用于从单不饱和脂肪酸或者酯合成ω-氨基酸或者酯的方法【专利摘要】本发明涉及用于从天然不饱和脂肪酸经由ω-不饱和腈类型中间化合物来合成ω-氨基-链烷酸或者它们的酯的方法。本发明的目的方法该方法是实施简单的，同时相对于已知方法，一方面避免环境约束和另一方面避免由该反应副产物引起的经济缺点。【专利说明】用于从单不饱和脂肪酸或者酯合成ω-氨基酸或者酯的方法[0001]获得本发明的研究工作作为以项目编号241718EUROBIOREF在7i6meProgrammeCadre(FP7/2007-2013)框架中接受了来自欧盟部分的资助。[0002]本发明涉及用于从天然不饱和脂肪酸经由ω-不饱和腈类型中间化合物来合成ω-氨基-链烷酸或者它们的酯的方法。[0003]该聚酰胺工业使用由长链ω-氨基酸组成的整个系列单体，通常被称为尼龙，其通过将两个-CO-NH-酰胺官能团分开的亚甲基链(-CH2)η的长度进行表征。因此已知的为尼龙_6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙7、尼龙8、尼龙9、尼龙11、尼龙13等。这些单体例如通过化学合成途径，特别地使用C2至C4烯烃、环烷烃或者苯，而且蓖麻油(尼龙11)、芥酸油或者羟基廿碳烯酸油(尼龙13)等等作为原材料的途径进行制备。[0004]当前在环境方面的进展在能量和化学领域引起优先开发来源于可再生来源的天然原材料。这是为什么一些研究已经得到开展以工业上建立使用脂肪酸/酯作为原料的制备这些单体的方法。[0005]这种类型方法只有少数的工业实例。利用脂肪酸作为原料的工业方法的少有的实例之一是从提取自蓖麻油的蓖麻油酸制备11-氨基十一烷酸的制备方法，11-氨基十一烷酸是用于合成Rilsan11?的基础。这种方法描述在A.Chauvel等的著作“LesProcedesdeP6trochimie”，由EditionsTECHNIP出版(1986)中。11-氨基4^一烷酸以多个步骤获得。第一步涉及蓖麻油在碱性介质中的甲醇解，产生蓖麻油酸甲酯，其随后经受热解以一方面得到庚醛和另一方面得到十一碳烯酸甲酯。后者通过水被转化为酸形式。该形成的酸随后经受溴氢化作用以得到该ω-溴化酸，其通过胺化被转化为11-氨基十一烷酸。[0006]主要的研究工作已涉及从天然来源的油酸合成9-氨基壬酸，其是尼龙9的前体。[0007]关于这种特定单体，可以提到著作“n-Nylons,TheirSynthesis,StructureandProperties”-1997,由J.WileyandSons出版,其2.9章(381至389页)致力于9-尼龙。该文章总结了关于这个问题的成就和所实施的研究。在其中在第381页上提到了由前苏联开发的方法，其已引起Pelargon?的商业化。在其中在384页上还提到了由日本开发的方法，其使用来源于大豆油的油酸作为原材料。该相应的描述参考A.Rawe的著作“OrganicChemistryofMacromolecules”(1967),MarcelDekker,Inc.,其第15部分致力于聚酸胺，其在279页提到存在这种方法。[0008]为了补充关于在这个问题上的现有技术，需要提到许多由E.H.Pryde等在1962-1975年期间在-JournaloftheAmericanOilChemists‘Society-“AldehydicMaterialsbytheOzonizationofVegetableOiIs”第39卷第496-500页；“PilotRun,PlantDesignandCostAnalysisforReductiveOzonolysisofMethylSoyate”第49卷第643-648页中发表的文章；和R.B.Perkins等在“Nylon-9fromUnsaturatedFattyDerivatives:PreparationandCharacterization，，,JA0CS,第52卷第473-477页中发表的文章。应当注意的是，这些文章的第一篇也在第498页上参考由日本作者:H.0tsuki和H.Funahashi实施的在先研究。[0009]为了总结涉及从植物油合成“尼龙9”的这种类型合成的现有技术的该部分，可以描述以下适用于油酸酯的简化反应机理，油酸酯通过甲醇分解从油提取出:还原性臭氧解【权利要求】1.用于从式(RfCH=CH-(CH2)p-COO)xR2的单不饱和脂肪酸(酯)合成式R3OOC-(CH2),-CH2NH2的ω-氨基酸(酯)的方法，其中R3是H或者正丁基和q是在2至13之间的整数指数，其中X表示1、2或3，R1是H或者包括4-11个碳原子的烃基，和必要时羟基官能团，R2是H或者包含2至4个碳原子的烷基，并且可以包含一个或多个杂原子，和P是2-11的整数指数，该方法包括引起羰基官能团转化为腈官能团的氨化反应步骤，特征在于:-在第一阶段期间，在乙烯解和氨化的两个任何顺序的连续步骤中，使不饱和脂肪酸/酯转化为式CH2=CH-(CH2)p-CN的ω-不饱和腈，然后-在第二阶段期间，使用式(I)催化剂，通过ω-不饱和腈与式CH2=CH-COORd^丙烯酸酯的交叉复分解反应将这种ω-不饱和腈转化为式R3OOC-CH=CH-(CH2)P_CN的酯腈，其中R3是正丁基，2.根据权利要求1的方法，特征在于在第一阶段期间，首先实施该酸(酯)的乙烯解，以在后面跟有ω-链烯酸的氨化。3.根据权利要求1的方法，特征在于在第一阶段期间，首先实施该酸(酯)的氨化，以在后面跟有该起始脂肪酸腈的乙烯解。4.根据权利要求1的方法，特征在于在第一阶段期间，首先实施含羟基的脂肪酸(酯)的热解，以在后面跟有从该热解获得的ω-链烯酸(酯)的氨化。5.根据权利要求1的方法，特征在于在第一阶段期间，实施酸(酯)的氨化，而不进行乙烯解反应。【文档编号】C07C227/04GK103842331SQ201280048363【公开日】2014年6月4日申请日期:2012年7月26日优先权日:2011年8月1日【发明者】J-L.库蒂里耶,J-L.迪布瓦申请人:阿肯马法国公司