包含碳酸钙粒子的食用型油墨配制物的制作方法

本申请要求2016年12月29日提交的美国临时申请号62/440,032的优先权，其内容整体通过参考并入本文。本文公开的主题涉及包含作为白色颜料的碳酸钙和基于醇的溶剂的新的食用型油墨配制物。本公开的配制物提供了所需的白度和不透明度，同时成功地与机器印刷对接。
背景技术：
：颜料级二氧化钛(tio2)通常作为白色颜料用于各种不同应用，包括涂料、釉料和着色剂，并用于各种不同行业，包括家居用品、建筑、纸品、消费品、个人护理产品和化妆品。二氧化钛也常用于为各种食品和糖食产品(包括食用型油墨配制物)提供所需的白度和不透明度。然而，某些消费者对纳米级二氧化钛相关的安全问题和批准用于食品用途的充分测试且安全的颜料级二氧化钛之间存在着迷惘。因此，对用不同的天然白色颜料代替二氧化钛以满足消费者对使用天然成分制造的食品的需求，存在着不断增长的兴趣。一种可能的替代品是稻米淀粉。然而，稻米淀粉不能提供“明亮的”白度，不能实现足够的不透明度，并且以与二氧化钛相比高得多的水平使用，其可能引起高粘度问题。因此，对不包含二氧化钛的改进的食用型白色油墨配制物存在着需求。本文公开的主题致力于这些以及下文中详细讨论的其他需求。技术实现要素：本公开提供了包含偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物。所述碳酸钙粒子可用作白色颜料，使得所述食用型油墨配制物成为食用型白色油墨配制物。本文公开的食用型油墨配制物可用作包含二氧化钛的食用型油墨配制物的替代品。在某些情况下，本公开提供了一种食用型油墨配制物。所述食用型油墨配制物包含偏三角面体碳酸钙粒子，并且当被制成干膜时，以从厚度等于6密耳(152.4μm)的湿膜形成的干膜的形式经测量，在约440nm至约700nm的范围内表现出约30％至约75％的反射率，并且以从厚度约13μm的湿膜形成的干膜的形式在cie标准光源d65下经测量，具有至少约40的明度l*值。在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以具有约10μm或更小的施加湿膜厚度，同时维持它们的颜色性质。所述碳酸钙粒子可以以约15重量％至约35重量％、或约20重量％至约30重量％的量存在。在某些实施方式中，所述碳酸钙粒子可以具有约0.5μm至约5μm、或约1.5μm至约3μm的粒度。所述食用型油墨配制物以从厚度为约28μm的湿膜形成的干膜的形式经测量可以具有至少约70的明度l*值。所述食用型油墨配制物在约440nm至约700nm的范围内可以具有约60％至约75％的反射率。在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以具有约28μm或更小的施加湿膜厚度，其对应于约40％至约45％的反射率，并同时维持与本文陈述的值相一致的颜色性质。在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物包含溶剂和粘合剂。所述溶剂可以是一种或多种c2至c6醇，包括异丙醇、1-丙醇、乙醇、1-丁醇、3-甲基-1-丁醇(异戊醇)、2-丁醇和己醇。所述粘合剂可以是虫胶、玉米醇溶蛋白、聚乙烯吡咯烷酮、或某些醇溶性纤维素基聚合物例如羟丙基纤维素(hpc)或乙基纤维素。本公开还提供了包含所述食用型油墨配制物的食品。例如，所述食品可以是糖食产品。在某些实施方式中，所述糖食产品可以是硬质锅包衣糖果。所述硬质锅包衣糖果可以包含抛光包衣。或者，所述食品可以是休闲食品。在特定实施方式中，本公开提供了一种具有抛光包衣并包含食用型油墨配制物的硬质锅包衣糖果。所述食用型油墨配制物可以包含偏三角面体碳酸钙粒子，并且当被制成在所述抛光包衣上的干膜时，以从厚度等于6密耳(152.4μm)的湿膜形成的干膜的形式经测量，在约440nm至约700nm的范围内表现出约30％至约75％的反射率，并且以从厚度约10μm的湿膜形成的干膜的形式在cie标准光源d65下经测量，具有至少约40的明度l*值。在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以具有约28μm或更小的施加湿膜厚度，这对应于约40％至约45％的反射率，并且可以包含偏三角面体碳酸钙粒子，并且当被制成在所述抛光包衣上的干膜时，以从厚度为约28μm的湿膜形成的干膜的形式经测量，在约440nm至约700nm的范围表现出约60％至约75％的反射率，以及在cie标准光源d65下经测量，表现出至少约70的明度l*值。本公开还提供了将食用型油墨配制物印刷到食品上的方法。所述方法可以包括提供食品表面，将包含偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物与所述食品表面接触，并将所述食用型油墨配制物转移到所述食品表面。所述方法还可以包括干燥所述食用型油墨配制物，其中所述干燥的食用型油墨配制物以从厚度等于6密耳(152.4μm)的湿膜形成的干膜的形式经测量，在约440nm至约700nm的范围内表现出约30％至约75％的反射率，并且以从厚度为约10μm的湿膜形成的干膜的形式在cie标准光源d65下经测量，具有至少约40的明度l*值。在某些实施方式中，所述方法还可以包括在将所述食品表面与所述食用型油墨配制物接触之前处理所述食品表面。正如本文中具体表述的，所述食品可以是糖食产品。在某些实施方式中，所述糖食产品可以是任选地包含抛光包衣的硬质锅包衣糖果。或者，所述食品可以是休闲食品。上文宽泛地概括了本申请的特点和技术优点，以便下面的详细描述可以被更好地理解。本申请的其他特点和优点将在后文中描述，它们形成本申请的权利要求书的主题。本领域技术人员应该认识到，所公开的概念和具体实施方式可以容易地作为基础用来修改或设计用于执行本申请的相同目的的其他的结构。本领域技术人员还应该认识到，这些等效的结构不背离在权利要求书中阐述的本申请的精神和范围。据信在组织和操作方法两方面成为本申请的特征的新颖特点与其他目的和优点一起，将从下面的描述被更好地理解。附图说明图1提供了如实施例1中所述比较食用型油墨配制物中碳酸钙的量(在20重量％至30重量％的范围内)和所述食用型油墨配制物的粘度的图。图2a-2f提供了碳酸钙粒子的照片，其中图2a描绘了偏三角面体粒子，图2b描绘了立方体粒子，图2c描绘了棱柱体粒子，图2d描绘了玫瑰花结状粒子，图2e描绘了沉淀的不规则粒子，并且图2f描绘了磨碎的不规则粒子。图3提供了实施例2的样品2a-2g的粘度的图。图4提供了实施例2的样品2a-2g在360nm至740nm范围内的反射率的图。图5提供了实施例2的样品2a、2d和2g在cie标准光源d65下的明度与施加湿膜厚度相比的图。图6提供了实施例2的样品2d在360nm至740nm范围内的反射率的图。图7a-7c提供了如实施例2中所描述的食用型油墨配制物的刮涂的照片。图7a示出了样品2g的刮涂，图7b示出了样品2d的刮涂，并且图7c示出了样品2a的刮涂。图8提供了用于评估使用本公开主题的食用型油墨印刷的图像的分辨率或锐度的印刷评级系统。图9a-9c提供了使用白色食用型油墨配制物印刷的中试印刷硬质锅包衣糖果的照片，其中图9a是用样品2g印刷的糖果的照片，图9b是用样品2d印刷的糖果的照片，图9c是用样品2a印刷的糖果的照片。在每张图9a、9b和9c中，顶部行包含两块黄色糖果，中间和底部行包含红色、蓝色和绿色糖果(从左至右)。图10提供了实施例4的样品4a和4b在cie标准光源d65下的明度与施加湿膜厚度相比的图。图11a-11d提供了如实施例3和表5中所述使用含水的白色食用型油墨配制物进行中试印刷的硬质锅包衣糖果的照片。图11a是使用样品#1(虫胶，醇和水)印刷的糖果的照片，图11b是使用样品#2(虫胶，醇和水)印刷的糖果的照片，图11c是使用样品#3(虫胶，醇和水)印刷的糖果的照片，图11d是使用样品#4(虫胶，醇和水)印刷的糖果的照片。在每张图11a、11b、11c和11d中，顶部行包含两块黄色糖果，中间和底部行包含红色、蓝色、绿色和棕色糖果(从左至右)。图12a-12b提供了如实施例3和表6中所述使用基于醇的白色食用型油墨配制物进行中试印刷的硬质锅包衣糖果的照片。图12a是使用样品#1(虫胶，醇)印刷的糖果的照片，图12b是使用样品#2(虫胶，醇)印刷的糖果的照片。在每张图12a和12b中，顶部行包含两块黄色糖果，中间和底部行包含红色、蓝色、绿色和棕色糖果(从左至右)。图13a-13b提供了如实施例3和表7中所述使用基于醇的白色食用型油墨配制物进行中试印刷的硬质锅包衣糖果的照片。图13a是使用样品#1(ethoceltm，醇)印刷的糖果的照片，图13b是使用样品#2(ethoceltm，醇)印刷的糖果的照片。在每张图13a和13b中，顶部行包含两块黄色糖果，中间和底部行包含红色、蓝色、绿色和棕色糖果(从左至右)。详细描述正如上文提到的，到目前为止，在本领域中对不含二氧化钛但能够提供所需白度的食用型油墨配制物仍存在需求。本公开提供了这些食用型油墨配制物，其包含偏三角面体碳酸钙粒子作为白色颜料。这些食用型油墨配制物是食品安全的，并可用于为各种食品、糖食产品和休闲食品提供白色。定义本说明书中使用的术语，在本公开的主题的上下文中和每个术语被使用的具体语境中一般具有它们在本领域中的常用意义。在下面和本说明书中别处对某些术语进行讨论，以便为从业人员描述本公开主题的组合物和方法以及如何制造和使用它们提供另外的指导。当在本文中使用时，当在权利要求书和/或所描述中与术语“包含”联合使用时，没有具体数目的指称可以意味着“一个”，但它也与“一个或多个”、“至少一个”和“一个或超过一个”的意义相一致。此外，术语“具有”、“包括”、“含有”和“包含”是可互换的，并且本领域技术人员可以认识到这些术语是开放性术语。术语“约”或“大约”意味着在特定值的本领域普通技术人员所确定的可接受的误差范围之内，所述误差范围部分取决于所述值如何测量或确定，即测量系统的限制。例如，根据本领域中的惯例，“约”可以意味着在3个或超过3个标准偏差之内。或者，“约”可以意味着给定值的最多20％、优选地最多10％、更优选地最多5％、更优选地最多1％的范围。当在本文中使用时，“食品”或“食品组合物”包括可摄食的制品，包括但不限于人类食品、动物或宠物食品、药品和消费品。当在本文中使用时，术语“糖食产品”是指甜味或甜食食品。具有适合于印刷食用型油墨配制物的表面的糖食产品包括但不限于糖果(硬质和软质)、压制薄荷糖、口香糖、果冻、巧克力、法奇软糖、方旦糖、甘草糖、太妃糖及其组合。当在本文中使用时，术语“休闲食品”是指甜味或美味食品，例如水果点心、薯条/薯片、挤压膨化食品、玉米薄饼/炸玉米片、爆米花、椒盐卷饼、坚果、格兰诺拉麦片/坚果麦片条、营养早餐棒、能量棒、水果棒、其他快餐棒及其组合。当在本文中使用时，关于材料的术语“反射率”是任何入射的电磁辐射从表面反射回去的百分率。反射率是波长的函数，并且材料的反射率可以随着电磁波谱而变。在特定波长下是理想反射体的材料在该波长下具有100％的反射率。当在本文中使用时，术语“明度”是特定材料当在标准光源例如cie标准光源d65下测量时感知到的白度，并且是所述材料在l*a*b*颜色空间(即1976年建立的commissioninternationaledel’eclairageciel*a*b*值)中的明度分量。当在本文中使用时，明度也可以被称为“值”、“色调”或“l*”。当在本文中使用时，明度的最大值为100，其对应于白色，并且最小值为0，其对应于黑色。当在本文中使用时，“粘度”是指材料(例如液体食用型油墨配制物)的动态或剪切粘度。粘度表示材料的稠度或其对流动的阻力。粘度可以以厘泊(cp)为单位表述。粘度可以使用粘度计例如装备有小样品适配器的brookfieldrvdv-ii+粘度计，以100的rpm来测量。当在本文中使用时，术语“施加湿膜厚度”或“湿膜厚度”是指所述食用型油墨配制物当施加到待处理的刮涂卡上的产品表面时并在干燥之前的厚度。当在本文中使用时，术语“重量百分数”或“重量％”是指材料(例如食用型油墨配制物)中组分的重量的量，以所述材料的总湿重(即干燥之前)的百分率表示。当在本文中使用时，术语“基本上偏三角面体形状”是指所述碳酸钙粒子不限于任何特定的面数目。食用型油墨配制物本申请涉及包含白色颜料的食用型油墨配制物。所述白色颜料可以是偏三角面体碳酸钙(caco3)粒子。所述食用型油墨配制物可以在印刷到表面上时产生白色。所述食用型油墨配制物可以具有类似于含有二氧化钛的配制物所表现出的光学性质，以便产生可用于代替含有二氧化钛的配制物的白色食用型油墨配制物。在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以在一部分电磁波谱中具有一定的反射率。所述食用型油墨配制物可以反射可见光谱(即约390nm至约700nm)范围内的光。例如，当制成干膜时，所述食用型油墨配制物可以反射在约440nm至约700nm范围的光，并因此反射可见白光。在特定实施方式中，所述食用型油墨配制物可以在约440nm至约700nm的范围内具有约30％至约75％、约40％至约75％、或约50％至约75％的反射率。或者，所述食用型油墨配制物可以在约440nm至约700nm的范围内具有约55％至约75％或约60％至约75％的反射率。除了反射率之外，所述食用型油墨配制物当在参比标准光源例如cie标准光源d65下测量时，也可以具有一定的明度。d65是接近北欧和西欧中午室外日光的颜色的标准光源。它可作为光源用于测试材料在该地区的中午室外日光下显现出的颜色性质。使用参比标准光源作为光源能够对材料的颜色性质精确地进行相互比较。在某些实施方式中，当制成干膜并在d65照射下测试时，所述食用型油墨配制物可以具有至少约40、至少约50、至少约60、至少约65、至少约70、至少约75或至少约80的明度l*值。所述食用型油墨配制物的反射率和明度可以有助于当它被施加到表面上并干燥时外观呈现为“明亮的”白色。食用型油墨配制物的更高的反射率和明度值表明，所述食用型油墨配制物将被感知具有更亮的白色。在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物当置于较暗背景上时可以产生具有良好对比度的明亮的白色。正如本文中体现的，所述食用型油墨配制物在干燥时也可以具有适合的不透明性，以确保没有光透射到下方的表面，从而确保在所述干燥的食用型油墨配制物下方的表面不直接改变所述油墨配制物的被感知颜色。此外或可选地，所述食用型油墨配制物的颜色概况可以根据l*a*b*颜色空间的其他分量来定义。例如，所述食用型油墨配制物可以优选地具有接近于零的b*值。例如，在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以具有约+10至约-10或约+5至约-5或约+3至约-3的b*值。例如，所述食用型油墨配制物可以具有约-2.5至约0的a*值。尽管依照食用型白色油墨配制物进行描述，但应该理解，所述食用型油墨配制物可以合并有其他颜料或染料以配制其他颜色。例如，在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以合并有黑色或灰色颜料，以形成灰色油墨。适合的黑色颜料包括铁氧化物。或者，所述食用型油墨配制物可以合并有一种或多种有色颜料或染料例如红色、橙色、黄色、绿色、蓝色或紫色颜料或染料。这些颜料和染料可以具有本领域中已知的任何人造或非人造颜色。正如本文中体现的，除了颜色性质之外，所述食用型油墨配制物可以具有另外的性质，以便于将所述食用型油墨配制物印刷或施加到各种表面。例如，所述食用型油墨配制物可以具有一定的粘度。可以校准所述粘度以与现有的制造设备(例如打印机)相容。此外或可选地，可以校准所述粘度以与所述表面相容。例如，可以选择粘度以使得所述食用型油墨在施加到表面时不流动或不形成污迹。例如，在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物的粘度可以在约150cp至约350cp的范围内。碳酸钙本文公开的食用型油墨配制物可以包含碳酸钙，即偏三角面体碳酸钙粒子。当在本文中使用时，“偏三角面体”是指粒子形状，其中所述粒子的几乎每个平面为不等边三角形(参见图2a)。本文中描述的偏三角面体粒子不限于任何特定的面数目，并且不必是严格的偏三角面体，只要所述粒子具有基本上偏三角面体形状即可。沉淀碳酸钙(“pcc”)以三种主要晶形存在：方解石、霰石和球霰石，其中方解石是碳酸钙的最稳定的多晶型物。对于每种这些晶形来说，存在许多不同的多晶型物(晶体习性)。方解石具有三方晶系结构，并具有典型的晶体习性，例如偏三角面体(s-pcc)、斜方六面体(r-pcc)、六角棱柱体、轴面、胶体(c-pcc)、立方体或棱柱体(p-pcc)。偏三角面体碳酸钙具有所需的光散射性质并且相对廉价。出于示例而非限制的目的，适合的偏三角面体粒子描述在美国专利出版号us2016/0023915中，其内容整体通过参考并入本文。适合的偏三角面体粒子的其他非限制性实例包括vicality粒子(mineralstechnologies,inc.)，例如vicalitytmlight、vicalitytmextralight和medium沉淀碳酸钙粒子。正如本文中证实的，令人惊讶地发现包含偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物具有改善的反射率和明度。此外，令人惊讶地发现，包含偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物当施加于薄油墨层时例如约28μm或更小或约10μm或更小的湿膜厚度时实现这种改善的明度。这种湿厚度对应于印刷糖果上的实际湿油墨层厚度。正如本文中公开的，所述偏三角面体碳酸钙粒子令人惊讶地能够用作颜色性质与二氧化钛粒子的颜色性质相当的颜料。此外，偏三角面体碳酸钙粒子令人惊讶地有利于具有适合于例如通过接触印刷工艺印刷的粘度的食用型油墨配制物。每个这些优点将在下文中更详细描述。正如本文中体现的，所述碳酸钙粒子可以具有约0.5μm至约10μm、或约0.5μm至约8μm、或约0.5μm至约5μm、或约0.5μm至约3μm、或约1μm至约3μm、或约1.5μm至约3μm范围内的粒度。正如本文中体现的，包含碳酸钙粒子的食用型油墨配制物可以包含适合量的碳酸钙粒子。例如，在某些实施方式中，食用型油墨配制物可以包含少于约35重量％的碳酸钙粒子或少于约30重量％的碳酸钙粒子。在其他实施方式中，食用型油墨配制物可以包含约15重量％至约35重量％、或约20重量％至约30重量％、或约25重量％至约30重量％的碳酸钙粒子。所述碳酸钙粒子可以使用本领域中已知的任何适合的方法来制备。所述制备方法可以根据所述碳酸钙粒子的所需形状和尺寸来选择。出于示例而非限制的目的，制备偏三角面体粒子的适合方法描述在美国专利出版号us2016/0023915中，其内容整体通过参考并入本文。另外的组分在本公开主题的某些实施方式中，所述食用型油墨配制物还可以包含一种或多种另外的组分。例如，所述食用型油墨配制物在需要时可以包含任何适合的溶剂和粘合剂，以确保适合的粘度和与下方表面的相容性。当在本文中使用时，术语适合的粘度是指允许使用油墨印刷装置时具有可接受的性能的油墨粘度。当在本文中使用时，与表面的相容性是指油墨具有润湿特性，使得所述油墨向待印刷的表面的施加顺应于预期图像设计。正如本文中体现的，所述食用型油墨配制物中包含的任何另外的材料都应与碳酸钙颜料相容，以免损害由所述碳酸钙提供的白色。此外，任何另外的材料都不应影响所述油墨在转移转轮凹版印刷机中的性能和所述油墨从印刷机的一段向下一段、即从雕刻辊到胶辊到糖果表面的有效转移。另外的组分包括但不限于着色剂、防腐剂、天然或人造调味化合物、增塑剂、分散剂、乳化剂、填充剂、微量营养物等。溶剂本公开主题的溶剂是基于醇的溶剂，并且可以包含至少一种醇。在某些实施方式中，所述溶剂可以包含一种醇、两种醇、三种醇、四种醇或更多种醇。例如，在某些实施方式中，适合的溶剂可以包含作为c2醇至c6醇的一种或多种醇。在某些实施方式中，所述一种或多种醇可以包括但不限于异丙醇、1-丙醇、乙醇、1-丁醇、3-甲基-1-丁醇(异戊醇)、2-丁醇和己醇。在某些实施方式中，所述适合的溶剂可以包括二元醇，例如丙二醇。作为另外的实例但非限制，其他适合的基于醇的溶剂描述在21c.f.r.73.1(2016)中，其内容整体通过参考并入本文。在本公开主题的特定实施方式中，所述溶剂是由异丙醇和异戊醇构成的不含水的溶剂。所述适合的溶剂以约30重量％至约70重量％、或约40重量％至约65重量％、或约50重量％至约60重量％的范围存在。正如本文中公开的，本公开的主题不包括基于水的溶剂。具体来说，本公开主题的溶剂不含水。正如下文证实的，令人惊讶地发现，包含偏三角面体碳酸钙粒子和不含水的溶剂的食用型油墨配制物，与基于水的配制物相比，具有改善的明度和印刷品质。正如本文中公开的，本公开主题的配制物令人惊讶且成功地解决了使caco3油墨通过印刷机例如转轮凹版印刷机有效地转移的挑战。所述所有基于醇的油墨配制物是在印刷机上显示出有效印刷的第一批配制物，而基于水的油墨或水与基于醇的油墨的组合不能良好地印刷。粘合剂符合本公开主题的食用型油墨配制物还可以含有一种或多种粘合剂。“粘合剂”被理解为是指形成连续基质的成分，其在所有溶剂被除去并且图像在衬底上固化之后将颜料粒子粘合在一起并粘合到所印刷的表面。在本公开的主题中，所述粘合剂可溶于醇。此外或可选地，适合的粘合剂包括树脂例如虫胶、吡咯烷酮和某些醇溶性纤维素基聚合物例如聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基纤维素(hpc)、乙基纤维素和玉米醇溶蛋白。玉米醇溶蛋白是食用型涂料，并且是玉米中存在的醇溶性蛋白质(可以从例如flochemicalcorp.或sigmaaldrich获得)。玉米醇溶蛋白在塑料、纸涂层、胶黏剂、虫胶替代品、层压板和固体彩色印刷薄膜的制造中使用。在某些实施方式中，虫胶可以用如上所定义的适合的溶剂稀释。在可选实施方式中，在根据本公开主题的食用型油墨中使用的粘合剂包括虫胶和/或乙基纤维素。本公开主题的组合物含有以所述食用型油墨组合物计约2重量％至约20重量％、或约3重量％至约18重量％范围内的粘合剂。在某些实施方式中，所述粘合剂以所述食用型油墨组合物计约4重量％至约16重量％、或约5重量％至约14重量％、或约6重量％至约12重量％、或约7重量％至约12重量％范围内的量存在。在特定实施方式中，所述粘合剂以所述食用型油墨组合物计约8重量％至约12重量％范围内的量存在。食品本公开主题的食用型油墨配制物可以施加到各种食品的表面，所述食品包括糖食产品，例如糖果(硬质和软质)、压制薄荷糖、口香糖、果冻、巧克力、法奇软糖、方旦糖、甘草糖和太妃糖。在特定实施方式中，所述食用型油墨配制物被施加到硬质锅包衣糖食产品的表面。硬质锅包衣糖食产品可以包含中央核心和含有结晶糖的至少一个包衣。例如但非限制性的，硬质锅包衣糖食产品可以包含多个包衣。例如但不限于，所述食用型核心可以包含巧克力。在某些实施方式中，所述硬质锅包衣糖食产品的表面还可以包含在所述食用型油墨配制物之前施加的抛光包衣。因此，所述食用型油墨配制物可以作为干膜印刷在所述抛光包衣上。所述硬质锅包衣糖食产品可以是糖衣杏仁型糖食产品。在糖衣杏仁型糖食产品中，核心类型的非限制性实例可以包括天然核心(例如杏仁、榛子或花生)或“糖食”核心(例如焦糖、方旦糖或巧克力)。然后可以将所述核心用巧克力、用糖或其他物质例如多元醇、树胶和天然聚合物的连续层包衣，所述层可以另外包含本公开的一种或多种颜色组合物。在某些实施方式中，用于制造硬质锅包衣糖食产品的方法可以包括通过在例如包衣锅中进行的一连串施加和干燥的阶段来沉积多个子层，例如约5至约30个之间的子层。在硬质锅包衣过程中，高度浓缩的糖浆的多次施加可用于在食用型产品核心上建立糖包衣的未着色部分。在其后可以多次施加含有着色剂组合物的浓缩糖浆。在某些实施方式中，所述硬质锅包衣过程包括在混合的核心物料上重复地施加包衣溶液或组合物的薄层，并干燥每个包衣溶液或组合物的层，在此期间所述包衣中的糖在层的施加之间结晶。用于生产硬质锅包衣糖食的方法的其他非限制性实例提供在国际专利出版号wo2014/150438和wo2014/152417中，其公开内容通过参考并入本文。如果要使所述包衣着色，可以在包衣过程的后期阶段中向所述包衣溶液添加着色剂组合物。在某些情况下，对于硬质锅包衣糖食产品来说，在施加多层未着色的糖浆以构建糖衣后，进行包含着色剂组合物的糖浆的多次施加，以提供有色包衣。在某些实施方式中，所述有色包衣可能需要施加30次或更多次有色包衣溶液以获得所需的颜色。可以将抛光包衣施加到所述包衣的外表面。或者，所述食品可以包括休闲食品例如水果点心、薯条/薯片、挤压膨化食品、玉米薄饼/炸玉米片、爆米花、椒盐卷饼、坚果、格兰诺拉麦片/坚果麦片条、营养早餐棒、能量棒、水果棒和其他快餐棒。在特定实施方式中，所述食品可以是基于巧克力的食品。作为另一种可选方案，所述食用型油墨配制物可以使用在药品例如片剂、胶囊或包衣药品的表面上，或具有适合于食用型油墨印刷的表面的任何其他消费品上。当印刷在产品表面上时，所述食用型油墨配制物可以位于所述表面的特定区域。例如，可以将形状、徽标、文字或另一种局部图像印刷在所述产品的表面上。或者，所述食用型油墨配制物可以作为跨越整个表面的固体包衣或作为跨越整个表面的图案覆盖所述表面。印刷方法本公开的食用型油墨配制物可以使用本领域中已知的任何适合的方法施加到表面例如食品的表面。正如本文中体现的，并且在某些实施方式中，所述食用型油墨配制物可以使用接触印刷法例如转移转轮凹版印刷法来施加。在接触印刷法中，在与所需表面接触时，可以将所述食用型油墨配制物从薄膜或辊转移到所述表面。所述接触印刷可以通过所述待处理的表面与所述薄膜或辊之间的压力和/或热来促进。在某些实施方式中，所述接触印刷法可以在单个表面上或在单一批次中的多个表面上人工地(例如手工印刷)进行。为了手工印刷产品，将食用型油墨配制物以一定方式施加到具有所需图像的雕刻的(或蚀刻的)金属或陶瓷板，以便充满被雕刻的区域。然后，例如使用刮刀除去过量的食用型油墨配制物，使得食用型油墨仅保留在所述板的被雕刻部分中。将橡胶转移表面紧压所述雕刻的板，以将所述食用型油墨图像转移到橡胶表面，然后将所述橡胶表面紧压所述产品。这个过程将所述食用型油墨图像转移到所述产品，然后使其干燥，从而在所述产品表面上产生干燥的食用型油墨图像。或者，所述接触印刷法可以依赖于基于辊的自动过程。例如但不限于，可以使用转移辊将食用型油墨配制物从雕刻辊转移到所需产品表面。另一个辊、带或其他传送装置可以向所述转移辊连续提供具有用于印刷的表面的未处理产品。在某些实施方式中，在施加到所述表面后，所述食用型油墨配制物可以例如通过加热来干燥。在所述印刷过程中，雕刻辊(也被称为“转移辊”或“设计辊”)部分浸没在油墨托盘中转动，所述油墨填充所述雕刻区域和辊表面。当所述辊转出油墨托盘时，紧压所述辊表面的刮刀从辊表面除去过量油墨。然后所述雕刻辊与橡胶印刷辊(也被称为“印刷辊”或“印刷滚筒”)发生切向接触。所述雕刻区域中的一部分食用型油墨被转移到所述橡胶辊的表面。约一半的所述食用型油墨体积可以从辊转移到辊，随后同样地约一半的在所述橡胶辊上的食用型油墨体积可以被实际转移到糖果。所述橡胶辊继续转动，直至它与糖果块发生切向接触并将油墨转移到在承载杆的“环形带”中的口袋中传送的所述糖果。出于示例而非限制的目的，所述转移转轮凹版印刷法和适合的印刷机描述在美国专利号2,859,689、4,528,904和5,655453中，其内容整体通过参考并入本文。可以使用其他适合的印刷方法，包括但不限于数字印刷、转轮凹版印刷、丝网印刷、柔版印刷、胶版印刷、喷墨印刷和移印。本公开的食用型油墨中的偏三角面体caco3预期在其他类型的印刷中提供良好的白度和不透明度；然而，配制物会有所不同，并且需要确定在这些其他印刷体系中的性能。当然，应用于喷墨印刷需要遵守该技术的粒度要求。在某些实施方式中，所述表面在印刷之前可以被修饰，以便促进所述食用型油墨配制物与所述表面的附着。例如，所述表面可以被蚀刻或进行其他修饰，以提供更好的表面以接受所述食用型油墨配制物。此外或可选地，所述表面可以进行纹理化，以在所述食用型油墨配制物与表面之间提供额外的附着。此外或可选地，在施加所述食用型油墨配制物之前或之后可以向所述表面施加粘附性组分例如粘合剂、釉料或表面活性剂，以改善所述食用型油墨配制物与所述表面的粘附。正如本文中体现的，所述食用型油墨配制物可以以特定厚度施加到所述表面。所述食用型油墨配制物的厚度可以取决于例如所述表面、所需的最终用途和施加的食用型油墨配制物的所需不透明度。所述厚度可被测量为施加湿膜厚度，其是指当施加时和在干燥之前食用型油墨配制物薄膜的厚度。例如，在某些非限制性实施方式中，所述施加湿膜厚度可以为约28μm或更小、约20μm或更小、约15μm或更小或约10μm或更小。本公开的包含偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物即使在以这些小的厚度施加时也能获得所需明度。设备本公开中描述的刮涂和颜色测量设备和仪器的详情如下所示：bykgardnerusa(columbia,md)6&10密耳双重棒，目录号5302byko-chart不透明2a，5.5x10英寸，目录号2810lenetacompany,inc.(mahwah,nj)lenetawire-catorstmwc2.5，wc-3，wc-4，wc-6，wc-8，wc-10，wc-12，wc-16，wc-22，wc-28，wc-40，wc-52leneta真空板vp-0912konikaminoltasensingamericas,inc.(ramsey,nj)cm-5分光光度计amtekbrookfield(middleboro,ma)brookfieldrvdv-ii+粘度计konicaminoltainc.(japan)minolta色度计所述转移转轮凹版印刷方法和印刷机的详情如下所示：ackleymachinecorporation(moorestown,nj)转轮凹版印刷中试厂规模印刷机生产用印刷机制备方法用于明度测量的食用型油墨刮涂糖果上的干膜的食用型油墨性质源自于测量刮涂卡上的薄膜。这样做是为了以非常受控且一致的方式评估刮涂上的食用型油墨的固有性质(即白度和不透明度)。因此，所述刮涂程序是评估所述食用型油墨的一种手段。本领域普通技术人员预期相同厚度的层具有相同的性质，不论是在刮涂卡还是糖果上。因此，所述刮涂法是评估食用型油墨的性质的有效方式，并且避免了在糖果上做出这种测量的复杂性和困难性。例如，如果食用型油墨未能很好地或完全地转移到食品，在白度和不透明度方面评估所述食用型油墨的性能将会更加复杂。将黑色和白色不透明卡(byko-chart不透明2a卡，目录号5302)置于真空板(lenetavp-0912)上并通过真空压住。将所述卡用不起毛的擦拭巾(kimtechkimwipesex-l擦拭巾，4.5"x8.5")擦拭，以除去可能存在的灰尘，然后将10-15ml充分混合的食用型油墨样品吸取到所述卡的顶部中心。将6密耳刮涂棒(byk，目录号2810)置于所述食用型油墨上，并以一种平滑且连续的动作刮涂所述卡，以产生食用型油墨的湿膜。将所述制备好的带有食用型油墨刮涂的卡储存在含有干燥剂(drierite，10-20目，库存号24005)的不锈钢干燥橱(fisherbrandtm08-645-6)中，并使其在3-5天时间内完全干燥。从所述卡的黑色部分上的所述干燥的食用型油墨配制物获得l*测量值。或者，可以使用lenetawire-catorstm代替所述刮涂棒(wc2.5、wc-3、wc-4、wc-6、wc-8、wc-10、wc-12、wc-16、wc-22、wc-28、wc-40、wc-52)。虫胶、醇/水食用型油墨的制备方法使用加热和搅拌将脱色的虫胶片(stroeverschellackbremen，sb56sonnefl，目录号04000001)溶解在异丙醇(sigmaaldrichw292907)中以产生均匀溶液。允许所述溶液冷却至室温，并使用装备有交叉叶片叶轮的顶置式搅拌器搅拌，同时添加在所述配制物中所描述的其他醇性溶剂。在所述溶剂添加后，如果需要，在继续搅拌的同时添加氢氧化铵(fisherchemicala6667-212)在水中的混合物。在此时，将所述配制物中规定的任何添加剂分批添加到所述混合物。然后分批添加碳酸钙(specialtymineralsvicalitytmlight)，并在添加完成后以1500-2000rpm继续搅拌20分钟，以产生最终的食用型油墨。这个程序也可以被改编以适用于仅仅基于醇的基于虫胶的食用型油墨配制物。乙基纤维素/醇食用型油墨的制备方法将乙基纤维素(ethoceltmstandard4premium(也被称为ethocel4，dowchemical))在室温下分批添加到异丙醇(sigmaaldrichw292907)中，同时使用装备有交叉叶片叶轮的顶置式搅拌器搅拌。搅拌在500-1500rpm下进行20-30分钟，直至获得透明的溶液。在继续搅拌的同时添加所述配制物中所描述的其他醇性溶剂。在此时，将所述配制物中规定的任何添加剂分批添加到所述混合物。分批添加碳酸钙(specialtymineralsvicalitytmlight)，并在添加完成后以1500-2000rpm继续搅拌20分钟，以产生最终的油墨。实施例通过参考下面的实施例，本公开的主题将被更好地理解，提供所述实施例是作为本公开主题的示例而不是限制。实施例1：偏三角面体vicalitytmlight碳酸钙对含水食用型油墨配制物的粘度的影响在本实施例中，制备并试验了四种含水样品食用型油墨配制物，每种样品含有20重量％至35重量％范围内的不同量的偏三角面体vicalitytmlight碳酸钙。所述食用型油墨配制物是基于虫胶的，并且还包含水、异丙醇、氢氧化铵和丙二醇。在配制每种样品后，使用装备有小量样品适配器的brookfieldrvdv-ii+粘度计在100的rpm下测量粘度。测量到的粘度提供在表1中，并在图1中示出了粘度随样品中碳酸钙的重量百分数的变化。表1.样品caco3(重量％)粘度(cp)1a2070.01b25210.01c30380.51d351282.0发现所述粘度随着碳酸钙(caco3)的量而变。具体来说，发现样品1d(即具有35重量％碳酸钙的食用型油墨配制物)非常粘稠，并且不适合于使用常规的接触印刷设备印刷。实施例2：粒子形状对含水食用型油墨配制物的粘度和颜色的影响在本实施例中，制备了7种含水食用型油墨配制物，每种含有不同类型的粒子用作颜料。所述食用型油墨配制物如实施例1中所述是基于虫胶的，并且各种不同配制物之间的唯一区别是粒子类型(二氧化钛或碳酸钙)、形状或晶体类型和尺寸。样品2a-2f使用表2中总结的各种形状和尺寸的碳酸钙(caco3)粒子。每种样品含有30重量％的碳酸钙粒子。作为对照，样品2g使用二氧化钛(tio2)配制。表2.本实施例的碳酸钙粒子具有各种不同的形状，包括棱柱体、立方体、偏三角面体、玫瑰花结状和不规则形状。仅仅出于说明的目的，偏三角面体(图2a)、立方体(图2b)、棱柱体(图2c)、玫瑰花结状(图2d)和不规则(图2e-沉淀的和图2f-研磨的)粒子的代表性照片提供在图2a-2f中。在配制每种样品后，使用装备有小量样品适配器的brookfieldrvdv-ii+粘度计在100的rpm下测量粘度。测量到的粘度提供在表3中。图1提供了比较实施例1中所描述的食用型油墨配制物中碳酸钙的量(范围为20重量％至30重量％)和所述食用型油墨配制物的粘度的图。表3.样品粘度(cp)2a302.52b80.02c70.02d292.52e247.52f65.02g220.0这些数据显示，粘度也依赖于食用型油墨配制物中使用的粒子的类型、形状和尺寸。几种样品，特别是包含棱柱体、偏三角面体和玫瑰花结状粒子的样品2a、2d和2e，与具有其他形状的粒子的配制物相比具有更高粘度。此外，也从360nm至740nm测量了所述油墨配制物的反射率。使用刮涂技术将每种食用型油墨配制物施加到黑白卡(1/2黑色和1/2白色)并使其干燥。反射率使用minolta色度计(konicaminoltainc.)来测量，并且测量值从所述卡的黑色部分上的干燥的食用型油墨配制物获得。图4示出了每种样品2a-2g在360nm至740nm范围内的反射率。如图4中所示，样品2g(二氧化钛)在约440nm至700nm的范围内具有超过65％的反射率。已知二氧化钛颜料产生明亮的白色，并且这一结果证实了这种性质。然而，碳酸钙样品之一，即包含偏三角面体碳酸钙粒子的样品2d，在这同一范围内也获得高于60％的反射率，并且在这个范围内也具有约50％至约75％的反射率。因此，样品2d能够产生与二氧化钛样品相近的白色。每个样品2a、2b、2c、2e和2f具有较低的反射率并且表现相似，那些样品都具有低于20％的反射率。还使用minolta色度计在cie标准光源d65下测量了三种样品(样品2a、2d和2g)的明度。将食用型油墨配制物刮涂在黑白卡(1/2黑色和1/2白色)上并干燥。测量所述干燥的食用型油墨配制物的明度(l*)。所述l*测量值从所述卡的黑色部分上的干燥的食用型油墨配制物获得。然后将l*作为湿膜厚度的函数作图，如图5中所示。下面的表4提供了每种样品2a、2d和2g在各种不同湿膜厚度下的l*值。表4.基于上述表4中的数据的图5说明了干膜的明度随施加湿膜厚度(4.5μm至100μm)的变化，其中l*的最大可能值为100。如图5中所示，包含偏三角面体碳酸钙粒子的样品2d与二氧化钛对照(样品2g)几乎同样亮，两者在100μm的湿膜厚度下均获得约90的l*值。然而，即使在低至10μm的湿膜厚度下，包含偏三角面体碳酸钙粒子的样品2d也获得至少约40的l*值。因此，确定了作为糖果上的干膜的食用型油墨的油墨性质范围，其中在糖果上获得的白度和不透明度是油墨层厚度的函数。图6示出了样品2d在360nm至740nm范围内的反射率。如图6中所示，包含偏三角面体碳酸钙粒子(vicalitytmlight)的样品2d显示出在约440nm至约700nm范围内的反射率随着湿膜厚度的增加而增加。图7a-7c分别提供了使用刮涂技术在暗表面上制备的样品2g、2d和2a的薄膜的照片。每种这些样品的湿膜厚度为6密耳(约152.4μm)。如图7a和7b中所示，对应于二氧化钛粒子和偏三角面体碳酸钙粒子的样品2g和2d两者均提供了针对暗背景的良好的白色对比度，特别是当与含有棱柱体碳酸钙粒子的样品2a(图7c)相比时。本实施例证实了使用偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物可以具有能够获得与二氧化钛油墨配制物相近的白度的颜色概貌。与具有其他形状的碳酸钙粒子的食用型油墨配制物相比，所述偏三角面体碳酸钙粒子具有惊人的特别白的颜色。正如上文提到的，使用各种不同粒子类型的食用型油墨配制物之间的唯一差异是形状和尺寸，因此碳酸钙粒子的偏三角面体本性对所述颜色概貌具有显著贡献。具体来说，未发现尺寸是所述颜色概貌的决定因素。此外，未发现粘度是所述颜色概貌的决定因素，因为几种样品具有相近的粘度，但只有具有偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物获得了类似于二氧化钛食用型油墨配制物的颜色概貌。此外，包含偏三角面体碳酸钙粒子的食用型油墨配制物即使在10μm的相对小的湿膜厚度下也可获得改善的明度(例如大于40的l*值)。为了进一步测试偏三角面体碳酸钙食用型油墨配制物的适合性，将所述相同的含水食用型油墨配制物(样品2a、2d和2g)手工印刷在具有各种不同基础色的硬质锅包衣糖果上。用于评估由这些食用型油墨在糖果上产生的图像的质量(即分辨率或锐度)的印刷评定系统，示出在图8中。图9a-9c示出了这些印刷有白色食用型油墨配制物的硬质锅包衣糖果的照片。图9a是用样品2g印刷的糖果的照片，图9b是用样品2d印刷的糖果的照片，图9c是用样品2a印刷的糖果的照片。在每个图9a、9b和9c中，顶部行包含两个黄色糖果，中间行包含红色、蓝色和绿色糖果(从左至右)，底部行包含红色、蓝色和绿色糖果(从左至右)。图9a示出了样品2g的二氧化钛配制物，其提供可见的白色印花，与下层颜色具有良好的对比度。基于图8的印刷评定系统，图9a被评估为7-8之间的评分(tio2油墨)。图9b示出了根据本公开主题的使用基于虫胶的组合物的样品2d的偏三角面体碳酸钙配制物，提供了可见的白色印花，并且与下层颜色具有良好的对比度。图9b被评估为对于顶部行黄色糖果来说2的评分(不佳)，以及对于中间和底部行中红色、蓝色和绿色糖果来说4的评分(良好)。因此，这种配制物可以作为使用二氧化钛颜料的配制物的适合的替代品。出于比较，图9c示出了样品2a的非偏三角面体碳酸钙配制物，其对于下层颜色几乎不可见。对于所有糖果来说，图9c被评估为1(不印刷)至2(不佳)之间的评分。实施例3：含水和不含水的食用型油墨配制物的比较本实施例提供了含水和不含水的代表性食用型油墨配制物以及相应的印刷评分。尽管实施例1和2的含水食用型油墨配制物(虫胶/醇/水)能够被手工印刷，但它们在实际的印刷机上不能很好地工作，即所述油墨不回通过印刷辊转移到产品上。因此，尽管事实上所述含水食用型油墨非常白，但它在机器印刷时不在产品上提供良好的图像。在实施例3和4中，将所述含水食用型油墨配制物与基于醇的(无水)食用型油墨配制物进行比较。因此，正如在下述结果中所示，已显示出所述基于醇的(无水)配制物具有良好的白度和不透明度，并且也显示出在机器印刷中工作良好。表5和图11a-11d示出了4种比较性含水白色食用型油墨配制物(#1至#4)，其含有虫胶、醇和水，并给出2(不佳)或3(一般)的印刷评分。图11a-11d示出了使用含水白色食用型油墨配制物中试规模印刷的硬质锅包衣糖果的照片。表5.表6以及图12a和12b示出了含有虫胶和醇的两种示例性不含水、基于醇的白色食用型油墨配制物(#1和#2)，并分别给出6(最佳caco3油墨)和4(良好)的印刷评分。如图12a和12b所描绘的，所述使用不含水、基于醇的白色食用型油墨配制物进行中试规模印刷的硬质锅包衣糖果，与含水配制物相比，显示出改善的印刷评分。表6.表7以及图13a和13b示出了含有ethoceltm和醇的两种示例性不含水、基于醇的白色食用型油墨配制物(#1和#2)，并且两者都给出5(最佳caco3油墨)的印刷评分。表7.ethoceltm是来自于dowchemical的ethoceltmstandard4premium。实施例4：含水和不含水的vicalitytmlight碳酸钙食用型油墨配制物的比较在本实施例中，测试了两种样品食用型油墨配制物，其各自含有30重量％的vicalitytm轻质碳酸钙。下面表8中示出的比较性食用型油墨配制物4a是基于虫胶的，并且还包含水、醇(异丙醇)、丙二醇、氢氧化铵。发明例4b是基于乙基纤维素(ethoceltmstd.4)的，并且还包含醇(异丙醇和异戊醇)并且不含水。所述两个样品(样品4a和4b)的明度使用minolta色度计在cie标准光源d65下测量。将所述食用型油墨配制物刮涂在黑白卡(1/2黑色和1/2白色)上并干燥。测量所述干燥的食用型油墨配制物的明度(l*)。l*测量值从所述卡的黑色部分上的所述干燥的食用型油墨配制物获得。然后，将l*作为湿膜厚度的函数作图，如图10中所示。下面的表8提供了每种样品4a和4b在各种不同湿膜厚度下的l*值。如图10中所示，包含偏三角面体碳酸钙粒子、ethocel4、醇并且不含水的样品4b与包含偏三角面体碳酸钙粒子、虫胶、醇和水的样品4a相比，出人意料地显示出提高的l*值。表8.尽管已详细地描述了本公开的主题及其优点，但应该理解，可以在其中做出各种不同的变化、替换和改变，而不背离由随附的权利要求书所定义的本公开主题的精神和范围。此外，本申请的范围不打算限于本说明书中描述的过程、机器、制造、物质组成、手段、方法和步骤的特定实施方式。正如本领域普通技术人员将会容易地从本公开主题的公开所认识到的，当前存在的或晚些时候将会开发的用于执行与本文中描述的相应实施方式基本上相同的功能或获得基本上相同的结果的过程、机器、制造、物质组成、手段、方法或步骤，可以根据本公开的主题使用。因此，权利要求书打算将这些过程、机器、制造、物质组成、手段、方法或步骤包括在其范围之内。在整个本申请中引用了一些专利、专利申请、产品说明和操作流程，其公开内容为所有目的整体通过参考并入本文。当前第1页12