppm以下、或2000ppm以下、或lOOOppm以下、或600ppm以 下、或500ppm以下、或400ppm以下。
[0247] 〈50>根据上述〈48>或〈49>所述的除草方法，其中，以50L/ha以上、优选以200L/ha 以上、更优选以400L/ha以上、进一步优选以500L/ha以上、而且以1000L/ha以下、优选以 800L/ha以下、更优选以600L/ha以下的比例散布上述农药散布液。
[0248] 〈51>根据上述〈48>~〈50>中任一项所述的除草方法，其中，上述植物为选自阔叶 杂草和禾本科杂草中的杂草，优选为选自稗草、牵牛花和绒毛叶中的杂草，更优选为稗草。
[0249] 〈52>上述〈1>~〈35>中任一项所述的组合物作为氨基酸系农药的效力增强剂的用 途。
[0250] 〈53>上述〈1>~〈35>中任一项所述的组合物用于增强氨基酸系农药的效力的用 途。
[0251] 〈54>使用上述〈1>~〈35>中任一项所述的组合物来增强氨基酸系农药的效力的方 法。
[0252] 〈55>-种农药组合物的制造方法，该方法中，将上述〈1>~〈35>中任一项所述的氨 基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(D)和水混合。
[0253] 实施例
[0254] 以下的实施例对本发明的实施进行叙述。实施例是对本发明的例示进行叙述的例 子，其并不用于限定本发明。
[0255] 〈合成例〉
[0256] 合成例-1:反应生成物a-Ι的合成
[0257] 在容量1L的4口烧瓶中投入癸酸254.6g和三乙醇胺371.2g(癸酸/三乙醇胺的摩尔 比为0.6/1)，在常压140°(：的条件下反应1小时后，进一步在2201^ &的减压下以180°(：进行2 小时的脱水缩合反应，得到酯胺。使用得到的酯胺199.9g和硫酸二甲酯100.1 g，在60 °C下使 其反应2小时而进行季铵化，得到反应生成物a-Ι。反应生成物a-Ι为以表1的比例包含化合 物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)及化合物(A4)的混合物。另外，反应生成物a-Ι所包含的化 合物(A)的结构如表1所示。
[0258] 合成例-2:反应生成物a-2的合成
[0259] 使用硫酸二乙酯代替硫酸二甲酯，除此以外，通过与合成例-1同样的方法而得到 反应生成物a-2。反应生成物a-2为以表1的比例包含化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3) 及化合物(A4)的混合物。另外，反应生成物a-2所包含的化合物(A)的结构如表1所示。
[0260] 合成例-3:反应生成物a-3的合成
[0261] 使用辛酸代替癸酸，除此以外，通过与合成例-1同样的方法而得到反应生成物a- 3。反应生成物a-3为以表1的比例包含化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)及化合物(A4) 的混合物。另外，反应生成物a-3所包含的化合物(A)的结构如表1所示。
[0262] 合成例-4:反应生成物a-4的合成
[0263] 在容量1L的4口烧瓶中投入癸酸254.6g和三乙醇胺371.2g(癸酸/三乙醇胺的摩尔 比为0.6/1)，在常压140°(：的条件下反应1小时后，进一步在2201^ &的减压下以180°(：进行2 时间的脱水缩合反应，得到酯胺。使用得到的酯胺199.9g和甲基氯40. lg，在高压反应釜内、 在60°C下搅拌3时间而使其反应后，在60°C、25kPa的条件下一边导入氮气6L/hr · kg-边搅 拌1时间，蒸馏除去未反应的甲基氯而得到反应生成物a_4。反应生成物a-4为以表1的比例 包含化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)及化合物(A4)的混合物。另外，反应生成物a-4所 包含的化合物(A)的结构如表1所示。
[0264] 合成例-5:反应生成物a-5的合成
[0265] 将癸酸与三乙醇胺的摩尔比以癸酸/三乙醇胺计设为0.8/1，除此以外，通过与合 成例-1同样的方法而得到反应生成物a-5。反应生成物a-5为以表1的比例包含化合物(A1)、 化合物(A2)、化合物(A3)及化合物(A4)的混合物。另外，反应生成物a-5所包含的化合物(A) 的结构如表1所示。
[0266] 合成例-6:反应生成物a-6的合成
[0267] 将癸酸与三乙醇胺的摩尔比以癸酸/三乙醇胺计设为1/1以外，通过与合成例-1同 样的方法而得到反应生成物a-6。反应生成物a-6为以表1的比例包含化合物(A1)、化合物 (A2)、化合物(A3)及化合物(A4)的混合物。另外，反应生成物a-6所包含的化合物(A)的结构 如表1所示。
[0268] 合成例-7:反应生成物a-7的合成
[0269] 使用月桂酸代替癸酸，除此以外，通过与合成例-1同样的方法而得到反应生成物 a-7。反应生成物a-7为以表1的比例包含化合物(A1)、化合物(A2)、化合物(A3)及化合物 (A4)的混合物。另外，反应生成物a-7所包含的化合物(A)的结构如表1所示。
[0270] 比较合成例-1:比较反应生成物-1的合成
[0271] 以摩尔比1.2/1来使用癸酸和三乙醇胺，除此以外，通过与合成例-1同样的方法而 得到比较反应生成物-1。比较反应生成物-1为以表1的比例包含化合物(A1)、化合物(A2)、 化合物(A3)及化合物(A4)的混合物。另外，比较反应生成物-1所包含的化合物(A)的结构如 表1所示。
[0272] 比较合成例-2:比较反应生成物-2的合成
[0273] 在高压反应釜中投入三乙醇胺100g、月桂酸99g及48%氢氧化钾水溶液0.7kg。将 高压反应釜的内部条件设为100°(：、4.01^&(3(^〇^)，在该条件下进行了1小时的脱水反应。 接下来，将温度升至150°C，在该温度下将氧化乙烯259g导入高压反应釜，进行了加成反应。 反应结束后，将得到的反应混合物移至处理槽。将碱性的吸附剂（夺3-^一 K600s)7g添加 到反应混合物中，将由此得到的混合物在80 °C、4. OkPa (30torr)的条件下搅拌1小时。过滤 所得到的反应混合物，得到滤液作为生成物。使用该生成物183.7g和甲基氯40. lg，在高压 反应釜内、以60°C搅拌3小时而使其反应后，在60°C、25kPa的条件下一边导入氮气6L/hr · kg-边搅拌1小时，蒸馏除去未反应的甲基氯，进行季铵化而得到比较反应生成物_2。
[0274] 比较反应生成物-2为以下化合物的混合物，所述混合物为：
[0275] (I)在下述式（Γ )中，R1为甲基，Y1为-C0-R2(R2为碳数11的直链烷基），Y 2、Y3分别为 氢原子，p+q+r为15，X_为氯化物离子的化合物(单酯型化合物，为了方便起见而将其设为化 合物(Α1'）。）；
[0276] (II)在下述式（Γ)中，R1为甲基，Υ\Υ2分别为-C〇-R 2(R2为碳数11的直链烷基），Υ3 为氢原子，P+q+r为15，Χ_为氯化物离子的化合物(二酯型化合物，为了方便起见而将其设为 化合物(Α2'）。）；
[0277] (III)在下述式（Γ )中，R1为甲基，Υ1、Υ2、Υ3分别为-C0-R 2(R2为碳数11的直链烷 基），p+q+r为15，Χ_为氯化物离子的化合物(三酯型化合物，为了方便起见而将其设为化合 物(A3'）。）；和
[0278] (IV)在下述式（Γ)中，R1为甲基，Υ\Υ2、Υ 3分别为氢原子，p+q+r为151为氯化物离 子的化合物(三乙醇胺的季铵化物，为了方便起见而将其设为化合物(A4'）。），
[0279] 其比例如表1所示。
[0280][化 18]
[0281]
[0282] 比较合成例-3:比较反应生成物-3的合成
[0283] 使用三乙醇胺68.6g和硫酸二甲酯54.9g进行季铵化，得到比较反应生成物-3。直 接使用三乙醇胺代替通过脱水缩合反应而得到的酯胺，除此以外，通过与合成例-1的季铵 化(实验后半程）同样的方法进行合成。得到的比较反应生成物-3为不包含化合物(A1)、化 合物(A2)及化合物(A3)的生成物，如表1所示，其实质上为化合物(A4)本身。
[0284]〈农药用效力增强剂组合物的制备〉
[0285] 以使农药用效力增强剂组合物的总质量成为50g的方式，按照表2所示的组成来计 量化合物(A)、化合物(A'）、化合物(B)、化合物(C)及水，使用搅拌机进行10分钟的搅拌混 合，得到农药用效力增强剂组合物。
[0286] 〈农药组合物的制备〉
[0287] 以使农药组合物的总质量成为100g的方式，按照表2所示的组成来计量农药用效 力增强剂组合物、农药原体(D)、水及溶剂，使用搅拌机进行10分钟的搅拌混合，得到农药组 合物。
[0288] 以下示出实施例、比较例中所使用的成分。
[0289] 〈化合物(A):表2中，作为(A)来表示〉
[0290] ?化合物a-Ι:合成例-1中得到的反应生成物a-1
[0291] ?化合物a-2:合成例-2中得到的反应生成物a-2
[0292] ?化合物a-3:合成例-3中得到的反应生成物a-3
[0293] ?化合物a-4:合成例-4中得到的反应生成物a-4
[0294] ?化合物a-5:合成例-5中得到的反应生成物a-5
[0295] ?化合物a-6:合成例-6中得到的反应生成物a-6
[0296] ?化合物a-7:合成例-7中得到的反应生成物a-7
[0297] 〈化合物(A)的比较化合物:表2中，作为(A'）来表示〉
[0298] ?比较化合物-1:比较合成例-1中得到的比较反应生成物-1
[0299] ?比较化合物-2:比较合成例-2中得到的比较反应生成物-2
[0300] ?比较化合物-3:比较合成例-3中得到的比较反应生成物-3
[0301] ?比较化合物_4:聚氧乙烯硬脂酰胺(氧化乙烯平均加成摩尔数= 20)(花王株式 会社制:AMIET 320)
[0302]〈化合物(B):表2中，作为(B)来表示〉
[0303] · b-ι :聚氧乙稀月桂醚（氧化乙稀平均加成摩尔数=6)(花王株式会社制： Emalgen 108)
[0304]〈化合物(C):表2中，作为(C)来表示〉
[0305] · c-Ι:聚氧丙烯辛基醚(氧化丙烯平均加成摩尔数=3)
[0306] · c-2:癸醇（花王株式会社制：力少3-少1〇98)
[0307]〈氨基酸系农药原体(D):表2中，作为(D)来表示〉
[0308] .d-Ι:草甘膦异丙胺盐
[0309] .d-2:草甘膦钾盐
[0310] .d-3:草铵膦铵盐
[0311]〈评价〉
[0312][化合物(A)或化合物(A)的比较化合物的生物分解性]
[0313] 通过与0ECD(0rganisation for Economic Co-operation and Development)测 试指南301C法同样的方法，实施了化合物(A)或化合物(A)的比较化合物〔化合物(A'）〕的生 物分解性的试验。将B0D为60%以上的化合物设为?，将30%以上且低于60%的化合物设为 Λ，将小于30%的化合物设为X。
[0314] [化合物(A)或化合物(A)的比较化合物的鱼毒性]
[0315] 通过与0ECD(0rganisation for Economic Co-operation and Development)测 试指南TG203法同样的方法，实施了化合物(A)或化合物(A)的比较化合物〔化合物(A'）〕的 鱼毒性的试验。将LC50为lmg以上的化合物设为?，将LC50小于lmg的化合物设为X。关于 LC50小于lmmg的制品，规定了用于GHS标签表示的象征性标记的记载。
[0316] [农药组合物的配合稳定性]
[0317]将刚刚制备后的农药组合物40g加入玻璃制透明容器(容量50ml)中，对在60°C下 保存时能够保持透明均匀的外观的天数进行评价。
[0318] 5:保持透明均勾10天以上
[0319] 4:保持透明均匀8至9天
[0320] 3:保持透明均匀3至7天
[0321] 2:保持透明均匀1至2天
[0322] 1:不到1天便发生分离或者沉淀
[0323] [除草性试验]
[0324] 在12 cm盆中培育稗草，将植株高度为30 cm左右的植物体供与试验。制备表中所示 组成的农药组合物，将其用水稀释至185倍而作为农药散布液。使该农药散布液以散布量 500L/ha进行叶面散布，以施与至上述植物体整体，对除草效力进行了评价。关于除草效力 的评价，在散布后第14天测量地上部质量，并基于下述式算出以无处理区的地上部质量为 基准的除草率。除草率的数值越高，则表示农药效力（除草效果)越高。在此，无处理区是指 没有散布农药及农药效力增强剂组合物的稀释混合物(农药散布液)的区域(其他的试验也 相同）。
[0325] 除草率（％) =(无处理区的地上部质量-处理区的地上部质量)/无处理区的地上 部质量X100
[0326] 除草率小于80%的农药组合物为无法期待作为除草剂的效果的水平。
[0327] 另外，配合稳定性试验中评价为1的农药组合物未进行除草试验。
[0328] [耐雨性试验]
[0329] 在12cm的盆中培育稗草，将植株高度为30cm左右的植物体的叶中的叶长为20 土 lcm的1片叶，以未从植物体分离的方式放置在水平的台子上，以使叶面的表面露出的方式 将叶的前端和叶的根部固定。在该固定了的叶的叶面上，使用注射器以每一位置5yL的方式 等间隔地将如下的液体滴加到5个位置，该液体是通过将表中所示组成的农药组合物用水 稀释至16.8倍后的而得到的。在滴下后静置1.5小时，然后以相当于降雨强度30mm/h的水量 对上述叶面散布10分钟，之后，在植物体的地上部20mm的位置将叶茎切断，除掉上部。将切 断后21天后再生长出的植物体的植株高度以再生长植株高度的形式利用下述式而算出。再 生植株高度长度越小，则表示耐雨性越高。
[0330]经本试验证实的耐雨性高的农药组合物可以延长农药的散布间隔（降低散布频 率）、以及避免在农药散布后的因降雨等所致的除草效果的消失。
[0331 ]再生长植株高度(mm)=切断后21天后的植物体的植株高度(mm)-20 [0332][表 1]
[0333]
[0334] *1比较化合物-2的化合物(ΑΓ )的比例
[0335] *2比较化合物-2的化合物(A2,）的比例
[0336] *3比较化合物-2的化合物(A3'）的比例
[0337] *4比较化合物-2的化合物(A4'）的比例
[0338] [表 2]
[0339]
[0340] 在表2中，为了方便起见，将(A'）视为(A)地表示(A) + (B) + (C)的合计和(A)/[(B) + (C)]。
[0341] 在表2中，除草率和再生长植株高度的表示由于农药组合物发生分离而没有进 行评价。
[0342] 需要说明的是，在表3中示出了实施例的农药用效力增强剂组合物的详细的组成。 在表3中，为了方便起见，将"其他"的化合物算入化合物(A)中来表示。
[0343] [表 3]
[0344]
【主权项】
1. 一种氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其含有下述通式（1-1)所表示的化合物 (A1)、任选的下述通式（1-2)所表示的化合物(A2)、和任选的下述通式（1-3)所表示的化合 物(A3)， 化合物(A3)的含量相对于化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和的质量比，以化 合物(A3)的含量/化合物(A1)的含量与化合物(A2)的含量之和计，为0/100以上且10/90以 下， 化合物(A2)的含量相对于化合物(A1)的含量的质量比，以化合物(A2)的含量/化合物 (A1)的含量计，为0/100以上且50/50以下，式中， R1表示碳数1以上且4以下的直链烷基、碳数2以上且4以下的直链烯基、碳数3以上且4以 下的支链烷基、或碳数3以上且4以下的支链烯基， R2表示碳数5以上且11以下的直链或支链的烷基或烯基， 表示抗衡离子。2. 根据权利要求1所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合物(A1)为通式 (1-1)中R1为碳数1以上且2以下的直链烷基的化合物。3. 根据权利要求1或2所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合物(A1)为 通式（1-1)中R2为碳数7以上且11以下的直链烷基的化合物。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物，其中，化合 物(A1)为通式(1-1)中Γ为卤化物离子或烷基硫酸酯阴离子的化合物。5. -种农药组合物，其含有权利要求1~4中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂 组合物、氨基酸系农药原体(D )、以及水。6. 根据权利要求5所述的农药组合物，其中，氨基酸系农药原体(D)为选自N-(膦酰基甲 基)甘氨酸或其盐、以及4-[羟基（甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸中的1种以上的化合物。7. 根据权利要求5或6所述的农药组合物，其中，氨基酸系农药原体(D)为N-(膦酰基甲 基)甘氨酸或其盐。8. -种除草方法，将由权利要求5~7中任一项所述的农药组合物制备而得的农药散布 液散布于植物。9. 权利要求1~4中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物作为氨基酸系农 药的效力增强剂的用途。10. 权利要求1~4中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物用于增强氨基酸 系农药的效力的用途。11. 使用权利要求1~4中任一项所述的氨基酸系农药用效力增强剂组合物来增强氨基 酸系农药的效力的方法。12. -种农药组合物的制造方法，所述制造方法中，将权利要求1~4中任一项所述的氨 基酸系农药用效力增强剂组合物、氨基酸系农药原体(D)和水混合。
【文档编号】A01M21/00GK106061247SQ201580011984
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年4月6日 公开号201580011984.6, CN 106061247 A, CN 106061247A, CN 201580011984, CN-A-106061247, CN106061247 A, CN106061247A, CN201580011984, CN201580011984.6, PCT/2015/60755, PCT/JP/15/060755, PCT/JP/15/60755, PCT/JP/2015/060755, PCT/JP/2015/60755, PCT/JP15/060755, PCT/JP15/60755, PCT/JP15060755, PCT/JP1560755, PCT/JP2015/060755, PCT/JP2015/60755, PCT/JP2015060755, PCT/JP201560755
【发明人】田村辰仙, 井上雅喜, 森雅弘
【申请人】花王株式会社