专利名称：固体化糖醇混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含大于70% w/w且小于95% w/w麦芽糖醇的固体化糖醇混合物，制备这些固体化糖醇混合物的方法,和包含固体化糖醇混合物的相应口香糖组合物和片剂。
背景技术：
糖醇和糖醇混合物在很大范围用作添加剂和载体，尤其用于咀嚼和吸吮用片剂、口香糖和其它糖果工业产品。糖醇一般通过它们的基础碳水化合物的氢化来生产。麦芽糖醇本身是通过麦芽糖催化氢化得到的糖醇。由于低吸湿性和作为赋形剂的极佳性能，结晶麦芽糖醇和包含它的结晶混合物固体广泛用于食品、药物和化妆品。EP O 816 373描述一种制造结晶麦芽糖醇和包含它的结晶混合物固体的方法，更具体地讲，涉及以任何所需比制造结晶麦芽糖醇和包含它的结晶混合物固体两者的方法。US 6，165，511描述一种多元醇组合物，所述组合物可用于制造片剂，并且通过将至少两种多元醇共喷雾干燥或共流化床制粒获得，其中之一为非吸湿多元醇，并且非吸湿多元醇以至少80%重量的量存在。US 5，651，829涉及一种结晶麦芽糖醇组合物，所述组合物基本显示多孔蜂窝结构，并且具有很高的麦芽糖醇纯度和低密度。EP I 738 657描述用于压片的粉末状糖醇组合物。该组合物基本由结晶糖醇和非晶糖醇组成，其条件为组合物包含2-12%非晶山梨糖醇。WO 2005037849涉及一种制备固体化麦芽糖醇的方法。通过用气体湍动麦芽糖醇粉末，并使其与包含麦芽糖醇的浆接触，来制备固体化的麦芽糖醇，其中粉末的量 > 浆的量。固体化麦芽糖醇在焙烤产品中具有优良的性质。它还适用于其它食品，例如糖果、口香糖包衣和片剂。仍进一步需要有主要用于口香糖组合物和片剂的固体化糖醇混合物。本发明提供这种产物。发明概述
本发明涉及包含麦芽糖醇的固体化糖醇混合物，其特征在于混合物包含基于混合物干物质小于95% w/w的麦芽糖醇，并且在将具有150至250微米平均粒度的所述混合物的级分压片时，在5kN至25kN压缩力下得到70至220N硬度，所述固体化糖醇混合物包含基于混合物干物质大于70% w/w的麦芽糖醇，并且包含基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇，优选3至6% w/w甘露糖醇。本发明进一步涉及制备前述固体化糖醇混合物的方法，所述方法包括以下步骤:
a)使糖醇的混合物达到低于5%的水分含量；
b)通过挤出机捏和糖醇混合物；
c)使经挤出的固体化糖醇混合物老化。另外，本发明涉及一种口香糖组合物，其含有胶基、增香剂和包含前述固体化糖醇混合物的增甜填料。最后，本发明涉及包含前述固体化糖醇混合物的片剂。
发明详述
本发明涉及包含麦芽糖醇的固体化糖醇混合物，其特征在于混合物包含基于混合物干物质小于95% w/w的麦芽糖醇，并且在将具有150至250微米平均粒度的所述混合物的级分压片时，在5kN至25kN压缩力下得到70至220N硬度，所述固体化糖醇混合物包含基于混合物干物质大于70% w/w的麦芽糖醇，并且包含基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇，优选3至6% w/w甘露糖醇。糖醇，也称为多羟基化合物或多元醇，是碳水化合物的氢化(还原)形式，其中羰基(为醛、缩醛或酮官能)已还原成伯或仲羟基。麦芽糖醇，也称为4-0-α -吡喃葡萄糖基-D-山梨糖醇，在工业上通过麦芽糖氢化得到。它极大引人关注，因为比起蔗糖它更化学稳定，并且包含更低的卡路里，同时有利地具有很类似于蔗糖的感官性质。固体化糖醇混合物为已从液体或熔融状态转化成室温(约20至25°C )下固体化状态的糖醇的混合物。混合物可包含结晶物质和非晶物质。本发明的糖醇的固体化混合物的特征在于它包含大于70% w/w麦芽糖醇，优选大于80% w/w麦芽糖醇，更优选大于88% w/w麦芽糖醇。含量总是基于全部混合物的干物质含量而表述。更具体地讲,本发明的糖醇的固体化混合物包含大于88% w/w麦芽糖醇至小于95% w/w麦芽糖醇。在一个实施方案中，固体化混合物包含大于70% w/w麦芽糖醇，优选大于88% w/w麦芽糖醇,并且小于94% w/w麦芽糖醇。w/w通过高效液相色谱法测定。本发明的糖醇的固体化混合物包含基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇，优选3至6% w/w甘露糖醇。另外，包含70% w/w和95% w/w之间的麦芽糖醇和2_10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)的固体化糖醇混合物还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w的山梨糖醇，优选包含0.1至低于2% w/w的山梨糖醇。因此，更具体地讲，本发明的糖醇的固体化混合物包含大于88% w/w至小于95% w/w麦芽糖醇、2-10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)，还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w山梨糖醇，优选包含0.1至低于2% w/w山梨糖醇。除了麦芽糖醇、甘露糖醇和山梨糖醇外，糖醇的固体化混合物的干物质可包含高级多元醇(=具有高于2的聚合度的糖醇)。在将所述混合物压片时得到的硬度指一种量度，用于糖醇的混合物对压迫到该混合物上的压力的反应。包含基于混合物干物质大于70% w/w且小于95% w/w的麦芽糖醇和基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)的本固体化糖醇混合物，在将具有150至250微米平均粒度的所述混合物的级分压片时，具有在5kN至25kN压缩力(优选在10kN、20kN和25kN压缩力)下得到的70至220N硬度。本发明的糖醇的固体化混合物的另一个特征在于具有小于90微米的平均粒径(‘)，优选小于60微米。本发明的糖醇的固体化混合物具有20至60微米(Mm)的平均粒径(d50) ο可得到30Mm、40Mm或50Mm的平均粒径(d50)。在另一个实施方案中，本发明的糖醇的固体化混合物具有150至250微米(Mm)的平均粒径(d5(l)。平均粒径通过激光衍射分析仪LS 13320测定。本发明的糖醇的固体化混合物的另一个特征是熔化热，更具体地讲，具有小于90微米的平均粒径(d5(l)(优选小于60Mm，或20至60Mm)的本发明的糖醇的固体化混合物进一步以其熔化热为特征。熔化热，也称为熔化焓或比熔化热，为I克物质从固态变成液态必须吸收的热能的量。熔化热用J/g表示，用差示扫描量热法(DSC)测量，同时使用4°C /min的加热速率和30°C起始温度和170°C最终温度。本发明的还具有小于90微米平均粒度的糖醇的固体化混合物的熔化热为135至145J/g。可得到138J/g或143J/g的值。该糖醇的固体化混合物具有138-145°C之间的主熔融温度峰。对于这些固体化糖醇混合物，可得到142°C、143°C或145 °C的值。与EP I 738 657中的计算类似，非晶麦芽糖醇的量可通过运用以下公式计算: 固体化糖醇混合物中结晶麦芽糖醇的量(％重量，基于干物质)=测量的熔融潜热*100/
纯结晶麦芽糖醇的熔融潜热，
其中熔融纯结晶麦芽糖醇(Cargill 16385)的潜热为165.5J/g。非晶麦芽糖醇的量(％重量，基于干物质)=固体化糖醇混合物中麦芽糖醇总量(用HPLC测定)_(结晶麦芽糖醇的计算量)(见以上公式)。本发明的还具有小于90微米平均粒度的固体化糖醇混合物包含基于干物质3至25%的非晶麦芽糖醇，可得到5至20%、5至15%或5%和7%非晶麦芽糖醇的非晶麦芽糖醇的值。这些固体化糖醇混合物没有结晶甘露糖醇的熔融峰和结晶山梨糖醇的峰。由于没有测得其它结晶糖醇，非晶糖醇的总量等于100%减去结晶麦芽糖醇的计算量。具有小于90微米平均粒径(d5(l)的本发明的固体化糖醇混合物包含基于干物质10至30%非晶糖醇，优选 12 至 25%、12% 至 20% 或 13% 至 17%。本发明的，且具有小于90微米平均粒径(d5(l)的糖醇的固体化混合物的另一个特征在于具有大于0.40m2/g的比表面积，优选大于0.45m2/g，更优选至少0.50m2/g。比表面积可高于0.8m2/g，可以为0.8至1.30m2/g。可得到0.9,1.1和1.27m2/g的值。比表面积用BET方法测量。本发明的，且具有小于90微米平均粒径(d5(l)的糖醇的固体化混合物的另一个特征在于具有0.450 - 0.650g/ml的表观(=松)密度，优选0.490至0.550g/ml。可得到0.490g/ml、0.520g/ml或0.540g/ml的值。通过在250ml烧瓶中测定250ml粉末的重量测
量表观密度。在另一个实施方案中，本发明的，且具有150至250微米平均粒径(d5CI)的糖醇的固体化混合物的另一个特征在于具有0.650至0.750g/ml的表观(=松)密度。可得到
0.670g/ml,0.680g/ml或0.720g/ml的值。通过在250ml烧瓶中测定250ml粉末的重量测
量表观密度。这些固体化糖醇混合物特别适用于制备食物、饲料、药物、个人护理和化妆产品、清洁剂、肥料或农业化学产品。实际上，不作为限制，本发明的固体化糖醇混合物可用于食品、动物饲料、保健食品、营养产品、动物药、用于洗浴剂、用于农业化学产品、用于肥料、用于植物颗粒、用于植物种子或粮食和由人和/或动物摄取的任何其它产品或可得益于本发明的固体化糖醇混合物的改良性质的任何其它产品。本发明的固体化糖醇混合物还可作为载体用于基于酶或微生物、清洁片剂、维生素、香料、芳香剂、酸、增甜剂或用于医学或非医学应用的各种活性成分的添加剂。另外，本发明涉及制备本发明的固体化糖醇混合物的方法，所述方法包括以下步骤:
a)使糖醇的混合物达到低于5%的水分含量；
b)通过挤出机捏和糖醇混合物；
c)使经挤出的固体化糖醇混合物老化。更具体地讲，本发明描述制备包含麦芽糖醇的固体化糖醇混合物的方法，其特征在于混合物包含基于混合物干物质小于95% w/w的麦芽糖醇，并且在将具有150至250微米平均粒度的所述混合物的级分压片时，在5kN至25kN压缩力下得到70至220N硬度，所述固体化糖醇混合物包含基于混合物干物质大于70% w/w的麦芽糖醇，并且包含基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇,优选3至6% w/w的甘露糖醇，并且所述方法包括以下步骤:
a)使糖醇的混合物达到低于5%的水分含量；
b)通过挤出机捏和糖醇混合物；
c)使经挤出的固体化糖醇混合物老化。糖醇，也称为多羟基化合物或多元醇，是其中羰基(为醛、缩醛或酮官能)已还原成伯或仲羟基的碳水化合物的氢化(还原)形式。然而，本发明的糖醇不一定通过碳水化合物的还原或氢化得到。这些多元醇的一些(例如，赤藓醇)可通过其它化学方法和/或微生物方法或发酵得到。一般糖醇选自丁糖醇、戊糖醇、己糖醇、氢化二糖、氢化三糖、氢化四糖、氢化麦芽糖糊精及其混合物。更具体地讲，多元醇可选自赤藓醇、苏糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核糖醇、蒜糖醇、阿卓糖醇、山梨糖醇(gulitol)、半乳糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、塔罗糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇、乳糖醇及其混合物。在一个优选的实施方案中，多元醇选自麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇、木糖醇、赤藓醇、高级多元醇(=具有高于2的聚合度的糖醇)及其中一种或多种的混合物。在更具体的实施方案中，多元醇为麦芽糖醇和甘露糖醇，或麦芽糖醇、甘露糖醇和山梨糖醇，或麦芽糖醇、甘露糖醇、山梨糖醇和高级多元醇(=具有高于2的聚合度的糖醇)。更具体地讲,本发明的方法的特征在于糖醇的混合物包含70% w/w和95% w/w之间的麦芽糖醇。更优选包含基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇，优选3至6% w/w。另外，可用于本发明的方法的起始糖醇混合物包含70% w/w和95% w/w之间的麦芽糖醇和2-10% w/w的甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)，还包含基于混合物干物质
0.1至5% w/w的山梨糖醇,优选包含0.1至低于2% w/w的山梨糖醇。因此,更具体地讲，糖醇的混合物包含大于88% w/w麦芽糖醇至小于95% w/w麦芽糖醇、2-10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)，还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w山梨糖醇，优选包含0.1至低于2% w/w山梨糖醇。糖醇可以固态混合，或者可作为液体组合物混合，并使糖醇的混合物达到低于5%的残余水分含量。糖醇的液体混合物在40°C至135°C的温度蒸发，优选60°C至135°C。一般适合的温度为高于120°C和约130°C。水分含量低于5%,优选低于4%。
蒸发后，将具有低于5%残余水分含量的糖醇的混合物通过进料线送到挤出机。将混合物加热到75°C至135°C的温度。在一个具体实施方案中，糖醇的混合物以40至120kg/h的进料速率进料,优选80-95kg/h，根据进料速率，糖醇混合物在挤出机中混合约5至30分钟，优选10至20分钟。实际上，保留时间为进料速率、在给定时间挤出机中产品的体积和挤出机的尺寸的函数。糖醇混合物在挤出机中固体化。适合的挤出机的实例为购自Readco Manufacturing Inc的Readco。机械学例如描述于US 3，618，902。可使用其它类型挤出机，本领域的技术人员可根据本公开确定允许制备本发明的固体化糖醇混合物的类型和适合参数。使挤出物从挤出机落到带上，并允许在环境温度老化(固化)10秒至15分钟。或者，将挤出物输送到桨式混合机，以允许有时间老化。优选该方法进一步包括研磨步骤，更优选研磨步骤为经老化、挤出的固体化糖醇混合物的喷射研磨步骤。本发明的且具有150至250微米平均粒径(d5(l)的糖醇的固体化混合物可通过在本领域已知的普通研磨方法得到，而本发明的且具有小于90微米平均粒径(d5(l)的糖醇的固体化混合物可优选通过本发明的包括经老化、挤出的固体化糖醇混合物的喷射研磨步骤的方法得到。为了得到自由流动的细粉末，在适用于将产物研磨成具有低于90微米平均粒径的产物的喷射磨、逆向喷射磨(counterjet mill)或分级器中研磨固体化糖醇混合物。适合的方法描述于WO 94/21827和WO 2009/016133。另外，本发明涉及含有胶基和包含本发明的具有小于90微米平均粒径(d5Q)的固体化糖醇混合物的增甜填料的口香糖组合物。优选增甜填料包含具有小于90微米平均粒径的固体化糖醇混合物，所述混合物包含70% w/w和95% w/w之间的麦芽糖醇。优选口香糖组合物包含一种固体化糖醇混合物，固体化糖醇混合物具有小于90微米的平均粒径，并且包含基于混合物干物质2-10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)，还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w山梨糖醇，优选包含0.1至低于2% w/w山梨糖醇。因此，更具体地讲，本发明的糖醇的固体化混合物包含大于88% w/w麦芽糖醇至小于95% w/w麦芽糖醇、2-10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇),还包含基于混合物干物质0.1至5%w/w山梨糖醇，优选包含0.1至低于2% w/w山梨糖醇。胶基部分在整个咀嚼过程中保持在口中，而在可溶部分中的增甜填料与部分香料在咀嚼期间随时间消散。可溶部分包含另外的组分，例如增香剂、着色剂、其它增甜剂、药齐L1、营养物等。胶基的组成一般决定是否将胶认为是口香糖、泡泡糖或功能胶。优选胶基为惰性和非营养性的，并且由以下组分的组合制成:弹性体、软化剂(增塑剂)、乳化剂、树脂和填料。弹性体给胶提供橡胶状内聚性质，并且可包括例如一种或多种天然橡胶、天然胶或合成弹性体。可用树脂改变胶基的坚固性，并帮助软化胶基的弹性体组分。可用软化剂(也称为增塑剂)改变口香糖组合物咀嚼的容易程度和/或口感。软化剂可包括油、脂肪、蜡和乳化剂。乳化剂帮助形成不可溶/可溶相的均匀分散体，也可具有增塑性质。另外，口香糖组合物可任选在组合物的胶基和/或可溶部分中包括辅料或填料。适合的辅料或填料包括例如卵磷脂、碳酸钙、碳酸镁、硅酸镁、重质碳酸钙、氢氧化铝、硅酸铝、滑石粉、粘土、氧化铝、氧化钛和磷酸钙。可任选将着色剂和增白剂加到口香糖组合物。胶基的另外组分可任选包括一种或多种抗氧化剂、防腐剂和/或强力增甜剂。增香剂包括天然和人工香料及其组合。增香剂可以为精油，例如从植物或果实得到的油、辣薄荷油、绿薄荷油、其它薄荷油、丁子香油、肉桂油、冬青油、月桂油、百里香油、雪松叶油、肉豆蘧仁油、众香子油、鼠尾草油、肉豆蘧皮油、扁桃仁油、茴香油等。增香剂可以为植物提取物或水果香精，例如苹果、香蕉、西瓜、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、樱桃、李、菠萝和杏或水果香料的组合(例如，什锦水果(Tutti frutti))。另外，增香剂可以为柑橘类香料，例如，柠檬、酸橙、桔子、红橘、葡萄柚或金橘的提取物、香精或油。这些增香剂可以液体或固体形式使用，并且可单独或混合使用。强力增甜剂可包括但不限于三氯蔗糖、阿司帕坦、乙酰舒泛盐(例如，乙酰舒泛钾)、阿利坦、糖精及其盐、环拉酸及其盐、甘草甜素、二氢查耳酮(例如，新橙皮苷二氢查耳酮)、祝马丁、莫尼林、纽甜、甜菊苷、罗汉果苷、叶甜素、马槟榔甜蛋白、brazzein、潘塔亭(pentadin)等,单独或组合。可存在其它增甜剂，例如塔格糖、其它糖醇、海藻糖、异麦芽酮糖等，单独或组合。可用已知技术制备口香糖组合物。通常，可如下制备口香糖，通过将各种口香糖成分依次加到在本领域已知的任何市售混合机，参见例如US 5，334，397。在成分(包括本发明的固体化糖醇混合物)已充分混合后，可将胶团从混合机排出，并成形为所需的形式，例如，通过辊压成片和切成条，挤成块，或铸塑成粒料或片剂。各种口香糖和泡泡糖形状都是可能的，包括条、块、片剂、注心的、球、水果形状、香烟形、硬币、管胶(tube gum)和压缩粉末胶。用本发明的固体化糖醇混合物制备的口香糖允许得到具有2900至6000g硬度(在20°C在40%相对湿度储存I个月后测量)的口香糖，因此得到的口香糖各自具有高于基于经研磨结晶麦芽糖醇或相应的经研磨物理混合物的口香糖硬度的硬度。对于经研磨结晶麦芽糖醇或相应的经研磨物理混合物，粒度分析与本发明的产物的粒度分析可相比。另外，本发明涉及包含片剂成分和本发明的且具有150至250微米平均粒径(d5Q)的固体化糖醇的片剂。具体地讲，涉及包含固体化糖醇混合物的片剂，所述固体化糖醇混合物具有150至250微米的平均粒径(d5(l)，并且包含70% w/w和95% w/w之间的麦芽糖醇，具有在5kN至25kN压缩力下(优选在10kN、20kN和25kN压缩力下)70N至220N的硬度。优选片剂包含一种固体化糖醇混合物，所述混合物具有150至250微米的平均粒径(d5CI)，并且本身包含基于混合物干物质2-10% w/w甘露糖醇，优选3至6% w/w，还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w山梨糖醇。另外,涉及一种包含固体化糖醇混合物的片剂,所述固体化糖醇混合物具有150至250微米的平均粒径(d5(l)，并且包含70% w/w和95% w/w之间的麦芽糖醇和2-10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)，还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w山梨糖醇。更具体地讲，片剂基于具有150至250微米平均粒径(d5Q)的本发明的固体化糖醇混合物，所述混合物包含大于88% w/w麦芽糖醇至小于95% w/w麦芽糖醇、2-10% w/w甘露糖醇(优选3至6% w/w甘露糖醇)，还包含基于混合物干物质0.1至5% w/w山梨糖醇，优选包含0.1至低于2% w/w山梨糖醇。本文所用术语“片剂”包括任何片剂，具体地讲，任何形式、形状和任何物理、化学或感官性质的片剂，和用于任何给药途径、征候和应用的片剂。
可加入添加剂或辅助物质，例如润滑剂，并可包括增甜剂、香料、味料和着色剂、食物相容酸、崩解剂、单糖、二糖、糖醇、淀粉、淀粉衍生物、果胶、聚乙烯吡咯烷酮、纤维素、纤维素衍生物、强力增甜剂、硬脂酸或其盐或菊糖。优选，可根据需要加入硬脂酸镁、硬脂酸钙、硬脂酸、蔗糖脂肪酸酯和/或滑石粉等作为片剂形成中的润滑剂。另外，可根据需要加入与硬脂酸盐和滑石粉、硬脂酰醇富马酸钠、蔗糖脂肪酸酯等混合的表面活性剂，例如月桂基硫酸钠、丙二醇、十二烷磺酸钠、油酸磺酸钠和月桂酸钠。在制备片剂用于药学应用时，加入活性成分，例如，药物，如果需要，加入填料、润滑剂或崩解剂。最后，本发明涉及制备这些片剂的方法。制备本发明的片剂的所述方法包括以下步骤:
a)任选将根据本发明制备的固体化糖醇混合物制粒；
b)与润滑剂混合；
c)在5至25kN压缩力下压片。通过将润滑剂与具有150至250微米平均粒径(d5CI)的固体化糖醇混合物混合，随后在5至25kN压缩力下压片，制备本发明的片剂的方法可以很简单。可将具有小于90微米平均粒径(d5(l)的最终固体化糖醇混合物制粒，随后与润滑剂混合，并在5至25kN压缩力下压片。可将制粒方法分成两个基本类型，S卩，在过程中使用液体的湿法和其中不使用液体的干法。湿法制粒最常使用，包括很多步骤，包括，使用低剪切或高剪切混合机或流化床搅拌时在制粒流体存在下活性成分和赋形剂的干初级粉末颗粒的附聚(制粒)，湿筛分(湿过筛)去除较大的团块，将粒状产物干燥，并将经干燥的粒状产物研磨或筛分(过筛)，以得到具有所需粒度分布的粒状产物。随后可将得到的颗粒压片。下面用以下实施例的形式说明本发明。
实施例实施例1
溢:
挤出机:Readco, 5英寸 流化床干燥器，Retsch TG 200 切碎机，Hosokawa Alpine R O 20 / 12 筛分设备:Allgaier, Tumbler 筛选机 TSM 600 / 3 Nuova Guseo S.r.1.的 Micronette MlOO 喷射磨 Buss蒸发器
平均(中值)粒度测量:激光衍射分析仪LS 13320 干燥物质:卡尔_费歇尔滴定仪，Mettler Toledo DL38 蒸发温度120°C，加入约5% d.s.甘露糖醇，使用干燥器:
在 1250L 搅拌反应器中装入 700kg 液体 OMaltidex H 16330 (Cargill) (71，6%d.s.)。搅拌溶液，并通过加热使温度保持在55°C。加入25.05kg固体OPharmMannidex16701 (Cargill) (99.9% d.s.)。将混合物在55°C搅拌过夜，得到均匀的液体溶液。随后在120°C在减压下蒸发。在蒸发后，材料具有95.6% d.s的干燥物质。为了挤出，在Readco挤出机上泵压粘性溶液(95kg/h，捏和时间20min)。挤出后，得到固体化材料的白色结晶绳，在冷却带上冷却。测得96.7%干燥物质。将物质过筛，级分〈900μπι，并在流化床干燥器上干燥。将经干燥产物带到喷射磨(Nuova Guseo S.r.1的Micronette MlOO喷射磨)上，喷射磨具有在文丘里管(venture)和微室中5bar的氮气压力、24rpm螺杆速率和2.6kg/h进料速率。得到具有99.5%干燥物质和39.4Mm平均(中值)粒度分析大小(d50)(通过激光衍射分析仪LS 1332测量)的细粉末物质(产物:实施例1a)。产物:实施例1a (39.4Mm的粒度分析大小(d50)):
-根据HPLC分析，固体化糖醇包含91.32%麦芽糖醇、5.15%甘露糖醇、1.26%山梨糖醇和2.27%高级多元醇。-熔化热为142.7J/g，并且在143.1 °C具有主熔融温度峰(使用4°C /min的加热速率和30°C起始温度和170°C最终温度，通过DSC对经干燥(用五氧化二磷)材料测量)。-用BET方法测量的比表面积为1.06m2/g。-表观(松)密度为0.490g/ml。将>900Mm的其它级分干燥并研磨，得到具有178Mm平均粒度分析大小(d50)(通过激光衍射分析仪LS 1332测量)的粗级分(产物:实施例1b)。根据HPLC分析，固体化糖醇包含91.32%麦芽糖醇、5.15%甘露糖醇、1.26%山梨糖
醇和2.27%高级多元醇。产物实施例1b的表观(松)密度为0.670g/ml。实施例2
见实施例1 -没有流化床干燥器 蒸发温度130°C，加入约5% d.s.甘露糖醇:
在 1250L 搅拌反应器中装入 700kg 液体 OMaltidex H 16330 (Cargill) (71.6%d.s.)。搅拌溶液，并通过加热使温度保持在55°C。加入25.05kg固体OPharmMannidex16701 (Cargill) (99.9% d.s.)。将混合物在55°C混合过夜，得到均匀的液体溶液。随后在130°C在减压下蒸发。蒸发后，材料具有98.7% d.s的干燥物质。为了挤出，在Readco挤出机上泵压粘性溶液(113kg/h，捏和时间20min)。挤出后，得到固体化材料的白色结晶绳，在冷却带上冷却。将经冷却材料在切碎机上粉碎。将材料过筛，并喷射研磨<900Mm级分。将产物带到喷射磨(Nuova Guseo S.r.1的Micronette MlOO喷射磨)上,喷射磨具有在文丘里管和微室中5.3bar的氮气压力、18rpm螺杆速率和2.2kg/h进料速率。得到具有99.5%干燥物质和29.7Mm平均(中值)粒度分析大小(d50)(通过激光衍射分析仪LS 1332测量)的细粉末材料(产物:实施例2a)。产物:实施例2a (29.7Mm的粒度分析大小(d50)):
-根据HPLC分析，固体化糖醇包含91.32%麦芽糖醇、5.12%甘露糖醇、1.27%山梨糖醇和2.29%高级多元醇。-熔化热为138.4J/g，并且在142.3°C具有主熔融温度峰(使用4°C /min的加热速率和30°C起始温度和170°C最终温度，对经干燥(用五氧化二磷)材料测量)。-用BET方法测量的比表面积为1.27m2/g。
-表观(松)密度为0.516g/ml。将>900Mm的其它级分干燥并研磨，得到具有234Mm平均粒度分析大小(d50)(通过激光衍射分析仪LS 1332测量)的粗级分(产物:实施例2b)。根据HPLC分析，固体化糖醇包含91.32%麦芽糖醇、5.12%甘露糖醇、1.27%山梨糖醇和2.29%高级多元醇。产物实施例2b的表观(松)密度为0.720g/ml。实施例3
见实施例1 -没有流化床干燥器 蒸发温度130°C，加入约d.s.3，5%甘露糖醇:
在 1250L 搅拌反应器中装入 700kg 液体 OMaltidex H 16330 (Cargill) (71.6%d.s.)。搅拌溶液，并通过加热使温度保持在55°C。加入17.5kg固体OPharmMannidex16701 (Cargill) (99.9% d.s.)。将混合物在55°C搅拌过夜，得到均匀的液体溶液。随后在130°C在减压下蒸发。在蒸发后，材料具有98.2% d.s的干燥物质。为了挤出，在Readco挤出机上泵压粘性溶液(96kg/h，捏和时间20min)。挤出后，得到固体化材料的白色结晶绳，在冷却带上冷却。将经冷却材料在切碎机上粉碎。将材料过筛，并喷射研磨<900Mm级分。将产物带到喷射磨(Nuova Guseo S.r.1的Micronette MlOO喷射磨)上,喷射磨具有在文丘里管和微室中5bar的氮气压力、20rpm螺杆速率和2.2kg/h进料速率。得到具有99.4%干燥物质和49.0Mm平均(中值)粒度分析大小(d50)(通过激光衍射分析仪LS 1332测量)的细粉末材料(产物:实施例3a)。产物:实施例2a (49.0Mm的粒度分析大小(d50)):
-根据HPLC分析，固体化糖醇包含93.82%麦芽糖醇、3.52%甘露糖醇、0.86%山梨糖醇和1.79%高级多元醇。 -用BET方法测量的比表面积为0.92m2/g。-表观(松)密度为0.539g/ml。将>900Mm的其它级分干燥并研磨，得到具有155Mm平均粒度分析大小(d50)(通过激光衍射分析仪LS 1332测量)的粗级分(产物:实施例3b)。根据HPLC分析，固体化糖醇包含93.82%麦芽糖醇、3.52%甘露糖醇、0.86%山梨糖醇和1.79%高级多元醇。产物实施例3b的表观(松)密度为0.680g/ml。实施例4 口香糖制备 配方:
成分|CB(%)「
胶基-Cafosa胶基_35_
增甜剂-固体化糖醇混合物-实施例级分a(细产物) 53
麦芽糖醇浆 16303L(Cargill)_10.0
甘油2.0
IlOO
1 CB%为商业基准，是指配方中“原样”使用并且以它们购得状态使用的化合物。增甜剂以前述方法中得到的干燥物质加入。程序
通过如下制备口香糖，将Z形叶片设备(Winkworth Model MZ 4/2)预热到50°C。将胶基(Cafosa Gum, S.A.U.，Barcelona, Spain)在微波中加热3至5分钟,然后放入Z形叶片设备，并在速度4(=约22rpm)以正向混合5分钟。在Z形叶片设备中，将一半增甜剂组合物加到胶基，并在速度4混合5分钟。然后在混合机中加入其余增甜剂，并混合另外5分钟。加入麦芽糖醇浆,并再次混合5分钟。然后加入甘油，并混合5分钟。将液体香料最后加入，将在混合机中的全部内容物混合不超过3至5分钟。在箱(25°C - 40%相对湿度)中储存的同时，试验口香糖的硬度。将口香糖完全在塑料中密封，并与从结晶麦芽糖醇或麦芽糖醇和甘露糖醇的常规物理混合物制备的口香糖比较。
权利要求
1.一种包含麦芽糖醇的固体化糖醇混合物，其特征在于所述混合物包含基于混合物干物质小于95% w/w的麦芽糖醇，并且在将具有150至250微米平均粒度的所述混合物的级分压片时，在5kN至25kN压缩力下得到70N至220N硬度，所述固体化糖醇混合物包含基于混合物干物质大于70% w/w的麦芽糖醇，并且包含基于混合物干物质2-10% w/w的甘露糖醇，优选3至6% w/w甘露糖醇。
2.权利要求1的混合物，其特征在于所述混合物具有小于90微米的平均粒径。
3.权利要求1或2的混合物，其特征在于所述混合物具有大于0.40m2/g的比表面积，优选大于0.45m2/g,更优选至少0.50m2/g。
4.权利要求1至3中任一项的混合物，其特征在于所述混合物具有0.45至0.65g/ml的表观密度，优选0.49至0.55g/ml。
5.权利要求1至4中任一项的混合物，其特征在于所述混合物具有135至145J/g的熔化热。
6.权利要求1的混合物，其特征在于所述混合物具有150至250微米的平均粒径。
7.权利要求6的混合物，其特征在于所述混合物具有0.65至0.75g/ml的表观密度。
8.一种制备权利要求1至7中任一项的固体化糖醇混合物的方法，所述方法包括以下步骤: a)使糖醇的混合物达到低于5%的水分含量； b)通过挤出机捏和糖醇混合物； c)使经挤出的固体化糖醇混合物老化。
9.权利要求8的方法，其特征在于所述方法进一步包括经老化、挤出的固体化糖醇混合物的喷射研磨步骤。
10.一种口香糖组合物,所述口香糖组合物含有胶基、增香剂和包含权利要求2至5中任一项的固体化混合物的增甜填料。
11.一种片剂，所述片剂包含片剂成分和权利要求6至7中任一项的固体化混合物。
全文摘要
本发明涉及包含麦芽糖醇的固体化糖醇混合物，其特征在于混合物包含基于混合物干物质大于70%w/w且小于95%w/w的麦芽糖醇，并且包含基于混合物干物质2-10%w/w的甘露糖醇，在将所述混合物压片时，在5kN至25kN压缩力下得到70N至220N硬度。本发明进一步描述制备固体化糖醇混合物的方法和包含本发明的固体化糖醇混合物的口香糖和片剂。
文档编号A23L1/09GK103200828SQ201180053635
公开日2013年7月10日 申请日期2011年9月1日 优先权日2010年9月7日
发明者R.富赫斯, M.H.A.冈策, B.J.吕塞姆, C.屈斯特斯, V.波特霍夫, A.乌克莱, H.J.乌尔里希 申请人:卡吉尔公司